Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Фенол продукт переработки нефти


Фенолы в сырой нефти - Справочник химика 21

    Дальнейшее разделение фракций смол, полученных методом вытеснительной хроматографии, достигалось обработкой их фенолом [15, 16]. Были получены растворимая и нерастворимая в феноле части каждой хроматографической фракции смолы. Разделение шло по схеме, приведенной на стр. 51. Углеводородные фракции (ниже 350° С) из сырой нефти отгонялись в вакууме, достаточном для поддержания в перегонном бачке температуры не выше 200—260° С. [c.52]     Фенолы. В отличие от нефтяных кислот концентрация фенолов в нефтях и нефтепродуктах невелика. Поз,тому, несмотря на ценность фенола и его алкилпроизводных как сырья для промышленного органического синтеза, фенолы не извлекают нз нефтей. [c.260]

    В довольно широком интервале дистиллятов обнаружены следы энан-товой и стеариновой кислот. Отмечено также присутствие гидроксильных и кето рупп, однако единственными кислородными соединениями, которые выделяют в промышленном масштабе из сырой нефти, являются нафтеновые кислоты и фенолы. Если эти соединения присутствуют в сырой нефти, их выделяют с помощью специальных операций в процессе нефтепереработки. [c.395]

    Несмотря на то что фенолы в нефтепродуктах были обнаружены сравнительно давно, сведения по индивидуальному и групповому составу фенолов в сырых нефтях до недавнего времени отсутствовали. Слабая изученность нефтяных фенолов во многом обусловлена их незначительным содержанием в нефтях, а также отсутствием аналитических методик. Фенолы нефтей Западной Сибири по сравнению с нефтями других регионов изучены наиболее подробно. Автором была разработана методика хроматографического определения индивидуального состава нефтяных алкилфенолов, а Н.И. Жильцовым — метод расчета их группового состава по масс-спектрометрическим данным. [c.85]

    Несмотря на разразившийся на Западе в конце 1973—в 1974 гг. топливно-энергетический кризис, вызвавший резкое повышение цен на сырую нефть, в ближайшее десятилетие, по-видимому, не произойдет изменений в структуре и объемах производств нефтехимических продуктов и, в частности, фенолов. [c.304]

    Нефтяные фенолы. В отличие от нефтяных кислот концентрация фенолов в нефтях и нефтепродуктах невелика. Из керосино-газойлевой фракции 140-240 °С нефтей Западной Сибири комплексообразованием с хлоридом титана (0,5 % от массы сырья) извлекали [c.732]

    Методы, основанные на избирательном растворении смолистых соединений, применяют в основном для анализа смол сырых нефтей или их остаточных фракций. В этих продуктах кроме смол содержатся и более конденсированные молекулы асфальтенов. Для отделения смол от углеводородов используют легкие углеводородные растворители — сжиженные газы (этан, пропан, бутан) или полярные избирательные растворители (жидкий сернистый ангидрид, фенол и т. п.). Еще лучшие результаты дает совместное или последовательное применение растворителей этих двух групп, например пропана и фенола или других комбинаций [1, 7, 122—124]. [c.242]

    В сырой нефти и продуктах ее переработки присутствуют также фенолы, по содержание их невелико и их влияние мало исследовано. [c.12]

    Состав производственных сточных вод нефтеперерабатывающих заводов весьма разнообразен определяется он качеством нефти и технологией ее переработки, а также ассортиментом выпускаемой продукции. Сточные воды содержат механические примеси (глина, песок), нефть и ее продукты, а также вещества, сопутствующие сырой нефти (нафтеновые кислоты, фенол и др.) и образующиеся в процессе ее переработки (сероводород, фенолы, меркаптаны и др.) и, наконец, остатки химических реагентов (серная кислота, едкий натр и др.), применяемых в технологическом процессе. [c.616]

    Экономическая оценка показала, что стоимость процесса экстракции фенола резко возрастает при уменьшении концентрации его в сбросных растворах. Так, неэффективно проводить экстракт цию из растворов, содержащих менее 0,1% фенола. При концентрации фенола меньше 0,1% его можно удалять из сбросных вод экстракцией в сырую нефть без последующей регенерации. Для коалесценции фаз используют электрические устройства. Фенол экстрагируется на 90%, водная фаза после экстракции содержит 0,0002—0,0003% нефти [50]. [c.205]

    Фенолы если и содержатся в сырой нефти, то лишь в очень незначительном количестве. Однако они могут образовываться при крекинге более тяжелых, богатых нафтенами фракций, накопляясь в кислых конденсатах и в щелочи, циркулирующей в системе при защелачивании нефтепродуктов. Концентрация фенолов в этих стоках колеблется в зависимости от природы перерабатываемой нефти и иногда может достигать величины, превышающей 1 л. Наряду с фенолами в указанных стоках обычно присутствуют сероводород и меркаптаны. [c.448]

    Сырая нефть. Сырая нефть была применена для опрыскивания впервые в 1897 г. Смитом [3], который использовал ее в виде 25-проц. эмульсии для обработки деревьев в облиственном и обезлиственном состоянии. Нефть эмульгировалась путем механического размешивания в горячем мыльном растворе. Позже появились так называемые смешивающиеся масла , в которых эмульгатор растворялся в нефти с помощью фенола, крезола или нафталина. Эти препараты имели очевидное преимущество, так как они представляли собой концентрированные инсектисиды, которые для применения легко могли быть [c.145]

    Наиболее благоприятной температурой периодической очистки от серы сырых фенолов из нефти с помощью порошкообразной меди является 300—350° [6] при непрерывном обессеривании на [c.267]

    Электронозахватный детектор, специфически реагйрующий на некоторые кислородные функции, атомы Галогенов и дисульфид-ные группы, применялся при ГЖХ анализе фенолов (в виде хлор-ацетатных производных [297]) и при идентификации низших дисульфидов в сырой нефти [17]. [c.35]

    Групповой состав нефтяных КС весьма разнообразен в различных нефтях и нрямогонных нефтяных дистиллятах обнаружены карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, кетоны, лактопы, амиды, ангидриды и некоторые другие классы кислородсодержащих веществ. Наиболее распространенными в сыры нефтях считаются КС кислого характера, в первую очередь кислоты и фенолы, общее содержание которых принято косвенно выражать в форме так называемого кислотного числа (количества мг КОН, расходуемого на титрование 1 г вещества). Обобщение приведенных в работах [410—413, 416 и др.] результатов определения кислотных чисел (более 460 анализов) показывает, что средняя органическая кислотность сырых нефтей закономерно сни- жается о увеличением возраста и глубины залегания (табл. 3.3 [c.87]

    Несмотря на заметное содержание в нефтях и нефтепродуктах фенолы до сих пор крайне слабо изучены. Неясно даже, например, какая часть выделяемых соединений этого класса имеет нативную природу и какая является артефактом. На примере нефти Эхаби (Сахалин) показано, что при щелочной экстракции продуктов перегонки и особенно термического крекинга извлекается зиачи-тельно больше фенолов, чем из сырой нефти [6481. При нагревании или гидролизе мазута и смолистых компонентов этой нефти интенсивно образуются низкокииящие фенолы. В продуктах каталитического крекинга фенолов меньше [649]. [c.105]

    Полученные данные о составе нефтяных фенолов позволяют сделать заключение относительно их генезиса. Доминирование о-крезола как наиболее термодинамически устойчивого соединения служит прямым указанием на то, что условия в залежи не настолько жесткие, чтобы сформировался равновесный состав изомеров. В связи с этим уместно отметить, что в составе исследованных нами фенолов, полученных при крекинге высокомолекулярных нефтяных остатков, количество /и-кре-зола значительно больше, чем в сырых нефтях. Вероятно, изомерный состав крезолов отражает действие иных, некатагенных процессов. [c.89]

    Очистка фенолом Сырье из ромашкинской нефти маловязкий дистил- 2.5 1 50-55 35-40 12 [c.123]

    Нефтяные фенолы. В отличие от нефтяных кислот концентрация фенолов в нефтях и нефтепродуктах невелика. Из керосино-газойлевой фракции 140-240 °С нефтей Западной Сибири комплексообразованием с хлоридом титана (0,5 % от массы сырья) извлекали 0,25 % концешрата средней молекулярной массы 172. После обработки концентрата 10%-м раствором щелочи получали 0,05 % фенолов. Хроматографически установлено присутствие в нефтях различных изомеров фенола, в частности с 1—3 алкильными радикалами j—С3. [c.750]

    Составы различных фракций перегонки синтетической сырой нефти (жидкого гидрогенизата) процесса Н-коал, полученных из пластового угля Иллинойс № 6, приведены в табл. 14-10— 14-12. Фракция С4—204 °С, или фракция нафты, является высоконафтеновой и содержит 7% многоядерных ароматических соединений и 0,9% фенолов (табл. 14.10). Фракция среднего дистиллята 204—343°С содержит почти 60% ароматических соединений, которые имеют преимущественно многоядерный характер (табл. 14-11), 2% фенолов и 3% других неуглеводород- [c.194]

    По методике [110, 111], в результате применения фенола полученные из комплекса смолы разделялись на различающиеся по свойствам. Смо лы из сырых нефтей и фильтрата содержат больше растворимых в фено ле смол, чем смолы из комплекса. Нерастворимые в феноле смолы сос тавляют основную массу вовлеченных в комплекс (от 70,3 до 92,6%) Их молеклярная масса выше, плотность - ниже, они богаче водородом Следовательно, эти смолы содержат больше алкановых цепей. Молеку лярная масса во фракщ ях смол увеличивается главным образом за счет роста алкановых цепей, а не циклов. Молекулярная масса смол, растворимых в феноле, ниже, а плотность - выше, чем эти показатели смол, не растворяющиеся в феноле. Однако известно, смолы, растворяющиеся в феноле, адсорбируются лучше на адсорбенте, чем не растворяющиеся, так как содержат больше гетероатомов, функциональных групп и ареновых циклов [37, 43]. [c.71]

    В технических нафтеновых кислотах, извлеченных из сырой нефти или из дестиллатов обработкой щелочью, могут содерШть-ся фенолы, алифатические карбоновые кислоты и собственно нафтеновые кислоты. [c.96]

    Известно, что содержание фенолов в сырых нефтях и продуктах прямой гонки очень невелико, но. в некоторых случаях. фенолы могут составлять заметные количества в технических нафтеновых кислотах, как это, например, найдено Гольцма ном и Пилатом [54] для бориславского керосина. В продуктах прямой гонки были найдены фенолы, крезолы, ксиленолы и нафтолы. [c.96]

