Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Ароматические углеводороды нефти


1.6 Ароматические углеводороды

Ароматические углеводороды представляют собой большую группу ве­ществ, содержащих в своей структуре чаще всего бензольный цикл или систему нескольких бензольных циклов. В рассмотренной ранее схеме последовательного дегидрирования циклогексана до циклегексена, циклогексадиена и циклегексатриена (бензола) первые две стадии эндотермичны, а стадия дегидрирования циклогексадиена с образованием бензола протекает с выделением энергии, что указывает на необычайно высокую энергетическую устойчивость бензола по отношению к другим участникам реакции и обуславливает специфические химические и физические свойства соединения, его так называемый ароматичеcкий характер.

Ароматический ряд объединяет соединения различных классов: углево­дороды, галоген-, гидроксил-, карбонилпроизводные, карбоновые кислоты, амины и т.д. Вещества всех этих классов являются производ­ными ароматических углеводородов.

Изомерия и номенклатура

Первый член ряда углеводородов с одним бензольным циклом – бензол, второй – метилбензол или толуол. Третий член ряда – ксилол – имеет три структурных изомера: орто-, мета- и пара-.

Изомерия производных бензола зависит как от величины и числа заме­стителей, так и от их относительного расположения. Так, при одинаковых заместителях бензол и однозамещённый бензол не имеют изомеров, ди- и тризамещён­ный – имеют по три изомера.

Если заместители разные, число изомеров, начиная с тризамещённого бензола, резко возрастает.

Кроме того, источником изомерии может явить­ся сам заместитель.

Для названия углеводородов ароматического ряда и их производных применяются тривиальная, радикально-функциональная и ИЮПАК номенклатуры. В радикально-функциональной номенкла-туре используются названия следующих радикалов:

C6H5–

– фенил

C6h5

– фенилен

Ch4–C6h5–

– толил

Например:

C6H5Ch3–

– бензил

C6H5Ch3Cl

– хлористый бензил

C6H5CH

– бензилиден

C6H5CHCl2

–хлористый бензилиден

В номенклатуре ИЮПАК перед названием углеводорода проставляются названия заместителей с номерами углеродных атомов, которые несут эти заместители. Например:

При двух заместителях в бензольном цикле их взаимное расположение в цикле обозначается не только цифрами (счет идет по кратчайшему пути от одного к другому), но и с помощью приставок орто-, мета-, пара-, обозначающих соответственно 1,2-, 1,3- и 1,4- относительные положения.

Источники ароматических соединений

Основными источниками ароматических соединений являются камен­ноугольная смола, нефть, ацетилен и некоторые эфирные масла.

Каменноугольная смола получается при коксовании угля. Основными продуктами коксования являются коксовый газ, каменноугольная смола и кокс. По выходе из коксовой батареи газы коксования промываются водой. При этом поглощается аммиак и конденсируются продукты, составляющие каменноугольную смолу. Несконденсированные ароматические углеводороды адсорбируются затем тяжёлым поглотительным маслом и выделяются.

Каменноугольную смолу разделяют перегонкой на 5 фракций: углево­дородную, фенольную, нафталиновую, антраценовую и пёк. Для выделения индивидуальных соединений каждую фракцию разгоняют дополнительно. Выход смолы ~ 3 %, но при современных масштабах коксового производства промышленность получает огромное количество ароматическо­го сырья.

Содержание ароматических углеводородов в нефти колеблется пример­но от 20 % до 40 %. Поэтому нефть является важным поставщиком бензола и его производных.

Кроме того, ароматические углеводороды образуются при деструк­тивной переработке нефти. Процесс ароматизации нефти, кото­рый называют риформингом, протекает при температуре ~ 500 °С, давлении 15–40 атм на платиновом катализаторе (Pt/Al2O3). При этом углеводороды нефти подвергаются де­гидроциклизации, дегидрированию, частичной дециклизации с образованием ароматических углеводородов.

Методы получения

– Ацетилен превращается в бензол при значительном нагревании и воз­действии активированного угля как катализатора.

– Наиболее распространённым способом синтеза гомологов бензола яв­ляется реакция алкилирования бензола галогеналканами, спиртами или олефинами в присутствии ката­лизаторов (например, галогенидов алюминия).

Алкилированием бензола этиленом и пропиленом получают этилбензол и изопропилбензол.

Дегидрирование этих продуктов даёт стирол и α-метилстирол – цен­ные мономеры для получения синтетического каучука и полимерных материалов.

Строение молекулы бензола

В 1865 г. Август Кекуле (Боннский университет) предложил формулу бензола с чередующимися двойными связями, которая использовалась до сих пор и в некоторых случаях будет использоваться далее. Эта формула находится в согласии со многими свойствами бензола: цикличностью структуры, равноценностью всех углеродных и водородных атомов, возможностью присоединения. Она объяснила существование лишь одного монозамещённого и трёх изомеров (орто-, мета- и пара-) дизамещённого бензола.

Однако бензол более склонен к реакциям замещения, нежели присоединения, бензольное кольцо устойчиво к окислителям, хотя по формуле в нём три двойные связи.Бензол не дает реакций с бромной водой и раствором перманганата калия, характерных для непредельных соединений. Все эти факты формула Кекуле объяснить не могла.

Решающую роль в установлении строения бензола сыграли физические методы исследования вещества, преимущественно разработанные в прошлом веке. Молекула бензола неполярна. Бензол имеет ось симметрии 6-го порядка. Это означает, что ядра атомов и электроны в нём расположены совершенно симметрично. На основании рентгено- и электронограмм было установлено, что молекула бензола плоская и расстояния между центрами углеродных атомов одинаковы и равны 0,139 нм. Это почти средняя величина между длинами простой (0,154 нм) и двойной (0,134 нм) связей. Весьма интересные сведения дают термодинамические исследования. Например, образование двойной связи из простой С–С-связи, как это было показано в начале лекции, требует затраты энергии. В то же время дегидрирование 1,3-циклогексадиена с образованием бензола идет с выделением тепла.

Все эти физические и химические особенности строения и свойств бензола объяснимы с точки зре­ния современных представлений о строении бензола. Шесть углеродных ато­мов бензола находятся в состоянии sр2-гибридизации. Оси всех sр2-орбит лежат в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Перекрывание электронных sр2-облаков соседних атомов углерода создает σ-связи С–С. Все шесть σ-связей С–С одинаковы, лежат в одной плоскости. Молекула бензола, в которой углы между связями составляют 120°, не напряжена. Оси негибридизованных р-электронов шести атомов углерода перпендикулярны плоскости кольца. При боковом перекры­вании р-орбиталей образуется круговая молекулярная электронная орбита, по которой свободно, не связываясь с каким-либо атомом двигаются электроны.

.При этом достигается почти идеально равномерное распределение электронной плотности в системе сопряжения, которое приводит к энергетической стабилизации молекулы бензола на ~150 кДж∙моль-1 и появлению необычных свойств, совокупность которых объединяется термином «ароматичность». Ароматичность не имеет непосредственного отношения к запаху органических соединений. Термин «ароматичность» был предложен потому, что первые представители этого класса веществ обладали приятным запахом. Наиболее важными признаками ароматичности являются повышенная устойчивость ненасыщенной циклической структуры и большая склонность ароматических соединений к реакциям замещения, сохраняющим стабилизирующую их систему сопряженных связей в цикле, а не к реакциям присоединения, разрушающим эту систему и дестабилизирующим молекулу.

