Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Гидрирование нефти водородом


Водород гидрирование - Справочник химика 21

    При гидрировании углей может происходить деструкция и перераспределение водорода (гидрирование —дегидрирование внутри молекулы и между молекулами) и протекать многочисленные побочные реакции термического разложения, изомеризации и т. д. [c.246]

    Окисление водорода. Гидрирование бензола и его гомологов при низких температурах Гидрирование ацетилена. Синтезы на основе СО Нг Необратимый катализ Зелинского. Дивинил из этанола по Лебедеву. Сопряжение окислительных реакций с эндотермическим синтезом в биокатализе [c.304]

    Для альдегидов типичными являются реакции присоединения водорода (гидрирование, восстановление) и окисления. [c.195]

    Реакцию можно проводить при температурах от 125 до 800— 900°С, однако высокие температуры благоприятствуют превращению метана в СО и водород. Гидрирование СО в метан подробно изучали с целью получения заменителя природного газа из продуктов газификации угля в СО и водород. Для максимально возможного выхода метана и минимального содержания монооксида углерода в продукте процесс следует вести при температурах ниже 350 °С. Чаще всего используются реакторы, показанные на рис. 1 и 2. Условия проведения реакции таковы  [c.121]

    Этот процесс является стадией получения пероксида водорода. Гидрирование ведут при сравнительно низких давлениях (25—200 фунт/дюйм ) и низких температурах для предотвращен [c.125]

    Гидрогенизация (гидрирование) твердого топлива. Гидрогенизация— это способ получения искусственного жидкого топлива — заменителя нефти и нефтепродуктов из бурых и каменных углей, сланцев и других видов низкосортного топлива. Метод основан на гидрировании топлива при высокой температуре, высоком давлении водорода в присутствии катализаторов. В этих условиях происходит разрушение непрочных межмолекулярных и внутримолекулярных связей в органической массе топлива с присоединением водорода и образованием низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных соединений. Высокие температура и давление способствуют образованию жидкой фазы, которая вновь подвергается каталитическому гидрированию с расщеплением крупных молекул и присоединением водорода. Гидрированию подвергаются также соединения, содержашие серу, кислород и азот. Продуктом гидрогенизации служит жидкая смесь легких углеводородов (моторное топливо) с минимальным содержанием примесей серы, кислорода и азота, удаляемых в газовую фазу в виде НгЗ, Н2О и ЫНз. [c.54]

    В промышленности нашли применение методы каталитического гидрирования, основанные на взаимодействии сернистых соединений с водородом (гидрирование) или с водяным паром (гидролиз). В результате этих процессов все присутствующие [c.15]

    Присоединение водорода (гидрирование) [c.81]

    Присоединение водорода (гидрирование). При присоединении водорода по карбонильной группе альдегиды переходят в первичные [c.127]

    ВОДОРОДА ПАРА-ОРТО-ПРЕВРА-ЩЕНИЕ (пара-орто-конверсия) — превращение молекул водорода в зависимости от условий из одной формы в другую. Существование двух модификаций молекулярного водорода связано с различной взаимной ориентацией ядерных спинов атомов и, следовательно, с различными значениями вращательных квантовых чисел. В молекулах параводорода (л-На) ядерные спины антипараллельны и вращательные квантовые числа четные. В молек лах ортоводорода (0-Н2) спины параллельны и квантовые числа нечетные. Пара- и ортоводороды имеют разные теплоемкости, теплопроводности упругости пара, температуры плавления и др. На равновесное соотношение между числом орто- и пара-молекул и механизм превращения значительно влияет температура, наличие атомарного водорода, катализатор, природа растворителя и др. Пара-орто-превращение характерно также для дейтерия и трития. Способность молекул водорода к орто-пара-превращению используют для изучения механизма изотопного обмена водорода, гидрирования, каталитического окисления водорода и др. [c.57]

    Промежуточное взаимодействие одного из субстратов с катализатором может существенно понизить энергетический барьер реакции, устраняя запрет по орбитальной симметрии. Например, прямое взаимодействие молекул органических соединений с молекулярным водородом (гидрирование) запрещено по орбитальной симметрии точно так же, как реакция На с СЦ (см, с, 286), Однако На может взаимодействовать с переходными металлами, например с палладием, поскольку запрет не распространяется на взаимодействие с -орбиталями. Образующийся гидрид палладия без труда взаимодействует с органичен скими молекулами с освобождением металлического палладия. На этом основано широкое использование палладия как катализатора гидрирования, [c.309]

    Присоединение водорода (гидрирование или гидрогенизация). Идет в присутствии катализаторов  [c.194]

    Присоединение водорода — гидрирование. Алкены реагируют с водородом в присутствии металлических катализаторов (Р1, Рс1 или N1) с образованием алканов  [c.298]

    Присоединение водорода (гидрирование). Эта реакция достаточно легко протекает в присутствии катализаторов — платины или палладия — при комнатной температуре, а в присутствии мелко раздробленного никеля — при нагревании. В результате реакции образуются соответствующие предельные углеводороды  [c.47]

    Из водн получают водород. Гидрированием ацетилена иолучают этан (в присутствии катализатора — никеля)  [c.368]

    Водород после очистки может быть выброшен в атмосферу либо использован в реакциях синтеза хлорида водорода, гидрирования, для получения водяного пара. [c.91]

    Цианэтилирование водорода (гидрирование акрилонитрила) 61 [c.48]

    В обоих случаях при К. к. происходят след, основные р-ции разрыв связей С—С, т. наз. перераспределение водорода (гидрирование и дегидрирование), деалкилирование, дегидроциклизация, полимеризация, конденсация. Соотношение скоростей этнх р-ций зависит от состава сырья, тнпа катализатора и условий проведения процесса. [c.343]

    Поглощается 600 мл водорода. Гидрирование заканчивается за 10 ч. [c.26]