    Среди гетероатомных соединений нефти кислород по распространенности является вторым элементом после серы. Его содержание в нефтях составляет от 0,05 до 3,6 мас.%. Присутствие кислородсодержащих соединений (КС), в основном нефтяных кислот и фенолов, в топливах и маслах оказывает отрицательное влияние на их эксплуатационные свойства вследствие повышенной коррозионной активности и смолообразования. В то же время нефтяные кислоты, выделенные при щелочной очистке топлив, являются исходным сырьем для получения целого ряда продуктов сиккативов, экстрагентов металлов, пластификаторов, присадок. Являясь природными поверхностно-активными веществами, нефтяные кислоты и фенолы оказывают значительное влияние на процессы добычи и транспортировки нефти. Результаты изучения поверхностно-активных свойств этих групп соединений в сырых нефтях могут быть использованы при выборе оптимальных технологических процессов деэмульсации нефти на промыслах, выборе реагентов, являющихся вместе с нефтяными кислотами содетергентами смолопарафиновых отложений в нефтепромысловом оборудовании. [c.96]

    На примере трех нефтей Самотлорского месторождения проведено изучение влияния термического воздействия на превращение кислородсодержащих соединений нефтей [5, 8, 9]. Проанализированы 50-градусные фракции и остатки, полученные при фракционной разгонке сырых нефтей. Найдено, что содержание кислородных соединений всех типов во фракциях возрастает с увеличением температуры кипения, достигая максимулш в нефтяных остатках и во фракциях 400—490°С (табл. 4.2), что свидетельствует о высоких молекулярных массах кислородсодержащих соединений. В продуктах фракционной разгонки всех нефтей содержится больше кислот, фенолов, кетонов, чем в исходных нефтях, хотя общее содержание кислорода не изменилось. При фракционировании нефти минимальный прирост кислородных соединений наблюдается для наиболее глубоко залегающей [c.99]

    В качестве примера сульфоната фенола, который частично или полностью нейтрализован амином, можно привести то же, указанное выше, соединение, гдеХзамеще-но группой ОН. Это соединение эффективно при концентрации от 40 до 300 мг/л. Оно на 42-94 % снижает обрастание оборудования по переработке сырой нефти. [c.91]

    П р имером оки сления в жидкой фазе при высоких температурах и давлениях служит процесс Penniman a Сырая нефть или ее погоны смешиваются с измельченным в порошок углем- или торфо м и затем окисляются пропусканием через нагретую смесь воздуха. В случае газойля например масла подогреваются сначала до 260° под давление М в 20 ат. При 1в ведении воздуха температура повышается до 385—400°. Дестиллат, полученный при окислении, разделяется при стоянии на верхний, нерастворимый, в воде слой, промежуточный слой и нижний слой— водный раствор органических кислот. Кислоты, фенолы и альдегиды могут быть последовательно извлечены из верхнего слоя раствором соды, едкого натра и бисульфита натрия. Остаток от верхнего слоя промывается ВОдой, обрабатывается серной кислотой и затем перегоняется для получения моторного топлива. Остаток возвращается в куб для окисления. Из кислородной вытяж-ки спирты могут быть вьгделены разбавлением во дой и перегонкой. [c.909]

    Как показывает практика, полностью, без остатка, испаряется большинство функционально однородных концентратов нефтяных соединений, выделенных из дистиллятных фракций, в том числе с высоким верхним пределом выкипания (до 500—540 °С при атмосферном давлении). Под функциональной однородностью здесь имеется в виду близость всего комплекса физикохимических характеристик компопентов, вследствие которой все компоненты в процедурах препаративного выделения и очистки копцепт-ратов ведут себя как единое целое. Примерами таких смесей могут быть концентраты азотистых оснований или фенолов, выделенных из нефтяных фракций экстракционными методами. Концентраты этих же к,лассов соединений, выделенных из сырых нефтей, полностью в источник ионов испарить не удается. Следует отметить, что в тех случаях, когда однородность выделяемого концентрата гетероатомных соединений ирепаративными методами не достигается, т. е. когда наряду с целевыми компонентами в концентрат неизменно переходят и сопутствующие , при масс-снектральном анализе в ампуле прямого ввода неизменно присутствует остаток неисиарившегося образца. Примером таких смесей могут служить концентраты нейтральных азотистых соединений нефтяных фракций. [c.118]

    Из перечисленных реакций в органической химии детально исследована лишь реакция (1), наименее важная с позиций озо-полиза нефтяных компонентов в связи с отсутствием олефипов в сырых нефтях. Остальные реакции изучены очень слабо, па примерах единичных простейших ароматических углеводородов и гетероатомных соединений некоторых классов (сульфидов, тио-фепов, аминов, фенолов [8]. Имеющихся данных совершенно недостаточно для предсказания результатов озонолиза смесей органических веществ и тем более исключительно сложных по своему составу нефтяных ВМС. [c.147]

    Межфазная активность озонированных нефтей. Присущие сырым нефтям поверхностно-активные свойства обеспечиваются содержащимися в пих гетероатомными соединениями, отдельные классы которых могут играть роль анионных (карбоновые кислоты, фенолы), катионных (азотистые основания), амфолитных (соли нефтяных кислот и оснований) и неиопогенных (прочие гетеросоедннения) ПАВ. По данным [10], наибольшее значение из перечисленных нативных ПАВ в реальных пластовых и промышленных системах имеют высшие карбоновые кислоты. Массовой генерацией таких кислот при озонолизе нефтяных ВМС объясняются и высокие поверхностно-активные свойства получаемых продуктов [6, 7]. Этот вывод подтверждается и результатами изучения процесса и продуктов прямого озонирования нефтей. [c.161]

    Все процессы переработки нефти сопровождаются воздействием на нефтяное сырье высоких температур, повышенных давлений и химических веществ различной агрессивности (кислот, щелочей, фенолов, гетероциклических соединений, амидов и аминов, минеральных солей, водорода) в присутствии катализаторов и антикатализаторов. В этих условиях происходят расщепление и превращения ингредиентов сырой нефти с образованием различнщ [c.10]

    В процессе разработки нефтегазовых и газоконденсатных месторождений, переработки нефти и газа и нефтехимического синтеза в атмосферу поступают следующие соединения углеводороды низкокипящих фракций сырых нефтей газы, растворенные ранее в нефтях и попутных пластовых водах, - I роводород, двуокись углерода, азот, метан, этан, пропан газы перерабатывающих и нефтехимических производств — сероводород, двуокись серы, окись углерода, окислы азота, отдельные алканы и ароматические углеводороды. Обогащение воздущной среды углеводородами происходит в результате их испарения при разливах нефти на земной поверхности, из резервуаров для хранения сырых нефтей и нефтепродуктов при атмосферном давлении газовыбросов скважин, газовыбросов отмеченных выше предприятий, испарения в градирнях (до 2500 т/год) дегазации сточных вод в открытой канализации, накопителях и очистных сооружениях (нефтеловушки и тд.). По данным Е.А. Миронова [142], в открытой канализации из 1 м сточных вод выделяется 6—25 л газов в открытых очистных сооружениях количество выделяющихся газов составляет 6—100 л/м ., В газовыбросах нефтегазоперерабатывающих и нефтехимических предприятий присутствуют, помимо алканов, фенол, бензол, жирные кислоты, канцерогенные соединения 3,4-бензпирен, 1,12-бензперилен, 1,2,5,6-дибензантрацен 1,2,3,4-дибензантрацен и неканцерогенный антрацен [241]. Часть углеводородов захватывается атмосферными осадками и поступает с ними в грунтовые воды. Таким образом, на больших площадях грунтовые воды подвергаются частичной техногенной метаморфизации. [c.195]

    При получении концентрата нафтеновых углезодорэдов из дистиллята сернистых нефтей путем очистки его фенолом требуемат весовая кратность фенол сырье примерно в 1,5 раза больше, выход концентрата почти в 2 раза Л1ЭНЬ Л2, чем из дистиллята волгоградских нефтей. [c.36]

    Депарафинизацию остаточных рафинатов туймазинской нефти разной глубины очистки проводили на установке опытно11 базы ВНИИ НП. Были получены два остаточных масла образец 1 и образец 2 при весовой кратности фенол сырье соответственно 3,5 1 и 2 1. [c.130]

    Если сырую нефть или неочищенный дестиллат подвергнуть обработке водным раствором едкого натра, то нафтеновые кислоты, фенолы, а также некоторые сернистые соединения переходят в водно-щелочной раствор эту методику применяют в настоящее время для возможно полного извлечения и использования содержащихся в сырой нефти или ее дестиллатах нафтеновых кислот [19]. После такого вьпцелачивания дестиллат должен быть подвергнут обычной кислотной, а затем и щелочной очистке, нефть же подвергается предварительно обычной перегонке. Заводские опыты очистки, проведенные но этому способу,показали,что не только расход серпой кислоты,НОИ суммарное употребление едкого натра при этом значительно меньше,чем при обычном способе очистки.Оказывается также, что-после предварительной очистки щелочью, вероятно, вследствие удаления легко разлагающихся при перегонке нафтеновых и полинафтеновых кислот, получающиеся дестиллаты обладают гораздо более высокими качествами по сравнению с теми, которые получаются из того же сырья без предварительной очистки его щелочью. Однако, несмотря на все сказанное, очистка дестиллатов с предварительным их выщелачиванием пока не получила достаточно широкого применения, так как проведение ее требует лишней операции и дополнительного оборудования [16]. [c.594]

    Собраны сведения о разделении фосфорорганическпх пестицидов, инсектицидов, стероидов, гиббереллинов, пигментов, сложных эфиров, пуринов, сахаров, мономеров и олигомеров в найлоне, тирнмидинов, фенолов, ароматических кислот, спиртов, алкалоидов, аминокислот, карбоновых кислот, смол, карбонильных соединений, амидов, пищевых консервантов, органических галогенпроизвод-ных, иодотирозинов и триглицеридов. Описано также разделение [68, 69] протеинов, ферментов, нуклеиновых кислот, углеводов, пептидов, липидов, гуминовых кислот, сырой нефти, полимеров, например полиэтилена, полибутадиена и ацетата целлюлозы. Гель-хроматография может быть применена для обессоливания растворов, для выделения лития из солевых рассолов [82], а также для удаления низкомолекулярных соединений из растворов высокомолекулярных веществ. [c.550]

    Тионафтен не был выделен из нефти вплоть до 1956 г., когда Рихтер и сотрудники [28а] получили этот продукт из сырой нефти месторождения Санта Мария. Нефть перегоняли на колонке высотой 275 см и собирали фракцию с т. кип. 104—134° при 50 мм. Основания и фенолы удаляли обычным образом, и очищенный дистиллат пропускали в токе азота через силикагель, смоченный пентаном. Затем колонку элюировали метиловым спиртом, элюат обрабатывали поваренной солью и экстрагировали пентаном. Масло, оставшееся после удаления пентана, подвергали фракционированию. Осадок, образовывавшийся при обработке соответствующей фракции пикриновой кислотой, подвергался действию щелочи. Выделившееся масло давало в результате меркурирования меркуриацетат (при этом удалялось значительное количество нафталина). При разрушении продукта меркурирования получен тионафтен, идентифицированный по температуре плавления и инфракрасному спектру. [c.107]

    Фенолы из нефти содержат больше гомологов с более длинной алкильной группой (например, бутиловой). Значительной является и разница в содержании самого фенола если в сыром феноле, полученном из нефти, фенола содержится мало, то в фенолах из смол фенол является одним из основных компонентов. [c.22]

chem21.info

Получение фенолов - страница 2

Отходы переработки нефти могут явиться источником крезолов и ксиленолов. Ресурсы фенолов в нефти невелики и составляют сотые и даже тысячные доли процента, однако абсолютные количества фенолов, содержащихся в продуктах переработки нефти, учитывая масштабы переработки нефтей, например, составляют в США десятки тысяч т в год.