Необходимым условием сопряжения в ароматических системах являет­ся параллельность осей всех р-электроных орбиталей. Циклооктатетраен, например, лишён ароматических свойств, поскольку из-за большого углового напряжения при угле 135° между связями (вместо 120°, характерных для sр2 –гибридизации) он не может сохранить плоской структуры, и оси р-орбиталей не параллельны.

Существуют несколько критериев, объединенных правилом Хюккеля, по которым молекула может быть отнесена к ароматической: для того чтобы соединение было ароматическим, в его молекуле должна содержаться циклическая система делокализованных -электронов выше или ниже плоскости молекулы; облако -электронов должно насчитывать (4n+2) -электронов. Здесь n – любое целое число (0, 1, 2, 3, 4, ….)

Ароматические соединения встречаются в различных классах органических веществ.

Для изображения бензольного кольца используют формулы нескольких видов.

Формула Кекуле используется условно, в основном для написания уравнений реакций присоединения.

Физические свойства

Ароматические углеводороды бензольного ряда – это жидкие и твердые вещества, обладающие сильным запахом. Температура кипениябензола (C6H6), 80,1 °C, выше температуры кипения гексана (C6h24), 68,8 °C. Температуры кипенияизомерных соединений различаются мало. Бензольные углеводороды практически не растворимы в воде.

Химические свойства

Для ароматических углеводородов характерны реакции присоединения и замещения. Причем наибольшая склонность к реакциям замещения.

Реакции присоединения, характеризующие бензол как ненасыщенное соединение:

– водород присоединяется к ароматическим углеводородам только в присутствии катализатора и при повышенной температуре.

– под влиянием жесткого ультрафиолетового облучения бензол присоединяет хлор и бром с образованием гексагалогенциклогексана, который при нагревании переходит в тригалогенбензол.

– подобно другим ненасыщенным углеводородам бензол озонируется с образованием сильного взрывчатого вещества – триозонида бензола.

Под действием воды триозонид даёт три молекулы глиоксаля. Эта реакция используется для установления строения соединений бензольного ряда.

Все эти превращения характеризуют бензол как ненасыщенное соединение.

Реакции замещения в ароматическом ядре

Правила замещения в бензольном цикле

Если в бензоле электронная плотность в кольце распределена равномерно, то в замещенном бензоле С6Н5Х под влиянием заместителя Х происходит перераспределение электронов и возникают области повышенной и пониженной электронной плотности. Это оказывает влияние на легкость и место вступления нового заместителя. Поскольку атакующая ядро группа прежде всего взаимодействует с отрицательно заряженной электронной системой сопряжения бензольного ядра, реакции замещения в ароматическом цикле должны протекать по ионному механизму с участие заряженных атакующих частиц.

Реакционная способность того или иного атома углерода в кольце определяется следующими факторами:

– положением и природой уже имеющихся заместителей;

– природой новой замещающей (атакующей) группы;

– условиями проведения реакции.

Первые два фактора наиболее значимы.

Заместители в бензольном кольце делятся на две группы

Заместители Ch4, Ch3R, CHR2, CR3, OH, OR, Nh3, NHR, NR2, F, Cl, Br, I и другие называются заместителями первого рода. Они способны отдавать электроны – это электронодонорные заместители.

Заместители второго рода способны оттягивать на себя, принимать электроны. Это – электроноакцепторные заместители. К ним относятся SO3H, NO2, COOH, COOR, CHO, COR, CN, Nh4+ и другие.

В свою очередь, атакующие (замещающие) группы могут быть электрофильными или нуклеофильными. Электрофильные реагенты в реакции служат акцепторами электронов. В частном случае – это катионы. Нуклеофильные реагенты в реакции являются донорами электронов. В частном случае – это анионы.

Если реагент действует на ядро с одним заместителем, то можно выделить несколько вариантов их взаимодействия:

– заместитель первого рода; реагент электрофильный.

В качестве примера рассмотрим реакцию нитрования толуола нитрующей смесью (смесь азотной и серной кислот).

Метильная группа в толуоле является ориентантом первого рода. Это электронодонорная частица. Поэтому ядро в целом из-за смещения электронной плотности от метильной группы получает дробный отрицательный заряд. Ближайшие к заместителю атомы углерода цикла заряжаются также отрицательно. Последующие углероды цикла приобретают чередующиеся заряды (альтернирующий эффект). Реакция между азотной и серной кислотами нитрующей смеси дает несколько частиц, среди которых присутствует электрофильная частица NO2+(на схеме показана над стрелкой в скобках), которая атакует отрицательно заряженные атомы цикла. Происходит замещение водородных атомов на нитрогруппу в орто- и пара-положениях относительно метильной группы. Поскольку ядро имеет отрицательный заряд, а атакующая частица электрофильна (заряжена положительно), реакция облегчается и может протекать в более мягких условиях по сравнению с нитрованием бензола.

– Заместитель второго рода; реагент электрофильный.

Сульфогруппа (ориентант второго рода, электроноакцепторный) благодаря смещению электронной плотности к себе заряжает ядро в целом и ближайшие углероды ядра положительно. Атакующая частица электрофильна. Ориентация в мета-положение. Заместитель затрудняет действие реагента. Сульфирование следует проводить концентрирован-ной серной кислотой при повышенной температуре.

– Заместитель второго рода; реагент нуклеофильный.

В соответствии с зарядами нуклеофильная частица OK– атакует орто- и пара-положения и заместитель облегчает действие реагента. Тем не менее, реакции нуклеофильного замещения приходится проводить в довольно жестких условиях. Это объясняется энергетической невыгодностью переходного состояния в реакции и тем, что π-электронное облако молекулы отталкивает атакующую нуклеофильную частицу.

– Заместитель первого рода; реагент нуклеофильный.

Заместитель затрудняет действие реагента. Ориентация в мета-положение. Такие реакции практически не реализуются.

Если в ядре имеется несколько различных заместителей, то преимущественное направляющее действие оказывает тот из них, который обладает наибольшим ориентирующим действием. Например, в реакциях электрофильного замещения по силе ориентационного действия заместители можно расположить в следующий ряд:

OH > Nh3 > ОR > Cl > I > Br > Ch4; Ориентирующая способность ориентантов второго рода убывает в следующей последовательности: NO2 > COOH > SO3H. В качестве примера приведена реакция хлорирования орто-крезола (1-гидрокси-2-метилбензола):

Оба заместителя – ориентанты первого рода, электроно-донорные. Судя по зарядам на атомах углерода (в скобках – от группы –ОН), ориентация не совпадает. Поскольку фенольный гидроксил является более сильным ориентантом, в основном получаются продукты, соответствующие ориентации этой группы. Оба заместителя облегчают протекание реакции. Реакция электрофильная благодаря взаимодействию катализатора с молекулярным хлором.

На практике правила замещения чаще всего выполняются не строго. При замещении получаются все возможные продукты. Но продуктов, которые должны получаться по правилам, всегда больше. Например, при нитровании толуола образуется 62 % орто-, 33,5 % пара- и 4,5 % мета-нитротолуолов.

Изменение внешней среды (температура, давление, катализатор, растворитель и т. д.) обычно слабо влияет на ориентацию.

Ряд реакций замещения показан при объяснении правил ориентации. Рассмотрим еще несколько реакций.

– При действии на бензол хлора или брома в присутствии катализаторов – переносчиков галоидов, например, FeCl3, AlCl3, SnCl4 и других происходит последовательное замещение атомов водорода при циклических углеродах на галоген.