    По гомолитическому, преимущественно так называемому элек — тронь ому, катализу протекают реакции окислительно — восстано— вительного типа (такой катализ поэтому часто называют окисли — тельнэ —восстановительным) гидрирования, дегидрирования, гид — рогенолиза гетероорганических соединений нефти, оки(1 ения и восст 1новления в производстве элементной серы, паровой конвер — сии углеводородов в производстве водорода, гидрировании окиси углерода до метана и др. [c.81]

    МПа при работе по другой схеме), и направляется через буферную емкость в нагнетательный коллектор. Во время пуска цеха гидрирования водород после компрессора поступает в аппаратуру и трубопроводы, предварительно заполненные азотом или водой, а при установивщемся режиме работы —в систему нагнетательного коллектора и присоединяется к циркулирующему водороду. Гидрирование должно проводиться при постоянном давлении. [c.156]

    Фракция 2-этил-2-гексенала испаряется в печи 7 и поступает на первую ступень гидрирования в реактор 8. Туда же подается водород. Гидрирование осуществляется на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при температуре 280—300 °С и давлении 25—30 МПа. Вторая ступень гидрирования 2-этил-2-гексенала и непредельных спиртов g в 2-этил-1-гексанол осуществляется в реакторе 9 на катализаторе — никель на кизельгуре при температуре 170—190 °С и давлении 30 МПа. Из реактора 9 гидрогенизат поступает в сепаратор 10. Газ из сепаратора сбрасывается в топливную сеть, а продукты гидрирования направляются на ректификацию в колонну П. Из верха колонны отгоняется бутанольная фракция, которая подается на стадию ректификации производства бутиловых спиртов. Сбоку из колонны отбирается 2-этил-1-гексанол-сырец, который поступает на догидрирование в реактор 12, Кубовый продукт колонны 11 отправляется на сжигание. [c.332]

    Кубовый продукт колонны 6, содержащий пентальдоль, изобутиловый спирт и прпмеси, подается на гидрирование в колонну 8, куда поступает и водород. Гидрирование осуществляется на стационарном никель-хромовом катализаторе при температуре 80—130 °С и давлении 5 МПа. Гидрогенизат колонны охлаждается до 40—50 °С и поступает в сепаратор высокого давления 9. Водород [c.341]

    Тонкоизмельченный уголь, смешанный с катализатором, растирают с маслом и угольную пасту и вместе с водородом нагревают в подогревателе. Отсюда масса и водород поступают в реакционную печь, а затем в присоединенный к ней горячий сепаратор. В последнем происходит разделение продуктов реакции на жидкую и газообразную части. Жидкая часть выводится в виде шлама, а газообразные (парообразные) продукты конденсируются во втором — продуктовом — сепараторе, в виде так называемого гидрюра. Масло, образующееся в этом процессе, распределяется между гидрюром и шламом. Дальнейшая обработка состоит в том, что гидрюр подвергается дестилляции и разделяется на различные фракции, причем первая фракция, кипящая примерно до 325°, отбирается в качестве среднего масла. Остаток внизу у колонны представляет собой тяжелое масло с началом кипения 325°. Шлам, содержащий непревра-щениый уголь, золу угля и контакта, асфальт и масло, центрифугируют для удаления большей части масла. Остаток от фугирования в целях увеличения выхода масла подвергается полукоксованию. Тяжелое масло гидрирования, масло фугирования и полукоксования возвращаются в цикл как затирочное для угля. В отходящем избыточном водороде гидрирования нахо- [c.155]

    При этом процессе, проводимом в мягких условиях, изменяются углеводородный состав и свойства сырья, главным образом в результате гидрирования труднокрекируемых полициклических ароматических углеводородов, серо-, азотсодержащих и металлор-ганических соединений. В результате снижаются коксуемость сырья и содержание в нем упомянутых соединений, однако при этом расходуется сравнительно много водорода. Гидрирование [c.34]

    В реакциях дейтерообмена водорода, гидрирования олефинов, окисления СО, На и простейших углеводородов на окислах металлов, а также при гидро-генолизе сероуглерода на сульфидах металлов V периода установлена двухпиковая зависимость активности катализаторов от электронной структуры ионов, входящих в катализатор (рис. 32). Каталитическая активность минимальна в начале периода на окислах Т10г и УгОб (электронная конфигурация ёР), в середине периода на МпО и РегОз (структуры ) и в конце периода на окислах СиаО и 2пО (структура °). Максимумы активности соответствуют ионам с конфигурацией и (СггОз и С03О4). Изменения активности [c.169]

    Для избирательного насыщения одной из нескольких двойных связей можно применять палладий или никель Реяея, Платина оказывает менее избирательное действие, по иногда можно применять и ее. После поглощения стехиометрцческого количества водорода гидрирование прерывают, При гидрировании ароматических долей. в присутствии металлов платиновой грунт л в реакционной среде не должно содержаться даже следов серы. Производные бензола, как, например, бензойная кислота и фенол, а также нафталин гидрируются легче, чем бензол. Но часто для этлх соеднне-ПШ1 оправдывается гидрирование на никелевом катализаторе в автоклаве. [c.44]

    Во вращающийся автоклав емкостью 0,15 литра помешают 13 г фурил-алкена, полученного при дегидратации 1-(а-фурил)-3-метилпентанола-3 (примечание 1 и 2), 1,3 г никеля Ренея и 32 мл абсолютного спирта. Автоклав промывают водородом. Гидрирование проводят при 100— —120° и начальном давлении водорода 90—100 атм. По поглощении около 6,5 литров водорода, что соответствует количеству, рассчитанному на восстановление трех связей во взятой навеске фурилалкена, гидрирование заканчивается. Катализатор отфильтровывают, спирт отгоняют на водяной бане при уменьшенном давлении, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 7,7—8 г (57—60% от теоретического) тетрагидрофурилал-кана с темп. кип. 73—75° при 10 мм. [c.101]