Фенолы извлекаются из нефтяных дистиллятов прямой гонки и крекинг-дистиллятов при обработке щелочью. Вместе с фенолами в щелочные экстракты (сточные воды) переходят тиофенолы,

Рис. 1.4. Принципиальная технологическая схема установки по переработке отходов щелочной очистки дистиллятов нефти.

Аппараты: 1—скруббер для разложения фенолятов; 2—печь для обжига известняка; 3—сепаратор для разделения фенолов и раствора соды; 4 — блок каустификации; 5 — колонна для отделения фенолов от воды и смолистых веществ: 6 — экстрактор для разделения фенолов и тиофенолов; 7 — колонна для отделения бензина от тиофенолов: 8 — колонна для отделения метанола от фенолов: 9—конденсаторы; 10—делители орошения; 11—подогреватели;12—насос. Потоки: I—отходы щелочной очистки дистиллятов нефти; II—известняк: III—двуокись углерода: IV—окись кальция: V— раствор соды; VI—раствор едкого натра: VII — водные сырые фенолы: VIII — вода, содержащая фенолы; IX— метанол; X — очищенные фенолы на ректификацию; XI — бензин; XII — тиофенолы на ректификацию: XIII — фенолы. освобожденные от воды и смолистых веществ, на очистку от тиофенолов; XIV — кубовые остатки.

а также сероводород, меркаптаны, определенное количество углеводородов. Сточные воды могут быть собраны, в случае необходимости частично упарены и направлены на переработку. Содержание тиофенолов может быть значительным и даже сопоставимым с содержанием фенолов. В связи с тем, что тиофенол и его гомологи несущественно отличаются по температурам кипения от фенола и крезолов, главной задачей становится очистка фенолов от сернистых соединений. Из возможных способов очистки фенолов от тиофенолов лучшим оказалось экстракционное выделение последних. Оно свидится к противоточному распределению фенолов, выделяемых из сточных вод, между двумя растворителями: спиртом, селективно растворяющим фенолы (например, метанолом) и углеводородом, в котором растворяются тиофенолы.

Принципиальная технологическая схема переработки отходов от очистки нефти представлена на рис. 1.4.

Централизованная установка перерабатывает сырье многих заводов. Так, установка в Ньюарке (США) производительностью 9,3 тыс. т фенолов в год использует сырье, поставляемое с 30 заводов, различающееся по содержанию фенолов (колебания от 6 до 50%).

Следующие узлы схемы подобны используемым при переработке коксохимических фенолов: отпарка части углеводородов, разложение фенолятов газом, содержащим двуокись углерода; отстой от раствора соды. Новым оказывается первичное фракционирование сырых фенолов. Получаемый при этом концентрат направляется на противоточную экстракцию фенолов метанолом и бензином. Метанол и бензин регенерируют ректификацией. Полученные фенолы и тиофенолы направляют на четкую ректификацию в системе колонн. Технология этого узла также обычна, и при ректификации получают фенол, о-крезол, дикрезольную фракцию, смесь крезолов, ксиленолов и высших метилфенолов, так называемые крезиловые кислоты.

Аналогично получают ректификацией смеси тиофенолов: собственно тиофенол, о-метилтиофенол, смесь м- и п-метилтиофенолов.

Состав фенолов может меняться в зависимости от состава исходной нефти. Так, в продуктах переработки отдельных нефтей практически отсутствуют высшие фенолы, тогда как в других на долю высших фенолов приходится более 60%, а крезолы отсутствуют вообще.

Средний состав фенолов, получаемых из отходов нефтепереработки на заводах США следующий: фенол 15%, о-крезол 15%, дикрезольная фракция 30%, крезиловые кислоты (в основном ксиленолы) 40%. Дикрезольная фракция содержит м-крезол и n-крезол в соотношении 2,8. В СССР на соответствующих заводах из отбросных щелоков удается выделить феноло-крезольиый концентрат, содержащий до 20% о-крезола и около 50% дикрезольных фракций.

Извлечение фенолов из отбросных щелоков нефтепереработки связано со сбором и хранением щелоков и четкой организацией поставки их на несколько централизованных установок. Это делает мало перспективной переработку отбросных щелоков в тех странах, где подобное производство не было организовано ранее. К тому же развитие гидрогенизационных процессов сократит возможные ресурсы фенолов нефтепереработки.

2. ПРОИЗВОДСТВО СИНТЕТИЧЕСКИХ ФЕНОЛОВ

Как следует из предыдущих разделов, потребности химической промышленности, а также ряда других отраслей в фенолах непрерывно возрастают и становятся все более разнообразными. Остродефицитными стали не только фенол, но и крезолы, ксиленолы и многие другие фенолы, включая двухатомные и многоядерные При этом возросла ценность индивидуальных продуктов, повысились требования к их чистоте и содержанию отдельных примесей в фонолах.

Единственным реальным путем удовлетворения всех потребностей в фенольном сырье в настоящее время является получение синтетических фенолов, в том числе крезолов и ксиленолов.

Целесообразность производства синтетических фенолов определяется не только необходимостью покрытия дефицита в том или ином продукте. Синтез фенолов из нефтехимического сырья имеет и ряд существенных преимуществ перед получением фенолов из любого другого сырья (продуктов термической переработки твердых топлив, крекинга и т. п.), так как изготовление того или иного продукта синтетическим путем обычно не связано с получением очень большого набора побочных продуктов и является поэтому несравненно более гибким процессом. Синтетическим путем в принципе можно изготовить любой фенол и в том количестве, которое окажется необходимым    продолжение

coolreferat.com

Переработка - фенол - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Переработка - фенол

Cтраница 1

Переработка фенолов и легких пиридиновых оснований осуществляется на фенолыюм заводе, на котором после реконструкции должны перерабатываться не только фепольпая фракция, по и нафталиновая и поглотительная фракции г. сех смолоперерабаты-нающих цехов УССР.  [2]

Переработка фенолов, смол и сточных вод полукоксоваь углей, смол пиролиза сланцев, гидрогенизатов, получаемых т переработке угля, в основном подобна переработке коксохими ских фенолов. Отличие заключается в том, что эти фенолы держат заметные количества двухатомных фенолов. Поэтому варными продуктами оказываются не только фенол, крезолы ксиленолы, но и двухатомные фенолы.  [3]

Переработкой фенола путем сульфирования, нитрования, карбоксилиро-вания и различных реакций конденсации получают разнообразные соединения.  [4]

Схема переработки фенолов направлена в основном на выработку 5-метилрезорцина ( 5 - МР), количество которого в сырье превышает содержание любого другого компонента. Выделение сланцевого 5 - МР приобрело особое значение после того, как было установлено, что им можно заменить дорогостоящий и дефицитный резорцин в производстве модификаторов резины.  [5]

При переработке фенолов полукоксования и среднетемператур-ного коксования углей также принципиально возможно выделение фенола и о-крезола. Получение дикрезольной фракции более проблематично, поскольку содержание в ней ж-крезола колеблется от 25 до 50 %, что делает ее мало пригодной для производства фенолоальдегидных смол. Однако такая дикрезольная фракция может быть использована для получения триксилилфосфатов и, особенно, для приготовления ионола. Следует учесть также, что при переработке фенолов низкотемпературного пиролиза углей в дикрезольной фракции неизбежно получается много 2 6-ксиле-нола и о-этилфенола.  [7]

Для выбора наиболее целесообразных путей переработки фенолов, содержащихся в полукоксовой смоле, необходимо знать их индивидуальный состав. Однако известные к настоящему времени химические методы их весьма трудоемки, требуют использования больших количеств исходных веществ и не дают надежных количественных результатов.  [8]

В качестве уплотняющего материала при переработке фенолов используется клингерит.  [9]

Существующий метод производства капролактама основан на переработке фенола - дорогого и дефицитного сырья.  [10]

Как уже было неоднократно нами рекомендовано, основное внимание в переработке фенолов должно быть уделено именно широким фракциям как вполне обеспеченной сырьевой базе производства различных химических продуктов на достаточно эффективной экономической основе.  [11]

Данные об изомерном составе крезолов и ксиленолов поз ляют определить особенности переработки фенолов разного п ] исхождения.  [13]

Использование фенолов для конденсации с альдегидами является одним из наиболее распространенных путей переработки фенолов в промышленности. Условия образования и свойства образующихся фенолоальдегидных смол в значительной, а часто и в решающей степени зависят от природы исходных фенолов ( подробнее см. гл.  [14]

Следует отметить, что эти выходы не являются высокими и что кржинг мало эффективен для переработки фенолов. Кроме того весьма ватако количество выделяющегося кокса.  [15]

Страницы:      1    2    3

www.ngpedia.ru

1. Сырьём для получения фенола являются продукты нефтепереработки (бензол и пропилен). Сырьём для получения фенола являются продукты нефтепереработки (бензол и пропилен)

1. Сырьём для получения фенола являются продукты нефтепереработки (бензол и пропилен).

  • 1. Сырьём для получения фенола являются продукты нефтепереработки (бензол и пропилен).

  • В Калининградской области - одно из месторождений нефти – «Кравцовское» (Д-6) в 22 км от Куршской косы. Добытая нефть поступает по трубопроводу в район пос. Куликово, затем идёт в район пос. Романово на нефтесборный пункт. После очистки от примесей и отделения газа, который является химическим сырьём для получения пропилена, нефть по трубопроводу поступает на нефтетерминал «ЛУКойла» в пос. Ижевское, с целью получения фенолов путём каталитического крекинга продуктов нефтепереработки.

  • 2. Сырьём для получения метаналя является метанол, который в свою очередь является продуктом сухой перегонки дерева. В Калининградской области имеется 4 целлюлозно-бумажных завода. Метаналь получают дегидрированием метанола над катализаторами (смесь оксидов железа и молибдена).

  • Исходные материалы для Источники и доставка сырья производства фенольных смол

1. ФЕНОЛ:

  • 1. ФЕНОЛ:

  • Кристаллы с характерным запахом. Ядовит. Фенол применяют в производстве фенолформальдегидных пластмасс, синтетического волокна капрона, красителей, пестицидов. В производстве ФС обычно используют смесь, состоящую из 90% фенола и 10% воды. Фенол смешивается с водой в любом соотношении при температуре выше 65,3°С. При охлаждении разбавленных (8—72%-ных) водных растворов фенола происходит их разделение на две фазы: фенол — вода и вода — фенол. Фенол хорошо растворяется в полярных органических растворителях и плохо в неполярных алифатических углеводородах; кристаллизуется в форме бесцветных призм.