В последней электрофильной реакции хлор как ориентант первого рода направляет второй атом хлора в орто- и пара- положения (преимущественно – в пара-). Однако в отличие от других ориентантов первого рода он затрудняет реакцию из-за своих сильно выраженных электороноакцепторных свойств, заряжая ядро положительно. В момент атаки электрофильной частицы галоген исходного соединения возвращает часть электронной плотности ядру, создавая заряды на его углеродах, соответствующие действию ориентанта первого рода (динамический эффект ориентации).

– Галогенирование алкилзамещенных бензола на свету протекает по радикальному механизму, и замещение происходит у α-углеродного атома боковой цепи:

– При нитровании по Коновалову (разбавленный водный раствор азотной кислоты, ~140°C), протекающему по радикальному механизму, также приводит к замещению в боковой цепи:

– Окисление бензола и его гомологов

Бензольное кольцо окисляется очень трудно. Однако в присутствии катализатора V2O5 при температуре 400 °C…500°C бензол образует малеиновую кислоту:

Гомологи бензола при окислении дают ароматические кислоты. Причём боковая цепь даёт карбоксильную группу при ароматическом кольце, независимо от своей длины.

Подбором окислителей можно добиться последовательного окисления боковых цепей.

В присутствии катализаторов из алкилбензолов образуются гидроперекиси, разложением которых получают фенол и соответствующие кетоны.

Отдельные представители

Бензол – жидкость, tплав.= 5,4 °С, tкип= 80,1 °С, с водой образует азеотропную смесь, поэтому при перегонке легко обезвоживается. В промышленности имеет чрезвычайно широкое применение: как растворитель, для получения производных бензола и других соединений (хлорпроизводных, анилина, фенола, красителей, взрывчатых веществ, лечебных препаратов, капрона, нейлона, ацетона, полистирола и т.д.).

Толуол – жидкость, tплав.= –93 °С, tкип= 110,6 °С. Главное применение – производство взрывчатых веществ (тротил: тринитро-толуол), бензойного альдегида, хлористого бензила, которые служат сырьем для анилинокрасочной, парфюмерной, пищевой и других отраслей промышленности. Используется как растворитель.

Ксилолы. Смесь ксилолов используется как растворитель и для повышения октанового числа моторных топлив (ОЧ ≥ 120). Большое количество пара-ксилола идет на производство синтетического волокона лавсан. Получают ксилолы, главным образом, риформингом узких нефтяных фракций с пределами выкипания близкими к температуре кипения ксилолов.

Этилбензол. Получают алкилированием бензола этиленом в присутствии AlCl3. Используется в основном для получения стирола (винилбензола).

Стирол. Ароматические углеводороды с двойными связями в боковой цепи в настоящее время используются очень широко. Стирол является простейшим представителем этого вида углеводородов. Это – жидкость с tкип = 146°С. Важнейший способ получения состоит в следующем:

Под действием катализаторов стирол полимеризуется в твёрдую полупрозрачную массу – полистирол.

(n ≤ 5000)

Полистирол имеет высокое электросопротивление и влагостойкость. Полимеризацией стирола и дивинила получают синтетический каучук, пригодный для изготовления шинной резины.

Многоядерные ароматические углеводороды

Ароматические соединения с несколькими кольцами можно разделить на 2 группы: соединения с неконденсированными ядрами и соединения с конденсированными ядрами.

К первой группе относятся дифенил и трифенилметан.

Дифенил образуется при пиролизе бензола, содержится в каменноугольной смоле.

2C6H6  C6H5–C6H5 + h3

В лаборатории чаще всего получается синтезом по Вюрцу-Фиттигу.

2C6H5Br + 2Na  C6H5–C6Н5 + 2NaBr

Дифенил – кристаллическое вещество с tплав.= 70 °С, tкип = 254 °С. Дифенил – типичное ароматическое соединение и в отношении химических свойств ведёт себя как бензол. В реакциях замещения бензольные кольца осуществляют взаимную ориентацию в пара-положение. Места заместителей обозначаются цифрами или приставками.

Вокруг простой связи, соединяющей кольца в дифениле, возможно внутреннее вращение с небольшой затратой энергии. Однако при введении заместителей в орто- и орто'-положения из-за пространственных затруднений вращение может прекратиться. При этом возникает два пространственных изомера, которые из-за их устойчивости можно выделить.

Наиболее важным производным дифенила является бензидин (п, n'-диаминодифенил). Его получают в технике бензидиновой перегруппировкой, открытой Зининым. Реакция заключается в изомеризации гидразобензола, получаемого восстановлением нитробензола.

Бензидин в больших количествах используется в анилинокрасочной промышленности.

Трифенилметан и его производные могут быть получены, например, алкилированием бензола и его производных и другими методами.

Трифенилметан и его производные обладают чрезвычайно подвижным водородным атомом или группами у центрального углерода. Объясняется это большой устойчивостью трифенилметильных радикалов или ионов благодаря стабилизирующему действию бензольных циклов.

Трифенилметан легко окисляется до трифенилкарбинола. Последний при действии HCl легко образует трифенилхлорметан. В свою очередь, это соединение восстанавливается до трифенилметана и гидролизуется до трифенилкарбинола.

Водородный атом трифенилметана легко замещается также на металлы и галогены.

Многие производные трифенилметана с амино- или гидрокси-группами в бензольных ядрах являются красителями.

Первым промышленным красителем трифенилметанового ряда был фуксин. Его можно получить при окислении смеси толуидинов и анилина.

Фенол и фталевый ангидрид при нагревании с серной кислотой образуют фенолфталеин. Он используется в химии как индикатор и в медицине как слабительное (пурген).

К трифенилметановым относятся такие красители, как метиловый фиолетовый (чернила), кристаллический фиолетовый, анилиновый синий, аурин, эозин, малахитовый зеленый и целый ряд других.

Простейшим соединением, принадлежащим к группе многоядер-ных ароматических углеводородов с конденсированными ядрами, является нафталин.

Нафталин содержится в каменноугольной смоле (5 %), которая является почти единственным его источником.

В соответствии с его структурной формулой может существовать два однозамещённых нафталина и десять дизамещённых.

Наличие в нафталине двух бензольных колец подтверждается следующими реакциями.

Окисление нафталина приводит к фталевой кислоте – это указывает на существование одного из бензольных ядер и орто-положение углеродных атомов второго цикла.

То же подтверждает окисление полученного нитрованием нафталина -нитронафталина. Восстановление -нитронафталина дает -нафтиламин. Аминогруппа активирует ядро, и окислению подвергается именно это аминосодержащее кольцо. Продуктом окисления опять-таки является фталевая кислота, что указывает на бензольный характер второго ядра.

Вполне понятно, что такой равномерности в распределении π-электронов как в бензоле, в нафталине нет. Поэтому нафталин менее ароматичен и более непределен, чем бензол.

Нафталин представляет собой кристаллическое вещество с tплав = 80 °C. Обладает большой летучестью (легко возгоняется).

Нафталин подобно бензолу способен вступать в реакции замещения и присоединения. Причём в этих реакциях он более активен. При замещении заместитель обычно становится в -положение.

– При галогенировании нафталина получаются -галогеннафта-лины с небольшой примесью -галогенида.

– При нитровании также в основном получается -нитронафталин.

– Сульфирование при температуре 80 °C даёт -нафталинсульфо-кислоту, при температуре 160 °C – в основном -нафталинсульфо-кислоту, являющиеся исходнми продуктоми для синтеза многих красителей.