    В качающуюся грушевидную колбу для гидрирования помешают раствор 6 этилового эфира нитропирослизевой кислоты в 36 мл уксусного ангидрида и 0,12 г Р1 катализатора. Через 3 часа от начала гидрирования в колбе начинает образовываться серый кристаллический осадок После поглощения около ЮОО чл водорода гидрирование заканчивается Кристаллический осадок отсасывают на воронке Бюхнера. Выход сырого продукта —4,3 г (67% теоретического), т. пл. 173,5—174°. [c.146]

    В автоклав емкостью 0,25 л помещают 3 г (0,0098 моля) 2-фенил-4-бен-зил-5,б-тримстилен-4Н-тиопираиа, 0,15 л этанола и 3 г lO -HoroPd/ (10% в расчете на металл от массы исходного вещества). Автоклав промьшают водородом. Гидрирование проводят при температуре 100°С и начальном давлении водорода 50 атм. Поглощение рассчитанного количества водорода (0,0196 моля, 0,44 л, 4,4 атм) заканчивается через 6 ч. Автоклав охлаждают до комнатной температуры, разгружают на следующий день. Катализатор отфильтровывают и 5 раз промывают эфиром (по 30 0 мл). Объединенный спирто-эфирный экстракт упаривают на воздухе. Получают [c.139]

    Фурфуриламин (11). В смесь 58 г (0,6 мол) фурфурола, 128 г (0,88 мол) 12,5% спиртового раствора аммиака и 12 мл пасты никеля Ренея при перемешивании пропускают водород. Гидрирование заканчивается через 16—18 часов, после прглощения 10—11 л водорода. Катализатор отфильтровывают и промывают 10—15 мл спирта. Спирт отгоняют, а остаток перёгоняют в вакууме. Получают 41,6 г II, т. кип. 94—96° (40 мм), который высушивают едким кали и перегоняют над едким барием при той же температуре. Выход 32 г (55%) И. [c.151]

    В аналогичном опыте [83] в автоклав помещают раствор 0,077 моля бензальаиилина в 50 мл этилового спирта и 1 г никеля на кизельгуре. При 70° и 100 ат давления водорода гидрирование проводят в течение 15 мин. Выход бензиланилина составляет 13,5 г. (96,3%), т. кип. 144—146° (1 мм.) [c.374]

    Метиловый эфир л-ацетилбензойной кислоты был получен этери-фикацией зтой кислоты метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода гидрированием метилового эфира л-трихлорацетилбензой-ной кислоты в присутствии палладия, осажденного на углекислом [c.311]

    Раствор 25 г 1-(1-оксициклогексил)-2-этокси ацетилена в 150 мл очищенного петролейного эфира (т. кип. 40—60°) (примечание 1), содержащий 0,5 г 10%-ного палладия на угле и 5 мл пиридина, встряхивают при комнатной температуре в атмосфере водорода. Гидрирование прекращают после поглощения 3650 мл водорода (измеряют над водой при 760 мм рт.ст. и 20°). Катализатор отфильтровывают и раствор встряхивают в течение 30 мин при комнатной температуре с 50 лы 0,1 н. соляной кислоты. Органический слой отделяют и дважды промывают водой остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме в атмосфере азота. Получают 15 г циклогексилиденацетальдегИда т. кип. 83—87° при 16 мм рт. ст. 1,4880. [c.194]

chem21.info

Гидрирование - ненасыщенные углеводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Гидрирование - ненасыщенные углеводород

Cтраница 2

Гидроочистка является самым распространенным способом очистки топлив и масел от сернистых, азотистых, кислородсодержащих соединений и гидрирования ненасыщенных углеводородов. На нефтеперерабатывающих заводах в состав установок риформинга входит блок гидроочистки бензинов, а дизельные фракции подвергаются гидроочистке на специальных установках. Комбинированные установки каталитического крекинга Г-43-107 включают блок гидроочистки вакуумного газойля. Гидроочистке подвергают и масляные фракции.  [16]

Следовательно, основным приемом, позволяющим использовать потенциал гидрирующей активности восстановленной формы / t - Mo-катализаторов в течение длительного времени, является разделение процессов гидроочистки и гидрирования ненасыщенных углеводородов в нефтяном сырье.  [18]

Французскими химиками Полем Сабатье ( 1854 - 1941) и Жаном Батистом Сандераном ( 1856 - 1937) установлена возможность использования порошкообразного нинеля в качестве катализатора в реакции гидрирования ненасыщенных углеводородов.  [19]

Бонд, Ньюхэм и Уэллс [9] подробно рассмотрели два типа селективности - термодинамический ( S (), определяемый различиями в адсорбции конкурирующих компонентов, и другой тип - Sm, зависящий от механизма процесса. При гидрировании ненасыщенных углеводородов в общем случае промежуточные продукты реагируют быстрее исходных соединений. Метил-ацетилен адсорбируется сильнее образующихся из него продуктов. Поэтому селективность первого из указанных типов, здесь, как правило, велика и далее может не рассматриваться.  [20]

Очистка бензольных, углеводородов в присутствии водорода осуществляется в газовой фазе над катализатором. Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривание и гидрирование ненасыщенных углеводородов. При получении бензола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессе-ривания, особенно гидрогенолиз наиболее термически стабильного соединения - тиофена. Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия. В промышленности широко распространен алю-мокобальтмолибденовый катализатор.  [21]

Присоединение водорода к я-связям алкенов, алкинов и других ненасыщенных углеводородов до сих пор относят к реакциям восстановления. Однако ранее было показано, что гидрирование ненасыщенных углеводородов не изменяет степени окисления атома углерода и атома водорода и не может быть отнесено к реакциям окисления-восстановления.  [22]

В подобных случаях необходимо провести анализ на двух колонках, обладающих различной полярностью. На рис. 4 приведены данные, полученные при гидрировании ненасыщенных углеводородов из легкой смолы установки с твердым теплоносителем в микрореакторе с использованием двух различных колонок. Этими данными доказано, что в продуктах гидрирования фракции ненасыщенных углеводородов 130 - 140 С содержится диметилциклогексан.  [24]