  • 2. МЕТАНАЛЬ:

  • Бесцветный газ с резким запахом, хорошо растворим в воде. Ядовит. Формальдегид применяют для получения красителей, лекарственных препаратов, как дезинфицирующее средство. Особенно широко используется для получения фенопластов.

Принцип производства новолака:

  • Принцип производства новолака:

  • Исходные компоненты (фенол, формальдегид, катализатор) непрерывно подают из соответствующих расходных емкостей в первый реактор, снабженный мешалкой и наружной обогревающей рубашкой, где при автоматическом контроле соотношения реагентов и температуры реакционной смеси начинается реакция фенола и формальдегида. Из первого реактора реакционная смесь непрерывно попадает во второй реактор, где реакция и завершается. Процесс осуществляют при давлении до 7 бар и температуре 120—180 °С, поэтому, когда перегретый продукт из реактора попадает в барабан мгновенного парообразования, действующий как парожидкостной сепаратор, часть летучих тут же испаряется.

  • Пары конденсируют в холодильнике, собирают

  • в сборнике конденсата и направляют на очистку;

  • одновременно жидкая фаза, отделившаяся в

  • барабане-сепараторе, расслаивается. Верхний

  • слой, состоящий из воды с примесями фенола

  • и метанола, отделяют и направляют на очистку,

  • а нижний (смоляной) слой перекачивают в

  • вакуумный испаритель, где смола окончательно

  • обезвоживается. Обезвоженный новолак

  • измельчают на так называемой «чешуечной»

  • машине, основным узлом которой является

  • охлаждаемая водой металлическая лента.

  • Схема промышленного производства

  • новолачных фенольных смол непрерывным

  • методом:

  • 1 — емкость для фенола; 2 — емкость для формальдегида; 3 — емкость для катализатора; 4 — реакторы;

  • 5 — испарительный барабан; 6 — дистилляционная колонна; 7 — охлаждающий ремень.

Реакция фенола с формальдегидом в кислой среде протекает по механизму электрофильного замещения. В качестве катализаторов чаще всего используют кислоты: щавелевую, соляную, серную, п-толуолсульфоновую и фосфорную. На первой стадии реакции происходит образование из метиленгликоля гидроксиалкилирующего агента — карбониевого гидроксиметилен-иона:

  • Реакция фенола с формальдегидом в кислой среде протекает по механизму электрофильного замещения. В качестве катализаторов чаще всего используют кислоты: щавелевую, соляную, серную, п-толуолсульфоновую и фосфорную. На первой стадии реакции происходит образование из метиленгликоля гидроксиалкилирующего агента — карбониевого гидроксиметилен-иона:

  • Следующая стадия — присоединение карбониевого гидроксиметилен-иона к фенолу:

  • Образовавшаяся метилольная группа в кислой среде очень нестабильна, поэтому она немедленно превращается в карбониевый бензил-ион, который, в свою очередь, очень быстро взаимодействует с фенолом:

  • новолак

Применяемые для производства ФС реакторы представляют собой герметичные сосуды с рубашкой, разделенной на обогреваемые и охлаждаемые секции. Обычно для изготовления реактора и вспомогательного оборудования используют нержавеющую сталь, но иногда применяют плакированные никелем аппараты. Указанные конструкционные материалы не вызывают окрашивания ФС в отличие от не менее стойких к действию фенола чистой меди и сплавов на ее основе.

  • Применяемые для производства ФС реакторы представляют собой герметичные сосуды с рубашкой, разделенной на обогреваемые и охлаждаемые секции. Обычно для изготовления реактора и вспомогательного оборудования используют нержавеющую сталь, но иногда применяют плакированные никелем аппараты. Указанные конструкционные материалы не вызывают окрашивания ФС в отличие от не менее стойких к действию фенола чистой меди и сплавов на ее основе.

  • Известно, что коррозионная активность сырого фенола существенно снижается после его очистки: в отличие от сырого хорошо очищенный фенол не корродирует высоколегированные ферритные и аустенитные нержавеющие стали даже при температуре кипения. Под действием фенола на поверхности оборудования, изготовленного из черной стали, в особенности около сварных швов, развивается так называемая «трещинная» коррозия.

Растворимая и плавкая смола, не твердеющая при нагревании. Благодаря этому свойству реакциями с участием новолака легче управлять, так как в данном случае нет опасности, что продукт затвердеет при смешении с другими веществами. Новолак состоит из молекул фенола, связанных друг с другом при помощи СН2 – групп; новолак имеет низкий молекулярный вес (300 – 1300), причём его молекулы нитевидны или очень мало разветвлены. Таким образом объясняются термопластичные свойства этого продукта.

  • Растворимая и плавкая смола, не твердеющая при нагревании. Благодаря этому свойству реакциями с участием новолака легче управлять, так как в данном случае нет опасности, что продукт затвердеет при смешении с другими веществами. Новолак состоит из молекул фенола, связанных друг с другом при помощи СН2 – групп; новолак имеет низкий молекулярный вес (300 – 1300), причём его молекулы нитевидны или очень мало разветвлены. Таким образом объясняются термопластичные свойства этого продукта.

Токсикология фенола:

  • Токсикология фенола:

  • Кожные покровы тела человека при попадании на них фенола сначала белеют, а затем становятся красными и покрываются сетью морщин; вскоре на пораженных участках возникает ощущение сильного жжения. Длительный контакт с фенолами приводит к разрушению кожных покровов. Легкая интоксикация приводит к поражению главным образом почек, печени и поджелудочной железы. При вдыхании паров фенола или приеме внутрь возникает местный некроз с явлениями интоксикации — головная боль, головокружение, тошнота, прерывистое дыхание, остановка дыхания и нарушение сердечной деятельности.

  • Поражающее действие фенола на кожные покровы человека уменьшается при введении в его молекулу липофильных групп (метальных, высших алкильных или хлора).

  • Поэтому при работе с фенолами надо избегать попадания фенолов на открытые участки кожи: руки и другие участки тела необходимо смазать защитными кремами и во время работы надевать перчатки из резины или полимерных материалов, а также особое внимание надо уделять чистоте рабочего места и вентиляции производственных помещений.

  • Токсикология формальдегида:

  • Формальдегид в водном растворе является протоплазматическим ядом. Известно применение водных растворов формальдегида для фиксации медицинских и биологических препаратов. Полагают, что формальдегид убивает бактерии в результате взаимодействия с аминогруппами протеинов. Попадая в живой организм, формальдегид быстро окисляется с образованием муравьиной кислоты, которая частично выводится с мочой.

  • Работа с формальдегидом не безопасна, а его токсичность аналогична токсичности фенола. Формальдегид в виде паров или аэрозоля оказывает сильное раздражающее действие на слизистые оболочки. Концентрации формальдегида до 10 ч. на млн. в течение нескольких минут вызывают конъюнктивиты, риниты с потерей обоняния и фарингиты. При концентрации 10— 15 ч. на млн. развиваются одышка, кашель и пневмония.

  • Техника безопасности при работе с формальдегидом сходна с той, которая используется при работе с фенолами. Также к средствам защиты можно отнести различные приспособления для защиты органов дыхания.

  • Проблемы охраны среды:

  • Наиболее важной проблемой производства фенольных смол является загрязнение сточных вод и отработанного воздуха. Наиболее распространенным и эффективным способом очистки сточных вод является биохимический распад. Очищенные таким способом сточные воды содержат 0,1 мг/л фенола.

  • Также можно применить метод термического сжигания не только для отработанного воздуха, но и для сточных вод. Жидкие отходы распыляют в камере сжигания либо сразу, либо после добавления горючего при 200 ºС. Тепло от сжигания отходящих газов может быть применимо для сушки, для подогрева воздуха или для получения горячей воды для нужд производства.

13 июля 1907 года Лео Бакеланд запатентовал свой знаменитый процесс производства изделий из фенолоформальдегидных смол (ФС) под названием «Тепло и давление». Это был первый в мире процесс производства действительно синтетического полимерного материала. До того, как заняться фенольными смолами Бакеланд энергично работал над проблемами фотографии. Создание фотографической бумаги, получившей всемирную известность под коммерческой маркой Велокс, позволило организовать ему научную лабораторию в своём доме в городе Йонкерс. Начина с 1905 года всю свою жизнь Бакеланд посвятил исследованиям в области фенольных смол.

  • 13 июля 1907 года Лео Бакеланд запатентовал свой знаменитый процесс производства изделий из фенолоформальдегидных смол (ФС) под названием «Тепло и давление». Это был первый в мире процесс производства действительно синтетического полимерного материала. До того, как заняться фенольными смолами Бакеланд энергично работал над проблемами фотографии. Создание фотографической бумаги, получившей всемирную известность под коммерческой маркой Велокс, позволило организовать ему научную лабораторию в своём доме в городе Йонкерс. Начина с 1905 года всю свою жизнь Бакеланд посвятил исследованиям в области фенольных смол.

1) А. Кноп, В. Шейб; Фенольные смолы и материалы на их основе, пер. с англ. под ред. Ф.А. Шутова, Москва, «Химия», 1983 г.

  • 1) А. Кноп, В. Шейб; Фенольные смолы и материалы на их основе, пер. с англ. под ред. Ф.А. Шутова, Москва, «Химия», 1983 г.

  • 2) А. Бахман, К. Мюллер; Фенопласты, пер. с нем., Москва. «Издательство химия», 1978 г.

  • 4) www.stekloplast.com.ua/catalog/

Работу выполнили:

  • Работу выполнили:

  • 1) Гончарова Ксения, 11-1

  • 2) Воробьёва Ирина, 11-1

  • МОУ лицей №18

  • Учитель: Калинина Л.А.