– Гидрируется нафталин легче бензола. При каталитическом гидрировании получаются тетралин и декалин, применяемые в технике как растворители.

Реакции замещения в ядре нафтолов сначала идут в том же кольце, где находится гидроксил. Если галогенированию, нитрованию или сульфированию подвергается -нафтол, получаются пара-производные. Следующая замещающая группа встаёт в орто-положение.

При замещении в -нафтоле заместитель идёт в ближнее - положение. Второй заместитель направляется в другое ядро, к пятому -углероду, который находится как бы в пара-положении к гидрокси-группе.

Эфиры нафтолов имеют приятный запах и используются в парфюмерии. В основном же нафтолы идут на производство красителей.

Добавлением ещё одного кольца из нафталина можно получить два изомерных углеводорода: антрацен и фенантрен.

В технике антрацен выделяют из каменноугольной смолы.

Антрацен – кристаллическое вещество с tплав.= 213 °С. Положения 1,4,5 и 8 – это -положения; 2,3,6,7 – b; 9,10 – мезо или .

Для антрацена характерна ещё большая непредельность, чем для нафталина. Наиболее активными являются положения 9 и 10, которые находятся под влиянием сразу двух колец. Присоединение водорода и брома идёт именно по этим положениям.

При действии окислителей антрацен даёт антрахинон.

Антрацен и антрахинон идут на получение красителей.

Фенантрен также входит в состав каменноугольной смолы. Это кристаллическое вещество с tплав.= 99 °С. Фенантрен способен к реакциям присоединения в 9,10-положения.

Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами могут иметь и большее количество колец: 4,5,6 и т.д. Они привлекают к себе внимание, потому что потенциально могут использоваться в анилинокрасочной и других областях промышленности. Кроме того, некоторые из них обладают канцерогенным действием и усиленно изучаются в связи с проблемами возникновения и профилактики онкозаболеваний.

studfiles.net

Распределение - ароматические углеводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Распределение - ароматические углеводород

Cтраница 1

Распределение ароматических углеводородов в продуктах гидроформинга в зависимости от пределов выкипания исходного материала ( % объемн.  [1]

Распределение ароматических углеводородов в вакуумных дистиллятах показано ниже ( в % отн.  [3]

Распределение ароматических углеводородов по фракциям дает основание предполагать, что реакции, ведущие к образованию бензола при окислительном крекинге толуола в паровой фазе, преобладают над нормальной реакцией дегидрогенизации метилциклогексана в толуол.  [4]

Такое распределение ароматических углеводородов по фракциям нефти не является только результатом возрастания количества легких фракций в удельно-легких нефтях. Оно глубоко связано и с природой неароматической части нефти. Одноименные деароматизированные фракции нефтей разного типа имеют различные удельные веса и, следовательно, различное распределение метановых и полиметиленовых углеводородов. То же самое относится и к другим фракциям нефти.  [5]

Относительно распределения ароматических углеводородов по фракциям нефти можно отметить, что с увеличением молекулярного веса фракций, а следовательно, и самих ароматических углеводородов содержание последних растет. Эта зависимость сохраняется и для узких фракций бензина.  [6]

Для распределения ароматических углеводородов в вакуумных дистиллятах сернистых и высэкосернистых нефтей ( табл. 24) характерно высокое содержание ал-килбензолов ( 35 - 37 % вес.  [7]

Коэффициент распределения ароматических углеводородов зависит от температуры и от их, содержания в экстрактной и рафинат-ной фазе.  [8]

Коэффициент распределения ароматических углеводородов зависит от температуры и от их содержания в экстрактной и рафинат-ной фазе.  [9]

Характер распределения ароматических углеводородов, сернистых соединений тяофевового - типа, найденный нрмя, хорошо согласуется с информацией, приведенной в работе [ 2о ] 8 по анализу фракций пяти вефтей ( 643 - Ю8 к) 1 разделенных на адсорбционной колонке, заполненной смесью сшшкагель-алю-могель.  [10]

К-коэффициент распределения ароматических углеводородов определен как отношение концентраций их в экстрактном и рафи-натном растворах.  [12]

В распределении ароматических углеводородов в исследованных бензинах наблюдается значительное различие. В остальных исследованных бензинах распределение более равномерное.  [13]

По характеру распределения ароматических углеводородов во фракциях нефти делятся 8 на три класса.  [14]

Закономерности в распределении ароматических углеводородов в настоящее время можно проследить только на низкомолекулярных представителях, как так индивидуальная природа углеводородов из высших фракций неизвестна.  [15]

Страницы:      1    2    3

www.ngpedia.ru

Ароматические углеводород - группа - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Ароматические углеводород - группа

Cтраница 1

Ароматические углеводороды I группы отличаются значениями интерцепта рефракции г -, характерными для нафтеновых углеводородов ( 1 0440 - 1 0505), что свидетельствует о преобладании нафтеновых колец в средней молекуле этих углеводородов.  [1]

Ароматические углеводороды IV группы в концентрациях, соответствующих содержанию легкого газойля в дизельном топливе до 20 %, также уменьшают диаметр пятна износа и коэффициент трения. При этом ароматические углеводороды IV группы оказывают большее влияние на противоизносные свойства. Дальнейшее увеличение концентрации ароматических углеводородов IV группы приводит к ухудшению противоизносных свойств дизельного топлива.  [2]

Структурно-групповой состав ароматических фракций представлен в табл. 2.7. Молекулу ароматических углеводородов I группы остатка нефти ABg мон но представить состоящей из одной или двух ароматических колец, 2 - 3 нафтеновых циклов и содержащей до 22 атомов углерода в алкильной части.  [3]

Несмотря на то, что при использовании этого метода можно снизить получение бензола из промежуточной фракции Cg, бензол все еще образуется при деалкилировании ароматических углеводородов группы C - j в установках реформинга высокого давления с жесткими условиями проведения процесса. Поэтому в некоторых случаях достижение требуемого снижения содержания бензола с помощью только этого метода может оказаться невозможным.  [4]

В реакцию сульфирования вступают в основном ароматические углеводороды, остаточное их массовое содержание в нейтральном масле 5 %, в кислый гудрон полностью переходят продукты сульфирования ароматических углеводородов III группы ( полициклических) и других соединений, а кислый гудрон полностью отделяется от кислого масла. Массовый выход кислого гудрона составляет 10 % на исходное масло.  [5]

Ароматические углеводороды валенской нефти характеризуются, во-первых, невысоким содержанием серы как в исходных ароматических углеводородах ( суммарно), так и в отдельных группах; во-вторых, ароматические углеводороды валенской нефти характеризуются большим содержанием нафтеновых колец в средней молекуле по сравнению с ароматическими углеводородами других нефтей; в-третьих, ароматические углеводороды валенской нефти содержат более короткие боковые цепи, чем ароматические углеводороды сернистых нефтей восточных районов СССР. Ароматические углеводороды I группы отличаются значениями интерцепта рефракции, характерными для нафтеновых углеводородов ( 1 0140 - 1 0505), что свидетельствует о преобладании нафтеновых колец в средней молзкуле этих углеводородов. Число нафтеновых колец изменяется от фракции 250 - 300 С к фракции 450 - 500 С в пределах от 1 72 до 3 49, при одном ароматическом кольце в средней молекуле. Азотистые соединения концентрируются в основном в ароматических углеводородах IV группы, причем содержание азота увеличивается с повышением температуры кипения фракций.  [6]