В этом обзоре рассматриваются механизм реакции, ее термодинамики и кинетика. При атмосферном давлении и температурах выше примерно 500 С свободная энергия гидрирования ненасыщенных углеводородов оказывается положительной; однако в условиях высокого парциального давления водорода насыщение алкенов может протекать и в области значительно более высоких температур. Температура и давление, обычно применяемые при процессах гидроочистки, благоприятствуют гидрированию алкенов, но при температурах выше 300 С в присутствии металлических катализаторов алкены могут вступать и во вторичные реакции крекинга.  [25]

В этом обзоре рассматриваются механизм реакции, ее термодинамики и кинетика. При атмосферном давлении и температурах выше примерно 500 С свободная энергия гидрирования ненасыщенных углеводородов оказывается положительной; однако в условиях высокого парциального давления водорода насыщение алкенов может протекать и в области значительно более высоких температур. Температура и давление, обычно применяемые при процессах гидроочистки, благоприятствуют гидрированию ал [ енов, но при температурах выше 300 С в присутствии металлических катализаторов алкены могут вступать и во вторичные реакции крекинга.  [26]

Существует несколько разновидностей гидроочистки, отличающихся друг от друга аппаратурным оформлением. В этих условиях происходит деструктивное гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода и гидрирование ненасыщенных углеводородов, а также кислород - и азотсодержащих соединений. Гидроочистка обеспечивает 95 - 98 % - ную степень обес-серивания топлив.  [27]

Поэтому в продуктах гидрокрекинга отсутствуют или содержатся в незначительном количестве низшие углеводороды - метан, этан. Гидрокрекингу присущи также основные реакции, происходящие при обычной гидроочистке, то есть гидрирование ненасыщенных углеводородов и удаление сернистых, кислородных и азотных соединений.  [28]

В настоящее время существует несколько разновидностей гидроочистки, различающихся по аппаратурному оформлению. В этих условиях происходит деструктивная гидрогенизация сернистых соединений с образованием сероводорода, а также гидрирование ненасыщенных углеводородов, кислород - и азотсодержащих соединений. Поэтому гидроочистке подвергаются также продукты термического и каталитического крекинга.  [29]

Например, одним из наиболее удобных путей синтеза изопарафинов - компонентов высокооктановых топлив - является гидрирование ненасыщенных углеводородов с предварительной изомеризацией их в соответствующие соединения. Изомеризацией парафиновых углеводородов С10 - С20 получают низкозастывающие керосины - топливо для реактивной авиации, зимние сорта дизельных топлив и низкозастывающие масла.  [30]

Страницы:      1    2    3

www.ngpedia.ru

2.3. Процессы, связанные с переносом водорода

141

В технологии переработки горючих ископаемых заметное место занимают процессы, связанные с перераспределением водорода между молекулами реагентов. Чаще всего это гидрогенизационные процессы, в которых в качестве донора водорода выступает газообразный водород или молекулы органических веществ, достаточно легко отщепляющие водород. Дегидрирование целевых продуктов встречается относительно редко, но имеет место как часть более сложных процессов, например риформинга.

2.3.1. Гидрирование

Гидрирование ‑ это процесс превращения органических соединений под действием молекулярного водорода. Реакции гидрирования экзотермичны. Для смещения равновесия вправо необходимо использование невысоких температур, но в этом случае и скорость его достижения будет невелика. Увеличение скорости возможно путем использования гетерогенных катализаторов. Наиболее часто применяемые катализаторы гидрирования ‑ это металлы переменной валентности, их сульфиды и оксиды. Как правило, они являются проводниками или полупроводниками электричества.

Промышленные процессы гидрирования можно разделить на три группы:

  1. присоединение водорода по ненасыщенным связям;

  2. реакция гетероатомного соединения с водородом, приводящая к отщеплению веществ, не содержащих углерод;

  3. реакции соединений с водородом, сопровождающиеся расщеплением углерод-углеродных связей (деструктивное гидрирование, гидрокрекинг).

Иногда две последних объединяют в одну группу реакций деструктивного гидрирования с расщеплением связей. Основное отличие реакций второй группы от третьей состоит в их практической необратимости, которая обусловлена тем, что низкомолекулярные водородные соединения гетероатомов мало способны к обратному дегидрированию.

Примеры реакций первой группы:

где R и R¢ ‑ углеводородные радикалы, а также

Эти реакции широко используются при облагораживании топливных фракций.

Реакции второй группы:

RSH + h3 ® RH + h3S

RNh3 + h3 ® RH + Nh4

ROH + h3 ® RH + h3O

Реакции второй группы широко применяют для удаления гетероатомов из органического сырья различного назначения, как энергетического, так и химического.

Третья группа реакций:

Эти реакции часто проводятся при переработке фракций нефти для снижения их средней молекулярной массы и повышения выхода светлых фракций, при удалении коксовых отложений в процессах крекинга, при получении химической продукции из углей и др.

Катализаторы гидрирования-дегидрирования обладают различной активностью и чувствительностью к каталитическим ядам. Наиболее сильные яды ‑ это гетеросоединения, в первую очередь серосодержащие. От них сырье для гидрирования необходимо очищать по реакциям второй группы с применением катализаторов, устойчивых к действию серы и других гетероатомов. Такой процесс называется гидроочисткой и проводится в присутствии ряда оксидных и сульфидных катализаторов. Активность таких катализаторов ниже, чем металлических, но они практически не отравляются сернистыми соединениями. Следует заметить, что вообще более активные катализаторы одновременно более чувствительны к ядам, поэтому применение высокоактивного катализатора переработки углеводородного сырья требует глубокой сероочистки последнего, иногда до остаточного содержания серы 1 г/т углеводородов.

Механизм реакций гидрирования и дегидрирования обычно относят к типу гомолитических превращений с участием гетерогенного катализатора, то есть разрыв и образование связей происходит на поверхности твердого тела без возникновения заряженных частиц.