  • г.Калининград, 2009 г.

rpp.nashaucheba.ru

Фенол также нефть, фенолы - Справочник химика 21

    Для повышения эффективности газо- н нефтедобычи применяют различные химические реагенты, полученные на базе углеводородов нефти и газа (углеводородные растворители, поверхностно-активные вещества, полимерные реагенты и т. д.), а также отходы производства синтетических жирных кислот и высших жирных спиртов (включая кислые стоки), синтетических каучуков и полиолефинов, побочные продукты производства алкил-ароматических углеводородов, фенола и ацетона, мономеров для синтетического каучука и др. [c.184]     Неионогенные ПАВ в водных растворах ионов не образуют. К их числу относятся продукты конденсации окиси этилена с октил-фенолами (деэмульгаторы ОП-4, ОП-7, ОП-10 и др.), а также окси-этилированные синтетические жирные кислоты фракции выше Сао (ОЖК), спирты (ОЭС), блокполимеры окиси пропилена и окиси этилена. Расход ОЖК при обессоливании нефтей на нефтезаводах составляет 20—40 г/т. Деэмульгирующая способность неионогенных ПАВ, синтезированных из жирных кислот, находится в зависимости от соотношения между молекулярным весом и длиной оксиэтиленовой цепи. Чем больше молекулярный вес кислот, тем эффективнее получаемый на их основе деэмульгатор. Большую активность проявили растворы аммонийных солей сульфокислот в сочетании с ОЖК. [c.182]

    Степень извлечения низкоиндексных компонентов зависит от расхода растворителя, определяемого сочетанием его растворяющей способности и избирательности, химическим составом сырья и требуемой степенью очистки. С повышением пределов выкипания масляных фракций в их составе -увеличивается содержание полициклических ароматических и нафтено-ароматических углеводородов, а также смол и серосодержащих соединений, подлежащих удалению. Поэтому при прочих постоянных условиях (температуре, способе экстракции) расход растворителя, необходимый для очистки, увеличивается по мере утяжеления сырья. В то же время при увеличении кратности растворителя к сырью выход рафината уменьшается, одновременно изменяются его химический состав, а следовательно, и свойства. На рис. 21 и 22 показано влияние кратности растворителя на показатели селективной очистки дистиллята одной из восточных нефтей [19]. С увеличением расхода растворителя независимо от его природы выход рафината снижается, а его индекс вязкости растет. Однако при практически одинаковой кратности растворителя к сырью выход рафината заметно ниже в случае очистки фенолом. Высокая растворяющая способность фенола при средней его избирательности приводит к большему извлечению смолистых веществ от их потенциального содержания в дистилляте (см. кривые 4) и большему переходу в экстракт парафино-нафтеновых компонентов (см. кривые 1). [c.94]

    В нефтепереработке основные проблемы коррозионного износа связаны с наличием сероводорода, образующегося при разложении сероорганических соединений нефти и присутствующего практически во всех процессах вместе с хлористым водородом, выделяющимся при пиролизе содержащихся в нефти хлористых солей (в виде эмульсии высокоминерализованной пластовой воды). Сероводород образуется также при разложении хлорорганических соединений. Кроме того, коррозия вызывается охлаждающей оборотной водой, содержащей кислород, растворенные газы, соли, примеси продуктов нефтехимпереработки и др. Различные коррозионные разрушения вызывают также реагенты, используемые при переработке сырья растворы щелочей, серная кислота, фенол, фурфурол, кетоны и т. д. [c.72]

    Турбинное и трансформаторное масла получают из качественных нефтей и для стабилизации подвергают усиленной очистке, обрабатывая фенолами, серной кислотой и щелочью, а также подвергают депарафинизации. Масла и керосины должны характеризоваться высокой степенью чистоты — полным отсутствием воды и механических загрязнений. Особенно важны такие показатели, как деэмульгирующая способность масел (8 мин) и их вязкость. Турбинное масло по техническим нормам должно иметь условную вязкость ВУ 3,0— 3,5° Е при 50° С. [c.31]

    Помимо кислот и фенолов в светлых дистиллятах присутствуют серосодержащие соединения, часть которых реагирует со щелочами и может быть извлечена. К этим соединениям в первую очередь относится сероводород. Он присутствует в легких дистиллятах в растворенном состоянии, а также образуется при взаимодействии элементной серы с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами и при разложении высококипящих серосодержащих соединений в процессах перегонки нефти или крекинга нефтяных фракций. Сероводород реагирует с раствором едкого натра с образованием при избытке щелочи—сернистого натрия, при недостатке — кислого сернистого натрия  [c.53]

    Кислородсодержащие соединения представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами. Они сосредоточены в высококипящих фракциях. Нефтяные кислоты в основном представлены цик-лопентан- и циклогексанкарбоновыми нафтеновыми кислотами обнаружены также алифатические кислоты с числом углеродных атомов 20—21. Содержание нефтяных кислот составляет 0,01 — 0,4%, а в бакинских и эмбенских нефтях достигает 0,8—1,7%. Фенолы в нефти содержатся в количестве 0,01—0,05%, [c.23]

    Фенолы также найдены в нефтях смолистого типа (Калифорния, японские нефти и т. п.). В меньших количествах они присутствуют и в метановых нефтях, где они составляют менее одной десятой доли от содержания нафтеновых кислот. Фенолы часто открывались в продуктах крекинга нефти, где они имеют, несомненно, вторичный характер и образуются в результате взаимодействия с воздухом, попадающим при перегонке с водяным паром, всегда содержащим воздух. [c.140]

    Фенольные соединения содержатся в нефтях в небольших количествах. Молекулы их состоят из ароматического кольца, к которому присоединена гидроксильная группа — ОН. В нефтях найдены фенолы и с двумя гидроксильными группами, а также эфиры фенолов, в которых атом водорода гидроксильной группы замещен углеводородным радикалом. [c.28]

    Фенол также не извлекает полностью смолистые соединения. Согласно данным адсорбционного анализа в очищенных и де-парафинированных маслах из туймазинской нефти содержится от 4,2 до 2,1% смол. [c.72]

    В бензиновых фракциях нефтей встречаются в малых количествах только алифатические кислоты нормального и слаборазветвленного строения. По мере повышения температуры кипения их фракций в них появляются алифатические кислоты сильноразветвленной структуры, например изопреноидного типа, а также нафтеновые кислоты. Последние составляют основную долю (до 90 %) от всех кислородсодержащих соединений в средних и масляных фракциях. Наиболее богаты ими бакинские, грозненские, эмбенские, сахалинские и бориславские нефти (содержание их достигает до 1,7 % мае.). Содержание фенолов в нефтях незначительно (до 0,1 % мае.). [c.44]

    СЯ эффективными ингибиторами окисления. Установлено также, что фенолы образуются и при омылении кислых смол спиртовым раствором едкого натра при нагревании. Например, в продуктах омыления спиртовой щелочью нефтей эхабинского и катанглийского месторождений найдены значительные количества фенолов (0,007—0,08% на нефть). [c.193]

    В нефтях содержатся также замещенные фенолы и даже обычный фенол [39], хотя он и растворим в воде. [c.26]

    Для синтеза вспомогательных дубильных материалов используются также простейшие фенолы и нафтолы, получаемые при переработке каменного угля или синтетическим путем из бензола и продуктов переработки нефти. Такие фенолы сульфируют, полученные при этом сульфопроизводные конденсируют и получают соединения типа [c.249]

    Показатель п ё. Информацию о присутствии в узких фракциях очищенных нафтеновых кислот соединений другого типа дает показатель п определяемый умножением показателей преломления кислот на их плотности (измеренные при одних и тех же температурах). Характеристика п была обоснована и рассчитана для различных кислот-индивидуальных алифатических, циклоалифатических, ароматических, природных нафтеновых, а также для фенолов [11]. Так, изученные нафтеновые кислоты из техасских нефтей имели значения =1,394-1,48 (большая часть 1,41-1-1,44), ароматические кислоты и фенолы-п-й > 1,50, алифатические кислоты-п й = 1,386-1-1,395 для углеводородов п- = 1,28- -1,30. С увеличением молекулярной массы кислот показатель п-(1 постепенно возрастает, но для различных рядов кислот значения этого показателя сильно различаются и не перекрываются. В случае высокомолекулярных техасских би-, три-, тетра- и пентациклических нафтеновых кислот с увеличением длины боковых цепей показатель от 1,479 постепенно снижается до [c.9]

    Присутствие в нефтях кислот было обнаружено очень давно из-за высокой химической активности по сравнению с УВ. История обнаружения их в нефти такова. При получении керосина высокого качества для осветительных целей его обрабатывали щелочью (кислотно-щелочная очистка) и при этом наблюдали образование веществ, обладающих высокой эмульгирующей способностью. Впоследствии выяснилось, что эмульгаторами являются натриевые соли кислот, содержащихся в дистиллятных фракциях. Экстракция водными и спиртовыми растворами щелочей является и сегодня классическим приемом извлечения кислых компонентов из нефтей. В настоящее время методы выделения кислот и фенолов также основаны на взаимодействии их функциональных групп (карбоксильной и гидроксильной) с каким-либо реагентом. [c.30]

    В нефти и ее фракциях, особенно в продуктах крекинга, содерн атся фенолы, в первую очередь крезол, а также ксиленол с небольшим количеством высокомолекулярных фенолов. Из крекинг-продукта, кипящего в интервале 150—230 , выделяются фенолы, состоящие из 45% крезола, 25% ксиленола, 20% фенола и 10% загрязнений. Выделение производится экстракцией щелочью с последующим отделением карбоновых кислот и нейтральной части. От сернистых соединений фенолы освобождаются путем продувки воздуха через щелочной раствор. [c.275]

    Метод избирательного растворения начали применять на заводах, вырабатывающих смазочные масла, для разделения нефтепродуктов на химически однородные или близкие группы веществ лишь последние 20—25 лет. Между тем Харичков [26] 60 лет назад применил метод избирательного действия растворителей в лаборатории (назвав его методом холодной фракционировки ) в Грозном для разделения высокомолекулярных углеводородов, содержащихся в мазуте грозненской парафинистой нефти. Еще в 1915 г. был применен фенол как избирательно действующий растворитель для извлечения из угля органических веществ [27]. В 1947 г. Черножуков и Лужецкий [281 применили фенол также для разделения нефтяных смол. Использование избирательного действия растворителей в настоящее время играет значительную роль в процессах разделения нефти и, в особенности, высокомолекулярной ее части при изучении химического состава ее и в процессах переработки, особенно в производстве нефтяных смазочных масел. [c.117]

    Получаемые с помощью этой реакции фенолы, имеющие промышленное знйчение, являются в основном производными изобутилена, метилэтил-этилена и диизобутилена. Этими олефинами алкилируют фенол или крезолы, выделяемые из каменноугольной смолы или из некоторых фракций нефти (гл. 21, стр. 397). трет-Бутил фенол получают из фенола и изобутилена в присутствии серной кислоты. Источником изобутилена служит бутан-бутиленовая фракция крекинг-газов (гл. 7, стр. 127), из компонентов которой в условиях процесса реагирует только изобутилен. При высокой температуре трет-бутилфенол можно получить также из фенола и диизобутилена и из фенола и mpem-бутилового спирта или хлористого трет-бутила. При умеренной температуре фенол и диизобутилен реагируют с образованием 1,1,3,3-тетраметилбутилфенола (mpem-изооктилфенола)  [c.202]

    Методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) идентифицировано до 22 MOHO-, дикарбоновых и ароматических поликарбоновых кислот в продуктах окисления гуминовых кислот и фульвокислот. Метилирование ГК и ФК позволило подойти также к анализу фенольных структур обший выход поликарбоновых кислот при этом достигает 20 %. При анализе почв методом ГЖХ можно получить оперативную информацию о содержании различных ХЗВ, например пестицидов, фенолов, углеводородов нефти. [c.246]