Ароматические углеводороды IV группы в концентрациях, соответствующих содержанию легкого газойля в дизельном топливе до 20 %, также уменьшают диаметр пятна износа и коэффициент трения. При этом ароматические углеводороды IV группы оказывают большее влияние на противоизносные свойства. Дальнейшее увеличение концентрации ароматических углеводородов IV группы приводит к ухудшению противоизносных свойств дизельного топлива.  [7]

Суммарно II и III группы углеводородов. Суммарно II, III и IV группы углеводородов, в том числе 6 % ароматических углеводородов IV группы, з Суммарно II, III и IV группы углеводородов, в том числе 10 % ароматических углеводородов IV группы.  [8]

Кольцевые структуры представлены ароматическими и нафтеновыми кольцами и распределение углерода между этими структурами идет с преимуществом нафтеновых колец для ароматических углеводородов I группы, а в ароматических углеводородах П, Ш и 1У групп преобладают ароматические кольца.  [9]

Суммарно II и III группы углеводородов. Суммарно II, III и IV группы углеводородов, в том числе 6 % ароматических углеводородов IV группы, з Суммарно II, III и IV группы углеводородов, в том числе 10 % ароматических углеводородов IV группы.  [10]

Ароматические углеводороды IV группы в концентрациях, соответствующих содержанию легкого газойля в дизельном топливе до 20 %, также уменьшают диаметр пятна износа и коэффициент трения. При этом ароматические углеводороды IV группы оказывают большее влияние на противоизносные свойства. Дальнейшее увеличение концентрации ароматических углеводородов IV группы приводит к ухудшению противоизносных свойств дизельного топлива.  [11]

Содержание остаточной фракции в нефти Северо-Покурского месторождения, залегающей на меньших глубинах, чем тагринская, выше. В остатках обеих нефтей в наименьшей концентрации присутствуют ароматические углеводороды II группы. Концентрация атомов азота в остатках примерно одинаковая, серы содержится больше в остатке тагринской нефти, кислорода - севе-ропокурской.  [12]

Аналогичный характер имеет и относительное распределение изопарафиповых углеводородов Св. Однако последнее соотношение справедливо только для Св-изопарафиновых углеводородов. Относительное количество всех изомеров гексана, включая и м-гексан, не подчиняется этой закономерности. Закономерности, рассмотренные выше, могут иметь важное практическое значение при определении или предсказании приблизительного количества индивидуальных углеводородов в соответствующих группах при определении содержания одного из компонентов. Так, например, содержание ароматических углеводородов группы табл. 6 приближенно может быть вычислено, если будет определено содержание одного из этих углеводородов.  [13]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru

Производство и применение ароматических углеводородов // Нефтехимия // Наука и технологии

Современное промышленное производство ароматических углеводородов основано на процессах переработки нефтяных фракций и в меньшей степени на процессах коксования каменных углей.

Выход ароматических углеводородов при коксовании угля составляет 0,8 -1,5 % от сухой шихты..

В нефтеперерабатывающей промышленности ароматические углеводороды - бензол, толуол, изомеры С8 , триметилбензолы и другие выделяются из продуктов каталитического риформинга бензиновых фракций, а также пиролиза газообразных и жидких углеводородов.

Кроме ароматических углеводородов образуются другие топливные и нефтехимические продукты:

- на процессах риформинга - углеводородные газы, бензин, технический водород,

- при пиролизе - этилен, пропилен, бутилены.

Рост потребности химической промышленности в ароматических углеводородах привел к разработке специальных технологических процессов: выделения ароматических углеводородов из их смесей с парафиновыми, нафтеновыми углеводородами, азеотропной, экстрактивной ректификации, экстракции, разделения пара-, орто-, метаксилолов и этилбензола кристаллизацией, ректификацией, адсорбцией и экстракцией.

Наибольшее применение в органическом синтезе находит бензол.

Для увеличения его выработки разработаны специальные методы его производства - деалкилирование ароматических углеводородов и диспропорционирование толуола.

В США 20% толуола используется на производство бензола, 20% - для химического синтеза, остальной толуол - как высокооктановая добавка к бензину.

Нефтяной ксилол - смесь 4х изомеров С8 используется в основном (75%) для получения изомеров, остальное количество - как растворитель и компонент бензина. Наиболее применимы из изомеров С8 орто- и параксилол, другие изомеры С8 превращаются в орто- и параксилол путем каталитической изомеризации.

Большая часть ароматики С9 используются как компонент автобензина, возможно использование для получения смол. Ароматика С10 используется в производстве полиамидов, смол, лаков, пластификаторов.

Применение ароматических углеводородов становится все разнообразнее, так как они обладают высокой реакционной способностью в реакциях замещения.

Это позволяет получать на их основе различные технически ценные производные: синтетические материалы с повышенной термической стабильностью и механической прочностью, высокими диэлектрическими характеристиками, широкий ассортимент физиологически активных веществ и красителей, разнообразные стабилизаторы.

Среди новых направлений - быстро растущее производство технического углерода, графита, графитового волокна из смесей полициклических ароматических углеводородов.

Основные типы процессов производства ароматических углеводородов

Сырьем для производства ароматических углеводородов через процесс каталитического риформинга служат бензиновые фракции прямой перегонки нефти с различными интервалами кипения:

- для получения бензола фракция 62-85 °C (60-85 °C)

- для получения толуола фракция 85-105 °C (85-110 °C)

- для получения ксилолов фракция 105-140 °C (120-140 °C)

При риформинге широкой фракции 62-140 °C получают смесь различных ароматических углеводородов.

На алюмомолибденовых катализаторах выход ароматики составляет 25-30 %.

Платиновые катализаторы (0,4-0,65 % Pt) на алюмооксидных носителях бифункциональны.

Окись алюминия Аl2O3 вследствие амфотерности способствует реакции гидрогенизации и гидрокрекинга, а платина - реакции дегидрирования.

Поэтому выход ароматики поднялся до 35-40%.

Российские катализаторы риформинга АП-64, АП-56 промотированы фтором и хлором для поддержания активности.

Использование платиновых катализаторов требует тщательной подготовки сырья, так как наличие в нем примесей кислород-, серу- и азотсодержащих соединений приводит к быстрой потере активности и селективности катализатора.

Жидкие продукты каталитического риформинга содержат смесь ароматических углеводородов с парафиновыми и нафтеновыми.

Для выделения из них ароматики используют процессы экстракции гликолями, сульфоланом, N - метилпирролидоном, что позволяет получить продукты высокой чистоты - выше 95% от их потенциала в сырье экстракции.

Для увеличения выхода бензола целесообразно подвергать риформингу прямогонную бензиновую фракцию 62-140 °C, а получающийся толуол деметилировать.

Для увеличения выхода ксилолов комбинируют установки риформинга с процессом трансалкилирования толуола и ароматики С9.

Дальнейшее увеличение выхода ароматики можно достигнуть дегидроциклизацией нормальных парафиновых углеводородов С6 - С8, выделенных из бензина прямой перегонки или рафинатов каталитического риформинга.

Быстрый рост производства пластмасс и синтетических волокон вызвал необходимость развития крупнотоннажных производств орто- и параксилолов.

Для увеличения их выработки разработан процесс изомеризации этилбензола и метаксилола, идущий в среде водорода.

Ортоксилол затем выделяют ректификацией, а для выделения параксилола используют низкотемпературную кристаллизацию и адсорбцию.

Современное производство ароматических углеводородов основано на бензинах прямой перегонки.