Первая ступень реакции ‑ хемосорбция реагентов на активных центрах катализатора (К). При сорбции водорода металлами за физической сорбцией следует частичное ослабление связей и диссоциация молекулы Н2:

Олефины и ароматические соединения обладают высокой способностью к сорбции, которая протекает за счет p-электронов ненасыщенной связи с ее частичным и полным раскрытием:

Хемосорбированные молекулы водорода и олефина взаимодействуют друг с другом, после чего продукты десорбируются:

В адсорбированных молекулах углеводородов оказываются ослабленными не только p-, но и s-связи. Это приводит к тому, что образуются продукты гидрогенолиза в результате деструкции углеродной цепи (реакции третьей группы):

В связи с этим катализаторы гидрирования должны подбираться таким образом, чтобы по возможности процессы деструкции были исключены. Выбор селективного катализатора гидрирования облегчается тем, что скорость гидрирования различных функциональных групп на большинстве применяемых катализаторов заметно отличается. По скорости гидрирования ненасыщенные углеводороды располагаются в ряд:

ацетиленовые>диены>олефины>нафталин>бензол.

Большое различие в скоростях позволяет селективно гидрировать смеси углеводородов различных классов. Например, при получении этилена пиролизом углеводородного сырья в продукте образуются примеси ацетилена. При очистке этилена тройная связь ацетилена насыщается водородом до двойной, и при этом гидрирование олефина не происходит.

Селективность гидрирования определяется не только различием в скоростях гидрирования углеводородов и их производных разных классов, но и видом активных центров катализаторов, которые по-разному адсорбируют и активируют функциональные группы. Например, на катализаторах-полупроводниках высокими бывают скорости гидрирования функциональных групп, а катализаторы-проводники способствуют насыщению кратных связей. Это позволяет селективно удалять из веществ гетероатомы (гидроочистка), не затрагивая кратных связей, или, наоборот, получать гетероатомные соединения алифатического ряда из олефинов и аренов.

В зависимости от вида сырья, температуры и давления гидрирование может протекать как реакция с участием двух (газ-твердое) или трех (газ-жидкость-твердое) фаз. В связи с этим надо учитывать, что общая скорость процесса может определяться не только скоростью химического превращения, но и скоростью физических процессов переноса молекул реагирующих веществ в зону реакции (к поверхности катализатора). Таким образом, при управлении гетерогенными процессами необходимо учитывать не только кинетические и термодинамические факторы, как в случае гомогенных реакций, но и условия массопередачи. Последние определяются, в основном, физическими свойствами реакционной среды: скоростью газового потока, размерами и формой частиц катализатора, величиной пористости и размерами пор, устройством аппарата и др.

studfiles.net

Каталитическое гидрирование молекулярным водородом - Справочник химика 21

    Механизм восстановления металлами или каталитического гидрирования молекулярным водородом аналогичен восстановлению-карбонильных соединений (ср. разд. Г, 7.1.8). [c.222]

    Восстановление нитросоединений можно осуществить под действием неблагородных металлов (лучше в кислом растворе), путем каталитического гидрирования, электролитически, а также некоторыми другими способами. Механизм восстановления металлами или каталитического гидрирования молекулярным водородом аналогичен механизму восстановления карбонильных соединений (см. разд. Г,7.1.7). [c.257]

    Реакция каталитического гидрирования молекулярным водородом представляет наибольший интерес по отношению к ароматическим нитросоединениям из-за возможности получения из них первичных аминов (прежде всего анилина из нитробензола) и их многочисленных производных  [c.52]

    Каталитическое гидрирование молекулярным водородом. При [c.109]

    В настоящее время предложено большое число каталитических систем, осуществляющих реакции гидрирования молекулярным водородом различных ненасыщенных соединений алкенов, алканов, диенов, ароматических и гетероциклических соединений, альдегидов, кетонов, нитросоединений. Путем подбора соответствующих катализаторов и условий реакции удается достичь высокой степени селективности и осуществить реакции с получением асимметричных соединений. [c.541]

    Исследования каталитической гидрогенизации в гомогенных жидких растворах приобрели в настоящее время важное значение, так как получаемые результаты освещают с новой стороны механизм каталитической активации молекулярного водорода. Другими словами, подобные гомогенные катализаторы представляют интерес не только потому, что они позволяют открыть или осуществить на практике новые или трудно выполнимые реакции, но также благодаря тем возможностям, которые представляются этими системами для выяснения химизма катализа. Как было отмечено выше, почти все катализаторы гидрирования являются твердыми телами. Однако природа этих твердых тел очень мало известна и еще в меньшей степени известны их поверхностные свойства. В противоположность этому природа молекулярных частиц, находящихся в растворе, сравнительно хорошо установлена. Поэтому весьма вероятно, что со временем удастся найти связь между особенностями каталитического гидрирования в гомогенных системах и известными химическими свойствами участвующих в них молекул, ионов или комплексов. [c.177]

    Молекулярный водород но существу инертен при крекинге углеводородов над алюмосиликатным катализатором, который, в свою очередь, в очень малой степени вызывает изомеризацию парафинов. Когда же к алюмосиликатному добавлен или нанесен на него катализатор гидрирования-дегидрирования и в систему подается водород, каталитический комплекс становится бифункциональным и происходят глубокие превращения. Прямые цепи [c.346]

    Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским [2]. Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230°С и давлении 30 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.35]

    Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

    Такие же олефины нормального строения, у которых двойная связь находится в положении 1 или в положении 2, образуются в процессе каталитического гидрирования окиси углерода, особенно когда отношение окиси углерода к водороду больше чем 1 2 (гл. 3, стр. 62). В этом случае вместе с олефинами образуются также и парафины. У олефинов, получающихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода, длина цепи не превышает 18 атомов углерода. Олефины с более длинной цепью можно получить из синтетического твердого парафина, имеющего очень большой молекулярный вес, с помощью термического крекинга или хлорирования с последующим дегидрохлорированием. [c.135]