    Богаче нафтеновыми кислотами нафтено-ароматические, смолистые нефти, более бедны ими парафиновые нефти. Из нефти и ее фракции удаляют нафтеновые кислоты обработкой растворами щелочи. Натриевые соли нафтеновых кислот являются ценным моющим средством для текстильных изделий, так называемый мылонафт. При подкисле-нии серной кислотой из натриевых солей выделяются свободные нафтеновые кислоты. Используются они в качестве антисептических средств для пропитки дерева и тканей. В нефтях имеются также высшие фенолы. [c.90]

    Сырьем для этих процессов могут служить широкая фракция, получаемая при жидкофазной гидрогенизации твердых горючих ископаемых, а также смолы или тяжелые нефтепродукты, выкипающие в зависимости от их природы до 300—350 °С. Широкая фракция, полученная при гидрогенизации твердых топлив, содержит значительные количества непредельных и ароматических соединений и иногда до 10—12% фенолов. В ряде случаев наряду с широкой фракцией на дальнейшую переработку в газовой фазе направляют бензин, так как вследствие большой неиредельности он не может служить целевым продуктом. Не исключена возможность непосредственного использования в газовой фазе (минуя жидкую) средних фракций с к.к. = 300—325 °С, получаемых при разгонке смол и нефтей. [c.210]

    Бензол, Н Ог Катал Фракция каталитического крекинга нефти Фенол итическая перера сложно Нефтеполимерные смолы А1СЦ 3—10° С, 6 ч, затем 10—24° С, 1 ч. Выход 47% [1721] [ботка технического сырья го состава AI I3 (1%) 50—60° С, время контакта 15 мин [1722]. См. также [1723, 1724] [c.225]

    Кроме кислот и фенолов, в нефти находятся также какие-то эфирообразные соединения, способные омыляться при нагревании со спиртовой щелочью. Их присутствие было обнаружено на основе заметного превышения коэффициента омыления некоторых нефтей по сравнению с их кислотностью, причем разность (эфирное число) для тяжелых нефтей может достигать здесь нескольких единиц (в мг КОН на 1 г нефти). Химическая природа и состав этих эфирообразных соединений ближе пока не изучены. По мнению некоторых авторов [4И, они напоминают собой те воскообразные соединения, которые встречаются в буром угле и по своему происхождению могут быть связаны с воскообразными веществами некоторых водорослей. [c.230]

    При обработке нефтяных дистиллятов щелочью (едким натром) последняя извлекает из очищаемого продукта наряду с фенолами, сульфокислотами и их эфирами также и нафтеновые кислоты (что особенно характерно для советских нефтей). Промывная щелочь одновременно обогащается меркаптидами и другими органическими соединениями серы, в меньшей степени — жирными кислотами. После полной отработки циркулирующей щелочи ее обычно сбрасывают в виде сточных вод. Если же подвергнуть отработанную щелочь выпариванию, то из нее можно получить натриевые соли нафтеновых кислот. Последние могут найти применение в качестве пенообразующего и моющего средства в мыловаренной и текстильной промышленности, а также в качестве покрытия, пропиточной массы и т. д. Все же отрицательным, с точки зрения применения натриевых солей нафтеновых кислот, является их неприятный занах. При нейтрализации отработанной щелочи кислотой (отработанной серной кислотой) выделяются свободные фенолы, которые требуют специальных мер для их уничтожения. [c.446]

    Сильно загрязняются природные водоемы также нефтью и сточными водами нефтеперерабатываюших заводов, содержащими различные продукты переработки нефти (нафтеновые кислоты, сернистые соединения, меркаптаны, азотистые соединения, смолистые вещества, а также органические и неорганические соли, фенолы и их производные, сероводород и его соли, соединения мышьяка и свинца, кислоты, щелочи и пр.). [c.11]

    ОП-10, арквад Т-50 и др.), не дают положительных результатов, в то время как введение в углеводородную фазу 0,01—0,1% маслорастворимых ингибиторов коррозии (арквад 2С, армии С и др.) уменьшает коррозию стали в 30—40 раз как в углеводородной, так и в водной среде [12]. В работах Дж. Брегмана [26], И. Н. Путиловой, С. А. Балезина [7], В. Ф. Негреева [11] и других исследователей также показано, что в аналогичных системах маслорастворимые ингибиторы коррозии значительно более эффективны, чем водорастворимые. Аналогичные результаты получены нами при исследовании коррозии чугуна, стали, алюминия и меди в смеси нефти и воды. Ингибирование воды нитритом натрия, препаратом АМБА-10 и пиконом (основа — аммонийные соли СЖК), неионо-генными ПАВ типа оксиэтилированных фенолов также не дало положительных результатов, причем в некоторых случаях коррозия чугуна и меди в нефтяной зоне даже увеличивалась. Применение водомаслорастворимых ингибиторов коррозии (натриевой соли нитрованного окисленного петролатума, среднемолекулярных сульфонатов натрия) и особенно маслорастворимых (сульфонатов, нитрованных масел, нитрованных фенолов) обеспечило защиту как черных, так и цветных металлов в нефтяной и в водной фазах [121—126]. [c.143]

    Согласно современным воззрениям на происхождение нефти, считается доказанным, что первичным процессом является образование протонефти или материнского вещества нефти при анаэробном биохимическом цревращении животных и растительных остатков в смеси с глиной, песком, известковыми отложениями и другими породами. Восстановительная среда, создающаяся при таких условиях, способствует биохимическому превращению, которое, по мнению Стадникова [1], протекает в сторону декарбоксилирования полимеризатов жирных кислот, декарбоксилирования гуминовых кислот, растворенных и диспергированных в смеси ВОСКОВ, смол и неизмененных жирных кислот в виде гомогенной полужидкой массы. Теория Берля [2] возникновения протонефти при щелочном гидролизе целлюлозы под действием щелочей и карбонатов несомненно также указывает направление, по которому может протекать процесс образования нефти. Однако эти теории, освещая первую стадию процесса нефтеобразования, не дают возможности объяснить дальнейшее превращение органического вещества в продукты, составляющие нефть. Предположение Берля [2] о восстановлении протонефти водородом, образующимся при действии воды на закись железа или сернистое железо, не было экспериментально подтверждено. Протонефть Берля, жидка часть которой содержала спирты, кетоны и непредельные соединения, образовывалась при температурах выше 300° при более низких температурах процесс не шел в сторону образования не растворимых в водо продуктов. Целый ряд фактов неопровержимо свидетельствует о том, что нефтеобразование могло протекать при температурах порядка 150—250°. Присутствие в нефти порфиринов, неустойчивых свыше 250°, обнаруженная Трайбсом [3] оптическая активность отдельных нефтяных фракций, исчезающая при высоких температурах вследствие рацемации [4], отсутствие в нефти фенолов, кислот, непредельных соединений [4, 5], кокса или обуглероженных остатков [6], исключающее возможность пирогенетических превращений, заставляют предполагать наличие особых процессов, протекающих в области низких тедшератур. [c.260]

    К числу кислородосодержащих соединений относятся и фенолы. Сам фенол в нефтях не обнаружен, но выделены из нефтей его гомолога все три крезола, ксиленолы, диэтилфенол, триэтилфенол. В нефтях обнаружены также нафтолы. [c.37]

    Эти смолы характеризуются также более высоким содержанием серы, кислорода и азота по сравнению со смолами, остающимися в рафинате, что хорошо согласуется с данными Н. И. Черножукова, А. А, Лужецкого, Г. А. Тилюпо и других исследователей, проводивших фракционировку фенолом смол, выделенных из других нефтей. [c.118]

    Переходя к вопросам химии топлива, я должеп отметить, что сейчас наибольшее внимание уделяется нефти и получению различных продуктов из углеводородов. В то же время важное значение в химии имеет твердое топливо и, в частности, такое дешевое и распространенное, как торф. Торф является не только углеводородным сырьем. Это также кислоты, фенолы, это азотистые вещества, виски, а также некоторые ценные углеводороды, по.1учаемые при термическом распаде. Из торфа можио получить многочисленные химические продукты, служащие основой для производства пластмасс и каучука и т. д. [c.269]

    Первоначально крэкпнг-процесс был предложен для целей получения легких бензиновых углеводородов из тяжелых фракций нефти. Тогда, конечно, главный интерес представляло рассмотрение лишь термических превращений углеводородов, так как кислородсодержащие соединения (фенолы, кетоны и кислоты) заключаются в природной нефти в ничтожном количестве. В настоящее время крэкинг-проце сс постепенно распространяется и на другие исходные материалы первичный каменноугольный деготь, растительные масла, синтетическую нефть (например синтол Ф. Фишера), а поэтому значительный интерес теперь представляет также и рассмотрение термических превращений сислородсодержащих соединений. [c.259]

    Интересно отметить, что фенолы, правда, крайне незначительном количестве, выделены Тольцманом и Пилатом, а, также Стори и Сноу и из природной нефти. В отличие от каменного угля, здесь мы уже не можем считать источником образования фенолов высокомолекулярные кислородсодержащие соединения гуминового характера. Наиболее вероятным здесь является возникно Еение фенолов за счет непредельных циклических кетонов (см. вьнпе) или дегидрогенизации циклических алкоголей.  [c.262]

chem21.info

Получение фенолов - часть 2

В смолах, особенно низкотемпературного коксования, содержится много тиофенолов (1—1,5% для коксохимических фенолов заводов Донбасса и 2—3% —в расчете на тиофенол—в фенолах первичных смол.

Тиофенолы при щелочной экстракции неизбежно извлекаются вместе с фенолами и в последующем неблагоприятно влияют на переработку фенолов.

Для обесфеноливания щелочной экстракцией чаще всего применяют двухступенчатую схему (рис. 1.3), обеспечивающую достаточно полное извлечение фенолов и в то же время полное использование щелочи. Используется самое разнообразное оборудование: аппараты с мешалками периодического и непрерывного действия, шаровые смесители, полые противоточные колонны, колонны с насадкой или ситчатыми тарелками, пульсационные колонны. В принципе лучшими аппаратами для экстракции фенолов являются центробежные экстракторы. Малое поверхностное натяжение на поверхности раздела масло - щелочь делает особенно важным и сложным разделение фаз. Эта задача решается при использовании центробежных экстракторов. Однако их применение предъявляет особо жесткие требования к содержанию механических примесей в масле и щелочи

Рис. 1.3. Схема двухступенчатой экстракции фенолов щелочным методом.

1.2. Получение фенолов из отходов переработки нефти

Отходы переработки нефти могут явиться источником крезолов и ксиленолов. Ресурсы фенолов в нефти невелики и составляют сотые и даже тысячные доли процента, однако абсолютные количества фенолов, содержащихся в продуктах переработки нефти, учитывая масштабы переработки нефтей, например, составляют в США десятки тысяч т в год.