Рациональное распределение бензиновых фракций и развитие различных процессов производства ароматики позволяет выпускать требуемое количество ее, не снижая качества других продуктов нефтепереработки.

Ароматические соединения - циклические органические соединения, которые имеют в своем составе ароматическую систему.

Основными отличительными свойствами являются повышенная устойчивость ароматической системы и склонность к реакциям замещения, а не присоединения.

Различают бензоидные (арены и структурные производные аренов, содержат бензольные ядра) и небензоидные (все остальные) ароматические соединения.

Среди небензоидных ароматических соединений хорошо известны азулен, аннулены, гетарены (пиридин, пиррол, фуран, тиофен), ферроцен.

Известны и неорганические ароматические соединения, например боразол («неорганический бензол»).

Большое практическое значение имеют бензоидные ароматические углеводороды (арены), содержащие кроме бензольных колец и другие углеводородные группы (алифатические, нафтеновые, полициклические).

Основным источником получения ароматических углеводородов служат каменноугольная смола, нефть и нефтепродукты, а также синтетические технологии.

Наиболее важными аренами являются: бензол С6Н6 и его гомологи (толуол С6Н5СНз, ксилолы С6Н4(СНз)2, дурол, мезитилен, этилбензол), кумол, нафталин C10H8, антрацен С14Н10 и их производные.

Ароматические углеводороды - исходное сырье для промышленного получения кетонов, альдегидов и кислот ароматического ряда, и других веществ.

neftegaz.ru

Ароматические углеводород - нефть - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Ароматические углеводород - нефть

Cтраница 3

Хлорирование в углеродной цепи, которое здесь проявляется с особой силой, вызывается наличием существенных количеств иаопарафинов и алициклических углеводородов. Последние в свою очередь образуются в результате гидрогенизации ароматических углеводородов нефти.  [31]

Из всех углеводородов, содержащихся в нефтях, наибольшее распространение в качестве сырья получили ароматические. В обзорной статье Хауленда [5] обсуждены потенциальные возможности применения ароматических углеводородов нефти и показано, что производства, базирующиеся на ароматических соединениях, являются быстро растущими, с отличными перспективами. Однако все данные касаются только индивидуальных веществ.  [32]

Преимуществом такой схемы расчета является то, что матрица системы уравнений для определения обобщенных групп соединений уже не близка к вырожденной, а ошибки дифференциации на подгруппы каждой из этих групп соединений не влияют друг на друга. В табл. 12 приведены результаты расчета этим методом состава фракции насыщенных углеводородов, полученных гидрированием ароматических углеводородов нефти. Моно-и бйциклоалканы дифференцируются на изомеры, при этом результаты уточняются в последовательных итерациях.  [33]

В США применяют при этом аммиачные соли алкилбензола сульфокислот и их смеси с аминами, а также алкилтолуолсульфонаты и дешевые соли сульфокислот, ароматических углеводородов нефти.  [34]

Важнейшим вопросом, в какой-то мере определяющим характер и свойства ароматических углеводородов масляных фракций нефтей, является количество и строение их боковых цепей. Строение боковых цепей у ароматических и нафтеновых углеводородов определяет, например, такие важные свойства, как вязкостно-температурные, стабильность против окисления и др. Количество атомов углерода в боковых цепях у ароматических углеводородов нефтей может колебаться в очень широких пределах - от нескольких ( в низкокипящих) до 25 - 30 в наиболее тяжелых. По подсчету А. Ф. Добрянского, в ароматических углеводородах масляных фракций на долю ароматического ядра приходится только около половины всей массы молекулы, а 50 - 55 % приходится на боковые цепи. Как правило, боковые цепи ароматических углеводородов в нефтяных маслах значительно короче, чем боковые цепи соответствующих ( по температурам кипения) нафтеновых углеводородов.  [35]

Большинство нефтей исследовано на содержание в них ксилолов сульфированием и гидролизом сульфокислот с целью идентификации отдельных изомеров. При этом некоторые авторы, на основании применения указанной методики, приходят к выводу, что метаксилол, по сравнению с орто - и параксилолами, содержится в преобладающем количестве. При исследовании ароматических углеводородов нефтей Грузии тем же методом, нами также замечено, что метаксилол выделяется в преобладающем количестве, но об этом факте умалчивали по следующим соображениям.  [36]

Сейчас, когда ароматические углеводороды нефти, в том числе и высокомолекулярные, начинают широко использоваться как химическое сырье, метод Эделяну может сыграть положительную роль. Успешно можно использовать его в исследовательских работах.  [37]

Сейчас, когда ароматические углеводороды нефти, в том числе и высокомолекулярные, получают широкое использование как химическое сырье, метод Эделяну может сыграть и в решении этой задачи свою положительную роль. Успешно можно использовать его в исследовательских работах.  [38]

Сейчас, когда ароматические углеводороды нефти, в том числе и высокомолекулярные, начинают широко использоваться как химическое сырье, метод Эделяну может сыграть положительную роль. Успешно можно использовать его в исследовательских работах.  [39]

Массовая гибель морских организмов отмечается, как правило, в прибрежных районах, где их обитает особенно много. При загрязнении морской воды вдали от берегов, на больших глубинах, токсичные нефтяные фракции успевают частичнр испариться, частично разбавиться водой до менее опасных концентраций. Однако и в сравнительно невысоких концентрациях ароматические углеводороды нефти оказывают негативное воздействие на морские биоценозы.  [41]

Значительный интерес с точки зрения химического синтеза представляют собою ароматические углеводороды, присутствующие в бензиновых и керосиновых фракциях нефти. Так например в каменноугольном дегте преобладают мета-дизамещенные и 1 3 5-тризамещенные. Поэтому более чем вероятно, что для получения бензольных производных, встречающихся в каменноугольном дегте в небольших количествах или совсем отсутствующих в нем, будут использованы ароматические углеводороды нефти. Среди них встречаются также бициклические и полициклические ароматические углеводороды, но они представляют с технологической точки зрения меньший интерес, так как содержатся в большом количестве в каменноугольном дегте.  [42]

Однако не только по количественному содержанию, но и по химическому составу ароматические углеводороды продуктов низкотемпературного катализа кислот весьма близки углеводородам природной нефти. Они имеют близкий элементарный состав и формулы ряда. На рис. 1 показано изменение степени цикличности ароматических углеводородов с изменением молекулярного веса. На рисунке отчетливо виден пучок переплетающихся кривых, причем в общем случае кривые для продуктов превращения кислот лежат несколько выше кривых для ароматических углеводородов нефти. Однотипность их химического состава вполне очевидна.  [43]

Однако не только по количественному содержанию, по п но химическому составу ароматические углеводороды продуктов низкотемпературного катализа кислот весьма близки углеводородам природной нефти. Они имеют близкий элементарный состав и формулы ряда. Па рис. 1 показано изменение степени цикличности ароматических углеводородов с изменением молекулярного веса. Па рисунке отчетливо виден пучок переплетающихся кривых, причем в общем случае кривые для продуктов превращения кислот лежат несколько выше кривых для ароматических углеводородов нефти. Однотипность их химического состава вполне очевидна.  [44]

В настоящее время из пропилена, бутилена, бутана и других газообразных углеводородов получают синтетические изопарафиновые растворители, запах которых слабее, чем у дезодорированного керосина. Их получают алкилированием парафина олефином в присутствии катализатора. Однако эти продукты являются слабыми растворителями, особенно для ДДТ и метоксихлора. Поэтому для совмещения последних с пропеллентом добавляются вспомогательные растворители. Хорошими растворителями являются ароматические углеводороды нефти. Они могут иногда вносить в рецептуру специфический запах. Для подавления его применяют маскирующие отдушки.  [45]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Высшие ароматические углеводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Высшие ароматические углеводород