    ВОДОРОДА ПАРА-ОРТО-ПРЕВРА-ЩЕНИЕ (пара-орто-конверсия) — превращение молекул водорода в зависимости от условий из одной формы в другую. Существование двух модификаций молекулярного водорода связано с различной взаимной ориентацией ядерных спинов атомов и, следовательно, с различными значениями вращательных квантовых чисел. В молекулах параводорода (л-На) ядерные спины антипараллельны и вращательные квантовые числа четные. В молек лах ортоводорода (0-Н2) спины параллельны и квантовые числа нечетные. Пара- и ортоводороды имеют разные теплоемкости, теплопроводности упругости пара, температуры плавления и др. На равновесное соотношение между числом орто- и пара-молекул и механизм превращения значительно влияет температура, наличие атомарного водорода, катализатор, природа растворителя и др. Пара-орто-превращение характерно также для дейтерия и трития. Способность молекул водорода к орто-пара-превращению используют для изучения механизма изотопного обмена водорода, гидрирования, каталитического окисления водорода и др. [c.57]

    Осуществлять подобное восстановление могут в соответствии-с их положением в ряду напряжения только неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), в то время как магний или алюминий реагируют только-с альдегидами и кетонами. Цинк и железо способны быть восстановителями только в кислой среде. Однако и другие вещества, например благородные металлы (платина, палладий), могут действовать аналогично, отрывая необходимые для восстановления карбонильного соединения электроны от молекулярного водорода и перенося их на карбонильное соединение (каталитическое гидрирование) (см. также разд. Г. 4.5.2). [c.114]

    Методы восстановления обычно разделяют на две группы восстановление молекулярным водородом в присутствии катализаторов - гидрирование и восстановление прочими неорганическими и органическими реагентами - химическое восстановление. Методы второй группы весьма разнообразны и различаются между собой природой восстановителя, экспериментальными условиями и механизмом реакций, областью применения. Каталитическое гидрирование, напротив, представляет, по существу, единый синтетический метод, базирующийся на применении простейшего и универсального восстановителя, ограниченного круга катализаторов и отличающийся значительной общностью техники эксперимента при широком диапазоне изменений отдельных параметров химического процесса. [c.13]

    Подобно многим органическим соединениям, сложные эфиры можно восстанавливать двумя путями а) каталитическим гидрированием с помощью молекулярного водорода или б) с применением химических восстановителей. В любом из методов сложный эфир расщепляется, давая (помимо спирта или фенола, эфиром которого он является) первичный спирт, соответствующий кислотному остатку эфира. [c.650]

    Задача 25. Жидкость А при каталитическом гидрировании присоединяет 3 моля водорода, образуя низкоплавкое твердое вещество В с молекулярным весом 168. Характер поглощения веществ А и В следующий  [c.265]

    Эта реакция, в которой водород выступает в качестве окислителя, была названа реакцией окислительного присоединения. Такие реакции входят в качестве отдельных стадий в механизмы многих каталитических процессов, например процесса гомогенного гидрирования ацетиленов и олефинов молекулярным водородом. [c.374]

    Строение 1,5-дикетонов предопределяет их исключительно легкую циклизацию под действием азотсодержащих нуклеофильных реагентов с образованием шестичленных азагетероциклов. Для синтеза М-алкил, арил-замещенных пиперидинов и их конденсированных аналогов широко применяется восстановительное аминиро-вание 1,5-дикарбонильных соединений. При этом, в качестве восстановителей используют комплексные гидриды металлов, муравьиная кислота, каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Литературные данные о реакциях такого типа представлены в работах [5-7], обобщены в обзоре [8] и монографии [9]. [c.65]

    Наряду с традиционными способами восстановления нитрилов различными реагентами (металлического натрия в присутствии спиртов, хлорида олова, гидридов металлов) в последнее время широко применяется каталитическое гидрирование молекулярным водородом. Преимуществом этого метода является высокая скорость, простота осуществления реакции и выделения продуктов восстановления. Избирательное гидрирование нитрилов при наличии в молекуле других функциональных групп, которые также могут быть восстановлены, зависит от его строения, условий проведения реакции и природы катализатора. В зависимости от режима процесса восстанавливается либо только нитрильная группа, либо нитрильная группа и кольцо (в случае ароматических и гетероциклических нитрилов). В случае если двойная связь и N-rpynna в молекуле нитрила удалены друг от друга на большее расстояние, чем у [c.98]

    При каталитическом гидрировании молекулярный водород обычно активируется такими металлами, как платина, палладий и никель. Наиболее пригодны для гидрирования малых колп1честв методы восстановления ири атмосферном давлении или давлениях, близких к атмосферному. Гидрирование под давлением хотя и может быть использовано для работы с полумикроколичествами веществ, однако имеет не обнщй, а специальный интерес. Следует, впрочем, отметит ., что имеется много работ, посвященных восстановлению малых количеств веществ под давлением с использованием об . чн >1х методов каталитического гидрирования. Так, например, Клемо и Суон [2] при гидрировании 2,23 г 2-метил-7-азаиндола при 180° и давлении 160 ат в присутствии хромита меди получили 0,95 г сырого 2-метил- [c.193]

    Возможно, каталитическое гидрирование молекулярным водородом арил-ди- и полисульфидов замещенного фенола. Так, в присутствии сульфидного катализатора С0М0/А12О3 при Т= 100 °С, Р = 5.3 МПа в растворе толуола протекает реакция [c.78]

    Определенный интерес представляет вопрос о соотношении скоростей процессов каталитического гидрирования и электрогидрирования. Каталитическое гидрирование проводится при пропускании в раствор, в котором находятся электрод-катализатор и гидрируемое органическое вещество, газообразного водорода. Иногда можно встретить утверждение о том, что каталитическое гидрирование и электровосстановлеыие протекают с разными скоростями, так как при каталитическом гидрировании адсорбированный водород образуется при диссоциации молекулярного водорода и в момент образования энергетически отличается от атомарного водорода, возникающего за счет разряда ионов гидроксония. Однако убедительные доводы в пользу этого предположения не были получены. [c.283]