Фенолы извлекаются из нефтяных дистиллятов прямой гонки и крекинг-дистиллятов при обработке щелочью. Вместе с фенолами в щелочные экстракты (сточные воды) переходят тиофенолы,

Рис. 1.4. Принципиальная технологическая схема установки по переработке отходов щелочной очистки дистиллятов нефти.

Аппараты: 1—скруббер для разложения фенолятов; 2 —печь для обжига известняка; 3— сепаратор для разделения фенолов и раствора соды; 4 — блок каустификации; 5 — колонна для отделения фенолов от воды и смолистых веществ: 6 — экстрактор для разделения фенолов и тиофенолов; 7 — колонна для отделения бензина от тиофенолов: 8 — колонна для отделения метанола от фенолов: 9—конденсаторы; 10 —делители орошения; 11—подогреватели;12 —насос. Потоки: I—отходы щелочной очистки дистиллятов нефти; II—известняк: III—двуокись углерода: IV—окись кальция: V— раствор соды; VI— раствор едкого натра: VII — водные сырые фенолы: VIII — вода, содержащая фенолы; IX— метанол; X — очищенные фенолы на ректификацию; XI — бензин; XII — тиофенолы на ректификацию: XIII — фенолы. освобожденные от воды и смолистых веществ, на очистку от тиофенолов; XIV — кубовые остатки.

а также сероводород, меркаптаны, определенное количество углеводородов. Сточные воды могут быть собраны, в случае необходимости частично упарены и направлены на переработку. Содержание тиофенолов может быть значительным и даже сопоставимым с содержанием фенолов. В связи с тем, что тиофенол и его гомологи несущественно отличаются по температурам кипения от фенола и крезолов, главной задачей становится очистка фенолов от сернистых соединений. Из возможных способов очистки фенолов от тиофенолов лучшим оказалось экстракционное выделение последних. Оно свидится к противоточному распределению фенолов, выделяемых из сточных вод, между двумя растворителями: спиртом, селективно растворяющим фенолы (например, метанолом) и углеводородом, в котором растворяются тиофенолы.

Принципиальная технологическая схема переработки отходов от очистки нефти представлена на рис. 1.4.

Централизованная установка перерабатывает сырье многих заводов. Так, установка в Ньюарке (США) производительностью 9,3 тыс. т фенолов в год использует сырье, поставляемое с 30 заводов, различающееся по содержанию фенолов (колебания от 6 до 50%).

Следующие узлы схемы подобны используемым при переработке коксохимических фенолов: отпарка части углеводородов, разложение фенолятов газом, содержащим двуокись углерода; отстой от раствора соды. Новым оказывается первичное фракционирование сырых фенолов. Получаемый при этом концентрат направляется на противоточную экстракцию фенолов метанолом и бензином. Метанол и бензин регенерируют ректификацией. Полученные фенолы и тиофенолы направляют на четкую ректификацию в системе колонн. Технология этого узла также обычна, и при ректификации получают фенол, о-крезол, дикрезольную фракцию, смесь крезолов, ксиленолов и высших метилфенолов, так называемые крезиловые кислоты.

Аналогично получают ректификацией смеси тиофенолов: собственно тиофенол, о -метилтиофенол, смесь м- и п -метилтиофенолов.

Состав фенолов может меняться в зависимости от состава исходной нефти. Так, в продуктах переработки отдельных нефтей практически отсутствуют высшие фенолы, тогда как в других на долю высших фенолов приходится более 60%, а крезолы отсутствуют вообще.

Средний состав фенолов, получаемых из отходов нефтепереработки на заводах США следующий: фенол 15%, о -крезол 15%, дикрезольная фракция 30%, крезиловые кислоты (в основном ксиленолы) 40%. Дикрезольная фракция содержит м -крезол и n -крезол в соотношении 2,8. В СССР на соответствующих заводах из отбросных щелоков удается выделить феноло-крезольиый концентрат, содержащий до 20% о -крезола и около 50% дикрезольных фракций.

Извлечение фенолов из отбросных щелоков нефтепереработки связано со сбором и хранением щелоков и четкой организацией поставки их на несколько централизованных установок. Это делает мало перспективной переработку отбросных щелоков в тех странах, где подобное производство не было организовано ранее. К тому же развитие гидрогенизационных процессов сократит возможные ресурсы фенолов нефтепереработки.

2. ПРОИЗВОДСТВО СИНТЕТИЧЕСКИХ ФЕНОЛОВ

Как следует из предыдущих разделов, потребности химической промышленности, а также ряда других отраслей в фенолах непрерывно возрастают и становятся все более разнообразными. Остродефицитными стали не только фенол, но и крезолы, ксиленолы и многие другие фенолы, включая двухатомные и многоядерные При этом возросла ценность индивидуальных продуктов, повысились требования к их чистоте и содержанию отдельных примесей в фонолах.

Единственным реальным путем удовлетворения всех потребностей в фенольном сырье в настоящее время является получение синтетических фенолов, в том числе крезолов и ксиленолов.

Целесообразность производства синтетических фенолов определяется не только необходимостью покрытия дефицита в том или ином продукте. Синтез фенолов из нефтехимического сырья имеет и ряд существенных преимуществ перед получением фенолов из любого другого сырья (продуктов термической переработки твердых топлив, крекинга и т. п.), так как изготовление того или иного продукта синтетическим путем обычно не связано с получением очень большого набора побочных продуктов и является поэтому несравненно более гибким процессом. Синтетическим путем в принципе можно изготовить любой фенол и в том количестве, которое окажется необходимым

2.1. Важнейшие способы синтеза фенолов

При использовании в качестве сырья углеводородов ароматического ряда синтез фенолов можно представить в общем виде как окисление углеводородов.

Прямое окисление углеводородов в фенолы кислородом воздуха —принципиально наиболее заманчивый способ получения фенолов—пока не доведено до широкого практического применения. Поэтому в промышленности используют косвенные методы введения гидроксильной группы. Ниже перечисляются важнейшие применяемые в настоящее время в промышленности способы синтеза:

Синтез фенолов через гидроперекиси алкилароматических углеводородов, предусматривающий предварительное алкилирование углеводородов

Этот метод является в настоящее время основным промышленным методом производства фенола (вместе с ацетоном). Метод начинает использоваться в крупном промышленном масштабе для синтеза дикрезольной смеси (через изопропилтолуолы) и двухатомных фенолов резорцина и гидрохинона (через дигидроперекиси соответствующих диизопропилбензолов). Являясь универсальным способом синтеза фенолов, гидроперекисный метод после соответствующей доработки может быть применен для синтеза ксиленолов (через гидроперекиси соответствующихизопропилксилолов) и β-нафтола (через гидроперекись β-изопропилнафталина).

Окислительное декарбоксилирование арилкарбоновых кислот, получаемых при окислении соответствующих алкилароматических углеводородов.

Этот метод применяется в промышленном масштабе для получения фeнoлa из толуола через промежуточное окисление последнего до бензойной кислоты По-видимому, метод может представить интерес и для синтеза крезолов, исходя из ксилолов, однако для реализации этого варианта процесса необходима организация производства толуиловых кислот и отработка методов превращения последних в крезолы.

Классическим методомсинтеза фенолов является щелочное плавление сульфокислот ароматических углеводородов

mirznanii.com

Переработка фенола - Справочник химика 21

    Доминирующее место для получения фенолов в настоящее время занимают процессы нефтехимического синтеза. При этом практически всегда на предприятиях, связанных как с производством, так и переработкой фенолов, возникают задачи эффективного извлечения фенольных соединений из водных сред, которые не потеряли своей актуальности и до настоящего времени. Это обусловлено, с одной стороны, необходимостью снижения затрат на проведение процесса извлечения, с другой - строгой регламентацией остаточного содержания фенолов в сточных водах. [c.3]     Переработка феноло-формальдегидных олигомеров [c.403]

    Для первого проектируемого завода переработки суммарной древесной смолы мощностью 100 000 т в год намечена переработка всех фенолов из масел отстойной смолы на термореактивные клеи для древесностружечных плит. Иные указанные направления переработки фенолов придется осуществлять на других заводах. I [c.169]

    Увеличение потребности в фенолах объясняется как относительной дешевизной и доступностью этого сырья, так и уникальностью свойств многих продуктов переработки фенолов, особой ценностью их для ряда новых отраслей техники. Хотя темпы роста производства фенолоформальдегидных смол, например, и уступают темпам роста производства полиолефинов, но экономический эффект применения фенолоформальдегидных смол в народном хозяйстве выше, чем от использования большинства других полимерных материалов. [c.7]

    Более подробно в монографии разобраны вопросы, до сего времени недостаточно или вовсе не освещавшиеся в обзорных публикациях, а именно новые способы синтеза фенолов, особенности синтеза крезолов и ксиленолов из нефтехимического сырья (как старыми, так и новыми методами). В монографию включены данные работ авторов по исследованию и переработке фенолов пиролиза топлив, по синтезу крезолов, ксиленолов и по их использованию. [c.8]

    Использование фенолов для конденсации с альдегидами является одним из наиболее распространенных путей переработки фенолов в промышленности. Условия образования и свойства образующихся фенолоальдегидных смол в значительной, а часто и в решающей степени зависят от природы исходных фенолов (подробнее см. гл. 2.1). [c.38]

    Схема переработки фенолов направлена в основном на выработку 5-метилрезорцина (5-МР), количество которого в сырье превышает содержание любого другого компонента. Выделе1п-1е сланцевого 5-МР приобрело особое значение после того, как было установлено, что им можно заменить дорогостоящий и дефицитный резорцин в производстве модификаторов резины. [c.113]

    Данные об изомерном составе крезолов и ксиленолов поз ляют определить особенности переработки фенолов разного п] исхождения. Ректификацией коксохимических фенолов можно  [c.87]

    ВЫДЕЛЕНИЕ И ПЕРЕРАБОТКА ФЕНОЛОВ [c.89]

    Обесфеноливанию подвергают низкокипящие (выкипающие до 300°С) фракции смол. Это бензино-лигроиновая и керосиновая фракции первичных смол, фенольная, нафталиновая и поглотительная фракции каменноугольной смолы. Обесфеноливание высококипящих фракций, особенно поглотительной фракции, давно является предметом дискуссий. Дело в том, что содержание фенола, крезолов и ксиленолов в поглотительной фракции незначительно, к тому же она является основным источником смолистых веществ, загрязняющих фенолы и образующих при ректификации вязкие, непригодные для использования кубовые остатки, которые значительно усложняют переработку фенолов. Достаточно сказать, что фенолы поглотительной фракции вносят в смесь фенолов всего 5% низкокипящих фенолов, но зато более 80% смолистых материалов [4]. [c.90]

    Тиофенолы при щелочной экстракции неизбежно извлекают вместе с фенолами и в последующем неблагоприятно влияют I переработку фенолов.  [c.93]