Cтраница 1

Высшие ароматические углеводороды могут быть использованы в качестве компонента автобензина или направлены на извлечение псевдокумола.  [1]

Высшие ароматические углеводороды из нефтяных фракций представлены различными циклическими системами.  [2]

Высшие ароматические углеводороды могут быть использованы в качестве компонента автобензина или направлены на извлечение псевдокумола.  [3]

Многие высшие ароматические углеводороды с пятью и более кольцами выделены из каменноугольной смолы или получены синтетическим путем. Многие из последних, как, например, пицен и коронен, перегоняются без разложения при нормальных давлениях и температуре намного выше 500 С. Если учесть тенденцию ароматических углеводородов конденсироваться при таких температурах с отщеплением водорода, то такая стабильность представляет значительный интерес.  [5]

У высших ароматических углеводородов образуются окрашенные л-ком-плексы ( см. стр.  [6]

Полицикличность высших ароматических углеводородов может быть различной в зависимости от того, связав: ы ли кольца - через один углеродный атом или через два. Углеводороды первого типа называются сочлененными, второго типа - конденсированными. Примерами могут служить нафталин и дифенил.  [7]

Из высших ароматических углеводородов можно получать многочисленные интересные производные. Ряд нефтяных и химических компаний изучает потенциальные области применения производных полиметилбензолов. Особое внимание уделяют окислению этих моноциклических ароматических углеводородов для получения кислот или ангидридов, которые могут применяться в производстве эпоксидных и алкидных смол. Хотя некоторые из высших ароматических углеводородов представляют в связи с этим большой интерес, до сего времени ни один из них не выделяют в крупном промышленном масштабе. Имеются все основания ожидать в недалеком будущем перехода на промышленные масштабы производства некоторых тяжелых ароматических углеводородов и продуктов их дальнейшей переработки.  [8]

У высших ароматических углеводородов образуются окрашенные я-ком-плексы ( см. стр.  [9]

Ксилолы и другие высшие ароматические углеводороды десорбируются из масла медленно, с образованием очень пологих пик, и поэтому их определение затруднительно. Технический контроль процесса десорбции газового бензина целесообразно проводить определением в поглотительном масле только бензола и толуола.  [10]

Величины отношения высших ароматических углеводородов к низшим говорят о том, что по мере разукрупнения молекул собственно ароматические ядра из высших нефтяных фракций как бы переходят в низшие. Ввиду того, что ароматическое ядро не способно распадаться и может только сохраняться без изменений или принимать участие в образовании сложных продуктов конденсации, понятно, что разукрупнение молекулы высших ароматических углеводородов идет исключительно по пути отщепления различных групп, замещающих в них водородные атомы. Такими группами могут быть не только жирные радикалы ряда метана, но также и полиметиленовые группировки, примыкающие к ядру через один или через два углеродных атома.  [11]

Аминопроизводные нафталина и высших ароматических углеводородов также вступают в реакцию Скраупа, причем в первом случае образуются производные бензхинолина.  [12]

Для производства некоторых высших ароматических углеводородов были разработаны специальные методы. Так, например, описан способ выделения чистого 1, 2, 3-триметилбензола ( гемимеллитола) из экстрактов, полученных при обработке двуокисью серы тяжелого лигроина из иранской нефти. Одну из фракций этого экстракта, кипевшую при 175 - 180 С, гидрировали, выделяли чистый 1 2 3-триметилциклогексан и последний дегидрировали в гемимеллитол.  [13]

Для производства некоторых высших ароматических углеводородов были разработаны специальные методы. Так, например, описан способ выделения чистого 1, 2, 3-триметилбензола ( гемимеллитола) из экстрактов, полученных при обработке двуокисью серы тяжелого лигроина из иранской нефти. Одну из фракций этого экстракта, кипевшую при 175 - 180 С, гидрировали, выделяли чистый 1 2 3-триметилциклогексан и последний дегидрировали в гемимеллитол.  [14]

Олефины, толуол и высшие ароматические углеводороды, бензол поглощаются частично.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Содержание ароматических углеводородов в нефтях

    Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского, А. Ф. Платэ, Б. А. Молдавского и ряда других советских ученых были разработаны в промышленных масштабах различные способы ароматизации нефти. Они заключаются в повышении содержания ароматических углеводородов в нефтях и в нефтепродуктах путем проведения крекинга и пиролиза при определенных температурах и особенно при помощи каталитических процессов — дегидроциклизации и дегидрирования (стр. 338) содержащихся в нефтях жирных и алициклических углеводородов. [c.342]     Из табл. 3 видно, что содержание ароматических углеводородов в нефтях колеблется в широких пределах, причем в высококипящих фракциях содержание ароматических углеводородов, как правило, больше, чем в низкокипящих фракциях. При этом бензины, содержащие большое количество нафтеновых углеводородов, имеют небольшое количество ароматических углеводородов и, наоборот, богатые парафиновыми углеводородами содержат довольно много ароматических. [c.16]

    Содержание ароматических углеводородов в нефтях в % [c.20]

    Отсюда следует, что при фильтрации керосиновых растворов смол через пористую среду с остаточной водой процесс разрыва пленки и последующая адсорбция смол из раствора будут протекать медленнее, чем в случае ксилольных растворов. Очевидно, с увеличением содержания ароматических углеводородов в нефтях скорость разрыва пленки электролита возрастает. В присутствии смол и асфальтенов в нефтях с высоким содержанием ароматических углеводородов процесс прилипания несколько ухудшается. Из приведенных выше опытных данных видно, что при концентрации асфальтенов и смол 3% время прилипания значительно больше, чем для чистого ксилола. [c.146]

    СОДЕРЖАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В НЕФТЯХ [c.244]

    Содержание ароматических углеводородов в нефти Понка Сити [c.61]

    Рис. 1 иллюстрирует различие между КТР и анилиновой точкой. Последняя есть произвольная величина и определяется как температура смешения равных объемов чистого анилина и нефти или другой смеси углеводородов. Обычно она удалена от КТР не более чем на один градус. В нефтяной промышленности для характеристики нефти почти так же часто, как и плотность, применяют анилиновые точки, поскольку они являются хорошей мерой содержания ароматических углеводородов в нефти, а оно иногда определяет качество последней. [c.17]

    Шестичленных нафтенов больше в вишанских нефтях (в среднем 12 и 9% соответственно). Причем Среди циклогексанов больше всего метилциклогексана, содержание которого в исследуемых фракциях достигает 4— 5 вес., %. Наблюдается закономерное соответствие между содержанием ароматических углеводородов и шестичленных нафтенов в легких фракциях вишанских нефтей,, более богатых шестичленными нафтенами, содержится больше ароматических углеводородов, чем в соответствующих фракциях давыдовских нефтей. При сравнении нефтей одного и того же месторождения между собой прослеживается еще одна интересная закономерность несколько более высокому содержанию ароматических углеводородов в нефтях из скв. 13 и 3 (на 0,2—0,3% в расчете на нефть) соответствует меньшее содержание (также на 0,2—0,3 вес.%") шестичленных нафтенов. Указанные закономерности, по-видимому, можно рассматривать как дополнительные факты в пользу гипотезы о протекании гидро-дегидрогенизационных превращений шестичленных циклических углеводородов при формировании нефти. Состав ароматических углеводородов, выделенных из фракций 125—150 °С исследуемых нефтей,, представлен в табл. 67, 68 и 72. [c.91]