    Гомогеннокаталитические реакции составляют лишь небольшую долю каталитических реакций, используемых при получении промежуточных продуктов. Значительно большую роль при синтезе промежуточных продуктов играет гетерогенный катализ, особенно катализ в паровой фазе. Круг каталитических гетерогенных реакций чрезвычайно обширен и разнообразен, причем столь же разнообразны применяемые катализаторы. Так, металлы платиновой группы, медь и окислы железа, никеля, хрома, молибдена и др. служат катализа торами в процессах гидрирования молекулярным водородом окислы ванадия молибдена, вольфрама, железа, марганца, меди, серебра, кобальта, никеля используются в качестве катализаторов различных реакций окисления для реакций дегидратации применяются окислы алюминия, кремния, тория, хрома и вольфрама. Известны также смешанные катализаторы, например металлоорганические, железный катализатор с промоторами А12О3, ZпO и 510.2 (Для синтеза аммиака), металлы, покрытые пленками окислов, схмеси Т1С1з г А1(СгНд)з и др. [c.42]

    Основной особенностью процесса перераспределения водорода является образование предельных углеводородов, характерных наличием третичного углеродного атома, что говорит за избирательное насыщение олефинов с третичной двойной связью. Такое специфическое воздействие на третичную двойную связь присуще лишь алюмосиликатам, так как из многочисленных работ Лебедева [7] следует, что в условиях обычного гидрирования молекулярным водородом сильнее насыщаются однозамещенные производные этилена. Избирательное насыщение олефинов с третичными двойными связями играет большую роль в накоплении углеводородов разветвленных форм в продуктах каталитического крекинга. Так, возникающие вследствие изомеризации олефины с третичными двойными связями немедленно насыщаются, исключаясь тем самым из процессов, проходящих на катализаторе. [c.333]

    Влияние изменения состава лигандов на катали.э. При катализе по лигандному механизму активность катализаторов и характер процесса могут сильно изменяться за счет изменения состава лигандной оболочки. Для гомогенных комплексных катализаторов такие эффекты хорошо известны и широко используются. В последнее время Хидекель в своих работах по синтезу и исследованию каталитических систем — аналогов ферментов для жидкофазных реакций обнаружил подобные явления при катализе различных реакций гидрирования молекулярным водородом на платине и на других металлах У1П группы. Введением различных органических и неорганических веществ с резко выраженными донорными и акцепторными свойствами в одних случаях удается получать весьма активные катализаторы гидрирования углеводородов, в других случаях — высоко селективные катализаторы мягкого гидрирования непредельных карбонильных соединений в соответствующие непредельные спирты. Основной механизм действия таких добавок, вводимых в жидкую фазу,— алкоголятов щелочных металлов, хинонов и др.,— по-видимому, сводится к образованию на поверхности лигандных соединений, содержащих наряду с субстратом (Из и гидрируемое соединение) лигандные активаторы, создающие новые более сложные и более совершенные каталитические системы, напоминающие биокатализаторы с сокатализаторами [40]. Эти явления в то же время сходны и не всегда отличимы от разных случаев модифицирования. В этом плане весьма интересны данные по сильной металлоидной активации платины для газовых реакций, полученные в последнее время в нашей лаборатории при изучении действия металлических катализаторов с поверхностью, очищенной в ультравакууме. Поучительный пример сильной активации наблюдается при реакции СО2 + Н2СОН2О. После нескольких опытов самоактивация снижает температуру реакции с 1200 до 400° С. По-видимому, она связана с частичным восстановлением СОхем водородом до С, образующего поверхностный карбид платины. [c.61]

    Последняя стадия определяет скорость всего процесса. Для реализации этой стадии необходимо, чтобы, во-первых, разряд водородных ионов протекал беспрепятственно (или во всяком случае егче, чем разряд восстанавливаемых частиц) и, во-вторых, присоединение атома водорода к частиц(з Ох совершалось с меньшими затруднениями, чем рекомбинация двух водородных атомов. Эти условия лучше всего должны выполняться на металлах групп платины и железа, а также на других металлах, у которых рекомбинация водородных атомов или является замедленной стадией, или протекает с малой скоростью. Накопление водородных атомов на поверхности этих металлов в ходе их катодной поляризации способствует быстрому протеканию реакции гидрирования. Электрохимическое восстановление при подобном механизме становится сходным с процессом каталитического гидрирования с той разницей, что атомы водорода в первом случае поставляются током, а во втором — диссоциацией молекулярного водорода иа поверхности катализатора. В согласии с уравнением реакции (21.15) для илотности тока, идущего на реакцию восстановления, можно наиисать следующее выражение  [c.438]

    Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

    Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

    Тяжелые нефтяные остатки, в которых смолисто-асфальтеновая часть составляет 50% и больше, а в структуре углеводородов преобладают конденсированные полициклические системы с большим удельным весом ароматических колец, характеризуются низким содержанием водорода. Поэтому использование этой части нефти в качестве топлива сопряжено с необходимостью предварительного обогащения ее водородом. Этот процесс можно осуществить либо глубокой термической деструкцией типа полукоксования, либо прямым каталитическим гидрированием, сопряженным с крекингом тяжелого сырья. В первом случае часть углерода выводится из сырья в виде кокса или полукокса, содержание водорода в котором не превышает 2—3%. Освободившийся в процессе коксования водород перераспределяется среди газообразных и жидких продуктов пиролиза. Второй процесс включает две реакции каталитический крекинг и каталитическое гидрирование. Вводимый в реакцию свободный молекулярный водород непосредственно присоединяется к осколкам крекируемого сырья, насыщая их водородом. Для переработки тяжелых нефтяных остатков предлагаются разные варианты технологических процессов, в основе которых лежит один из названных выше приемов обогащения водородом или комбинация их обоих. Процесс прямого насыщения водородом сырья (метод каталитического крекинга) затрудняется быстрой дезактивацией катали- [c.247]