    При отводе смеси паров из реактора через ректификационную колонну известные трудности вызывает возможный унос арилкарбоновой кислоты. Это, во-первых, делает целесообразным использование достаточно эффективной колонны во-вторых, приводит к применению специальных приемов, упрощающих последующую переработку фенолов. Так, предлагается, например, использовать одноколонный аппарат, в который подаются вещества, образующие азеотропные смеси с водой (например, бензол). В этом случае оказывается возможным получить в одной колонне и воду, я безводные фенолы, и выделить арилкарбоновые кислоты [93].  [c.164]

    Сточные воды процессов переработки фенолов [c.330]

    Получение и переработка фенола. Фенол, извлекаемый из каменноугольной смолы (стр. 97 сл ), занимает небольшую долю в общем объеме промышленного производства этого важного продукта. В настоящее время вырабатывается преимущественно синтетический фенол. [c.251]

    В процессах сухой перегонки древесины, торфа или угля образующиеся газы и пары подвергаются охлаждению, в результате чего образуется конденсат, обогащенный продуктами разложения (газовая вода, подсмольная вода и т. д.). Характерным для этих вод является наличие щелочной (при переработке каменного угля) или же кислой (при переработке древесины и торфа) реакции, а также различное содержание фенолов и сопутствующих им соединений. То же самое относится и к промывным сточным водам, образующимся при извлечении из конденсата и дальнейшей переработке фенолов, жирных кислот, азотистых и сернистых соединений. [c.382]

    При получении и переработке феноло-альдегидных смол в воздух выделяются фенол, формальдегид, фурфурол, аммиак [184]. [c.46]

    Для выбора наиболее целесообразных путей переработки фенолов, содержащихся в полукоксовой смоле, необходимо знать их индивидуальный состав. Однако известные к настоящему времени химические методы их весьма трудоемки, требуют использования больших количеств исходных веществ и не дают надежных количественных результатов. Так, например, все еще нет удовлетворительного метода анализа м-, п-кре-зольных смесей [1], [c.243]

    Применение фенолов общеизвестно, и на нем нет нужды останавливаться. Отметим только, что в рассматриваемом примере фенолов получают только 13,2% от количества смолы, но они дают 48% дохода от всех производств. Эта цифра может еще больше возрасти, так как тяжелые масла почти не моются. При полной мойке их количество фенолов возрастет до 32% со значительным увеличением экономического эффекта. Кроме того, экономически выгодна переработка фенолов, экстрагируемых из подсмольной воды. [c.501]

    Широкое развитие процессов алкилирования, хлорирования, окисления, гидрирования и т. д. в производстве многих продуктов органического синтеза, а также их зависимость от сырьевой базы обусловливает создание сложных связей. В этих производствах во многих случаях будут вынуждено складываться тесные взаимосвязи между процессами получения отдельных продуктов (например, при комплексной переработке некоторых видов углеводородного сырья — прямогонных бензинов на этилен и пропилен, в совместных производствах каустической соды, хлора и продуктов его переработки, фенола и ацетона, уксусной кислоты и уксусного ангидри- [c.62]

    В качестве уплотняющего материала при переработке фенолов используется клингерит. Для уплотнения насосов можно использовать графитированный асбестовый шнур. [c.308]

    Химическая технология переработки фенолов до сих пор имела дело с фенолами синтетическими или фенолами от коксования каменного угля. Фенолы термолиза древесины не были доступны в большом количестве, поэтому до исследований, проведенных в ЛТА и ЦНИЛХИ, никто не проверял возможности производства из них товаров широкого потребления или равноценных по качеству товаров из привычных фенолов. [c.168]

    При переработке фенолов полукоксования и среднетемпературного коксования углей также принципиально возможно выделение фенола и о-крезола. Получение дикрезольной фракции более проблематично, поскольку содержание в ней лг-крезола колеблется от 25 до 50%, что делает ее мало пригодной для производства фенолоальдегидных смол. Однако такая дикрезольная фракция может быть использована для получения трикснлилфосфатов [c.88]

    В целом технология переработки фенолов, получаемых твердых топлив, отличается достаточной сложностью и многое пенчатостью и наиболее эффективно может быть осуществлю на крупной централизованной установке, где может организов. замыкание циклов и сокращение потерь фенолов на всех стадр их переработки [39]1 [c.101]

    Переработка фенолов, смол и сточных вод полукоксова углей, смол пиролиза сланцев, гидрогенизатов, получаемых г переработке угля, в основном подобна переработке коксохими ских фенолов. Отличие заключается в том, что эти фенолы держат заметные количества двухатомных фенолов. Поэтому варными продуктами оказываются не только фенол, крезолы ксиленолы, но и двухатомные фенолы. При этом обычно при п зичной ректификации разделяются низкокипящие и высококи щие фенолы, а потом проводится их раздельное фракциониро ние [27]. [c.101]

    Фенолы — высокотоксичные соединения, оказывающие крайне неблагоприятное действие на живой организм. Токсичность фенолов варьирует в зависимости от их строения алкильные заместители в ядре, увеличение их длины и количества, как правило, снижают токсичность. Встречавшиеся в литератум данные о более высокой токсичности крезолов по сравнению фенолом, по-видимому, ошибочны и не подтверждаются последними экспериментами, проведенными на животных. Вредное воздействие алкилфенолов на организм уменьшается также вследствие их меньшей летучести и растворимости в воде. Растворимость в воде является одной из основных причин загрязнения сточных вод, образующихся в процессах получения и переработки фенолов, причем вредное действие фенолов проявляется уже при очень незначительных концентрациях. Подобно одноатомным фенолам аналогичным физиологическим действием, хотя и в гораздо меньшей степени, обладают двухатомные фенолы и нафтолы. [c.317]

    Химический комбинат, работающий на базе коксового газа и продуктов переработки сырого бензола и каменноугольной смолы, является крупным потребителем хлорной продукции. Как уже отмечалось, производство больших количеств ацетилена и других органических полупродуктов из коксового газа вызывает необходимость в организации их переработки на месте получения. Одно из наиболее целесообразных направлений заключительной фазы переработки — выпуск хлорпроизводных, находящих практически неограниченный спрос в химической промышленности. Хлор необходим для получения дихлорэтана, а каустик — для дегидрохлорирования дихлорэтана при переработке его в хлористый винил. Хлористый водород идет для производства хлорвинила из ацетилена. Особенно велико значе-вие хлора для п оизвод т а оинтетичее ого фенола иэ бензола на месте производства последнего й переработкой фенола и формальдегида в фенолформальдегидные смолы. Хотя из существу-К)щих методов получения синтетического фенола наиболе е эффективным сегодня считается кумольный (т. е. получение фе-йола совместно с ацетоном через изопропилбензол), однако отсутствие достаточных количеств пропилена в районах Донбасса, Приднепровья и др. заставляет обратиться к другому методу синтеза фенола — через хлорбензол с последующим гидролизом под давлением. В США и ФРГ получение фенола через хлорбензол — основной метод производства этого многотоннажного продукта. Например, в США при общей мощности производства Синтетического фенола в 1954 г. в 270 ООО т на долю этого метода приходилось 95 000 т, т. е. 35% [36, 152]. [c.182]

    Из общего количества промышленных стоков значительная доля принадлежит фенолсодержащим сточным водам. Они образуются в процессах получения синтетических фенолов, коксования,, полукоксования углей и их газификации, термической переработки сланцев, а также многочисле нных процессах переработки фенолов. Только на коксохимических предприятиях в настоящее время их получается ежегодно около 40 млн. м . С внедрением установок сухого тушения кокса более Ю млн. м из них должны быть подвергнуты дополнительной очистке перед сбросом в водоемы. Таким образом, очистка фенольных стоков является проблемой чрезвычайной важности. [c.318]

    В ряде работ [1, 2] уже неоднократно отмечалось сходство по составу и структуре фенол-формальдегидных смол с некоторыми углями. Поэтому изучение выхода и состава продуктов термического разложения указанных смол может быть иопользованю при изучении структуры углей, а также реакций, протекающих при их термической переработке. Фенол-формальдегидные смолы широко используются в качестве связующих для изготовления различных наполненных материалов. Качество этих материалов в ряде случаев оценивается по показателям их термического разложения, в частности по выходу коксового остатка и летучих продуктов пиролиза. Поэтому изучение закономерностей термического разложения фенол-формальдегидных смол с целью их характеристики как связующих также представляет практический интерес. [c.9]

    Экспериментальными исследованиями это установлено в отношении нефти и продуктов ее переработки, фенола, продуктов производства СК, регенерата резины, сероуглерода, сернистых соединений НгЗ и многих других. Для соединений меди, цинка, никеля, хрома, а также для ТНТ пикриновой кислоты и др. концентрации, обнаруживаемые органолептически, значительно ниже установленных по признаку токсичности для теплокровных животных и человека (Институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана, кафедра коммунальной гигиены Первого. московского медицинского инотитута им. И. М. Сеченова). [c.173]

    Рассмотрены лжтературные данные, показывающие, что выход легких фенолов при перегонке сланцевой смолы зависит от аппаратуры и режима перегонки. Рекомендуется уделять основное внимание при химической переработке фенолов широким фракциям. [c.249]

    К группе фенольных вод принадлежат сточные воды газовых, коксогазовых и коксохимических заводов заводов полукоксования каменного и бурого углей установок дистилляции и гидрирования каменноугольной и буроугольной смолы некоторых предприятий по производству пластмасс (фепопластиков) некоторых предприятий промышленности органического синтеза, связанных с производством или переработкой фенолов толеру-бероидных заводов, а также многих других промышленных предприятий. [c.400]

    Эти результаты могут быть объяснены тем, что продукты термической переработки — фенолы, содержащиеся в смолах, не имеют в своем составе длинноцепочных радикалов, необходимых для синтеза эффективных ПАВ, или содержат их незначительно. Однако с ростом температуры кипения фракций количество заместителей и в некоторой степени длина их все же увеличиваются, т. е. повышается вес гидрофобного радикала и улучшаются свойства ПАВ. [c.157]

    Алкилирование тяжелых фракций практически не улучшает свойств ПАВ, полученных из этих фракций. Процесс алкилирования тяжелых фракций идет плохо — с заниженными выходами. Отсюда вытекает схема переработки фенолов из смол нолукоксова-иия углей (и сланцев) легкие фракции (180—230°) подвергаются алкилированию, а затем оксиэтилированию с получением так называемого продукта КАУФЭ 4, близкого по свойствам к ОП-10 тяжелые фракции фенолов (230—330° или несколько более широкая фракция) непосредственно подвергаются окспэтилиро-ванию, давая продукт УФЭв, менее эффективный, чем ПАВ, получаемое в результате одностадийного процесса, что важно с точки зрения технологии и экономики процесса. [c.157]

    Как уже было неоднократно нами рекомендовано, основное внимание в переработке фенолов Д0ЛН Н0 быть уделено именно широким фракциям как вполне обеспеченной сырьевой базе производства различных химических продуктов на достаточно эффективной экономической основе. [c.151]

chem21.info