    В последние годы коксохимическая промышленность как источник ароматических углеводородов уступила первое место нефти. Содержание ароматических углеводородов в нефти сильно колеблется, и хотя в отдельных случаях оно достигает 60%, основное количество ароматических углеводородов получается из нее при химической переработке (ароматизация нефти), главным образом пиролизе и каталитическом риформинге, в ходе которого протекают реакции дегидрирования и дегидроциклизации компонентов нефти (стр. 80). [c.70]

    Содержание ароматических углеводородов в нефтях обычно невелико, за исключением нефтей некоторых месторождений не( яь [c.221]

    Сырая нефть, добываемая из разных месторождений, имеет различный состав. В нее входят предельные углеводороды и углеводороды циклического строения (нафтены). Содержание ароматических углеводородов в нефти невелико и сырая нефть сама по себе не является источником их получения. Путем высокотемпературной обработки — пиролиза — можно превратить углеводороды, входящие в состав нефти, в ароматические углеводоро- [c.6]

    Сырая нефть, добываемая из разных месторождений, имеет различный состав. В нее входят предельные углеводороды н углеводороды циклического строения (нафтены). Содержание ароматических углеводородов в нефти невелико и сырая нефть сама по себе не является источником их получения. Путем высокотемпературной обработки — пиролиза — можно превратить углеводороды, входящие в состав нефти, в ароматические углеводороды. Этот процесс, который протекает при температуре 650—700° С, называют ароматизацией нефти. Из жидкой фракции продуктов пиролиза при разгонке получают бензол, толуол, нафталин и некоторые другие ароматические углеводороды. [c.6]

    Первыми из колонки вымываются парафины и нафтены, затем ароматические углеводороды. Пользуясь этим методом, можно определять содержание ароматических углеводородов в нефти по их показателям преломления с точностью до 10,2%. [c.197]

    Ад, А — СОДЕРЖАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В НЕФТЯХ И КОНДЕНСАТАХ (ФРАКЦИЯ ДО 250°С). [c.86]

    Общее содержание ароматических углеводородов в нефтях  [c.19]

    Смолы и асфальтены относятся к высокомолекулярным неуглеводородным соединениям нефти [135,136]. В составе нефти они играют важную роль, определяя во многом ее физические свойства и химическую активность. В состав смол и асфальтенов входят полициклические ароматические структуры, состоящие из десятков колец, соединенных между собой гетероатомными структурами, содержащими серу, кислород, азот. Смолы - вязкие мазеподобные вещества, асфальтены - твердые вещества, не растворимые в низкомолекулярпых растворителях. Молекулярные массы смол 500-1200, асфальтенов - 1200-1300 [143]. Содержание ароматических углеводородов в нефти изменяется от 5 до 55 %, чаще всего 20-40%. Основную массу ароматических структур составляют моноядерные углеводороды - гомологи бензола. Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ), т.е. углеводороды, состоящие из двух и более ароматических колец, содержатся в нефти в количестве от 1 до 4 % [91]. [c.24]

    Следующим фактором, связанным с составом нефти и способным повлиять на формирование дисперсной структуры нефтей, является количество и качество дисперсионной среды, которая формируется из незастывающей части. Этот фактор влияет также непосредственно на процесс отложения парафинов на поверхности оборудования. Так, при изучении па-рафинизации промыслового оборудования в условиях месторождений Западной Сибири было установлено /21/, что легкие маловязкие нефти с больщим содержанием легких фракций, выкипающих до 300 °С, способствуют более быстрому накоплению отложений парафина по сравнению с нефтями большей плотности и вязкости. Отмечается также, что с увеличением содержания ароматических углеводородов в нефти (т.е. с ростом плотности энергии когезии дисперсионной среды) вероятность образования плотных и прочных парафиновых отложений уменьшается. [c.36]

    Нефти состоят из парафиновых углеводородов (алканов), пяти- и шестичленных алициклических углеводородов (циклоалканов или наф-тенов) и ароматических углеводородов, содержащих одно или несколько бензольных ядер. Кроме того, в нефтях содержатся некоторые количества серо-, кислород- и азотсодержащих соединений. Сернистые соединения отрицательно влияют на качество топлива для двигателей и масел, в связи с чем переработка сернистых нефтей значительно усложняется. Поскольку содержание ароматических углеводородов в нефти очень низкое, а этиленовых и ацетиленовых — вообще нет, для их получения применяются специальные методы обработки нефтепродуктов. [c.352]

    Общее содержание ароматических углеводородов в нефтях изменяется в широких пределах, однако оно, как правило, ниже содержания метановых и нафтеновых углеводородов. Содержание ароматических углеводородов обычно не превышает 15—20%, однако встречаются нефти и более богатые ароматикой, например, нефть месторождения Чусовские Городки —до 62%, провинская нефть (Казахская ССР)—30%, тунгорская, первомайская (Сахалин) -23ч-26%. [c.88]

    Общее содержание ароматических углеводородов в нефтях изменяется в широких пределах. Следует отме-88 [c.88]

    Главным природным источником углеводородов различных классов является нефть, однако содержание ароматических углеводородов в нефтях, как правило, несоизмеримо ниже, чем углеводородов парафинового и нафтенового рядов поэтому выделение их из нефтей представляет собой сложную и трудную задачу. Тем не менее оно неоднократно предпринималось для нефтей, богатых ароматико , а в настоящее время практикуется с успехом и для нефтей с небольшим содержанием ароматических углеводородов. Наиболее богата ими нефть с острова Борнео, в которой, как показали еще в 1907 г. Джонс и Бут-тон, содержится от 25 до 40% ароматических углеводородов. Такое значительное содержание ароматики сделало в начале первой мировой вохгны нефть с острова Борнео особенно ценной. [c.9]

    К). Содержание ароматических углеводородов в нефти из Брэдфорда невысокое, но при йаличии низкого профиля, обозначающего высокое содержание парафиновых углеводородов, пик концентрации может сделаться заметным. Как и для фракции 6, по-видимому, он характерен для триметилбензола и, что наиболее вероятно, для его 1,2,4-представителя, так как последний часто является преобладающим изомером. [c.23]

    В отличие от платформы геосинклинальная часть Средней Азии (Западно-Туркменская область) характеризуется следующими геохимическими особенностями наибольшим различием между крайними типами нефтей наличием самых высокоцикличных нефтей в Средней Азии частыми случаями территориального разделения крайних типов нефтей региональными нарушениями большой амплитуды и решающим влиянием тектонических факторов на распределение этих типов инверсией в изменении солевого состава пластовых вод по разрезу — уменьшение минерализации сверху вниз и переход от хлоркальциевого (верхние части разреза) к гидрокарбонатнонатриевому типу (нижние части разреза) превышением пластового давления над гидростатическим и ростом этого превышения с глубиной преобладанием нефтяных (нефтегазовых) залежей Низким содержанием ароматических углеводородов в нефтях и конденсатах (см. рис. 42). Последнее явление, возможно, связано с тем, что нефть здесь прошла наибольший путь при миграции через осадочные породы (наибольшая мощность покрова, адсорбционно-хроматографические явления). В общем, чем спокойнее тектоника, тем меньше различие между крайними типами нефтей данной территории. - [c.203]

chem21.info