    Ренея содержит разное количество адсорбированного водорода. Так, 1 г N1 Ренея, нагретого до 200° С, содержит водорода 1—2 мл, тогда как нагретого до 100° С —10—14 мл. Дегазация проводилась в вакууме (остаточное давление 3 мм рт. ст.). К1-катализатор, лишенный большей части адсорбированного им водорода, быстрее отш епляет серу пз серусодержащих органических соединений путем прямого взаимодействия с ней, чем катализирует реакцию каталитического гидрирования их молекулярным водородом по связям С—3—С. Данные, приведенные в табл. 101, показывают направление превращений сернистых соединений в таком обезводороженном N1 Ренея. [c.421]

    В настоящее время известно лишь небольшое число раство-рон, обладающих редкой способностью активировать молекулярный водород и благодаря этому вызывать восстановление органических и неорганических соединений, а также протекание дей-терообмс на и орто-iiapa конверсии водорода. Для того чтобы подчеркнуть то физическое состояние, в котором находятся подобные каталитические системы, и отличить послед5 ие от обычных твердых катализаторов гидрирования, их назвали гомогенными катализаторами. [c.177]

    Каталитическое гидрирование а, -непредельных карбонильных соединений молекулярным водородом в присутствии металлов VIII группы протекает менее избирательно и более трудно, чем в случае соединений с изолированной кратной связью. При частичном гидрировании а, -непредельных альдегидов образуется смесь предельных альдегида и спирта. Отсюда можно сделать вывод, что в данном случае кратная углерод-углеродная связь присоединяет водород быстрее, чем карбонильная группа. [c.85]

    Аналогичная стадия типична и для газофазовых реакций каталитического гидрирования, при этом Наде появляется за счет адсорбции молекулярного водорода из газовой фазы Н2- 2Надс. В случае электрогидрирования адсорбированный водород образуется вследствие протекания электрохимических реакций  [c.277]

    При гомогенном гидрировании активация молекулярного водорода и реакция происходят в растворе субстрата и катализатора -соединения переходного металла. Важнейший из таких катализаторов - хлоротрис(трифенилфосфин)родий КЬС1(РРЬз)з (катализатор Уилкинсона). Комплексы переходных металлов, по-видимому, повторяют каталитические свойства этих металлов, но действуют в гомогенной системе, что значительно облегчает исследование механизма катализа. [c.17]

    Циклопентадиен неустойчив прп комнатной температуре. Его разложение протекает экзотермически и приводит к продукту А с молекулярной массой, равной удвоенной молекулярно массе 1,3-циклопентадиена. Если А нагреть до 200 С, образуется только 1,3-циклопентадиен. Соединение А абсорбирует 2 моля водорода прп каталитическом гидрировании, образуя соединение Б, не дающее положительной пробы Байера. Соединение А можно разделить на энаптпомеры. Окисление А при нагревании с кислым раствором перманганата калия ведет к соединению В(СюН1208). Соединение В растворимо в холодной концентрированной серной кислоте и разбавленном растворе щелочи. Каковы структуры соединений А, Б и В  [c.533]

    Жидкие и твердые жиры, так же как и растительные или животные жиры, обладают одинаковой природой. Чем больше молекулярный вес жирных кислот, тем выше, как правило, их температура плавления, и чаще всего жидкое состояние жира обусловливается наличием в нем ненасыщенных жирных кислот типа олеиновой кислоты, которые обладают низкой температурой плавления. Такие жиры могут быть переведены в твердые жиры путем гидрирования—каталитического процесса присоединения водорода к двойным углерод-углеродным связям в соответствующих группах жирных кислот. Так, например, можно превратить триолеат в тристеа-рат по реакции [c.480]

    Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

    Нитросоединения, как и многие другие органические соединения, можно восстановить двумя путями а) каталитическим гидрированием с использованием молекулярного водорода и б) химическим восстановлением, обычно металлом и кислотой. Если необходимо восстановить лишь одну из нескольких имеющихся в соединении нитрогрупп, то часто применяют бисульфид аммония (ЫН48Н). [c.695]

    Первое сообщение о гомогенном каталитическом гидрировании было опубликовано в 1938 г. М. Кельвином, который отмечал, что растворы комплексов Си(П) с ацетат-ионами в бензохиноне автокаталитически поглощают водород при температуре окол0 100 °С и атмосферном давлении. В 1939 г. М. Игути установил, что некоторые комплексы Rh(ID) катализируют восстановление водородом органических соединений, например фумаровой кислоты. Более поздние исследования показали, что и другие комплексы переходных металлов, главным образом VHI группы, способны активировать как молекулярный водород, так и ненасьпценные соединения путем координации и, таким образом, катализировать реакции гомогенного гидрирования. [c.568]

chem21.info

Гидрирование - нафталин - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Гидрирование - нафталин

Cтраница 3

Жидкие продукты гидрирования нафталина - тетралин и декалин - являются техническими растворителями и, кроме того, употребляются как топливо для двигателей.  [31]

Его получают гидрированием нафталина при высоком давлении. Активный растворитель масел, жиров, смол и каучука.  [32]

Примером является реакция гидрирования нафталина.  [33]

Как известно, гидрированием нафталина получают такие технически важные продукты, как тетралин и декалин. Тетралин используют в производстве р-нафтола, а также в качестве растворителя лаков, красок и др. Декалин применяют при синтезе ряда лекарственных препаратов и как высокоэффективный растворитель.  [34]

Кроме того, опытами гидрирования нафталина и дифенила с добавлением конечных продуктов гидрирования 50 показано, что добавление 2 % декалина при гидрировании нафталина снижает скорость реакции более чем в 1 5 раза. Добавление такого же количества дициклогексила снижает скорость гидрирования дифенила лишь незначительно.  [35]

Изменение свободной энергии реакции гидрирования нафталина выше 300 С имеет положительное значение, и при температуре деструктивной гидрогенизации необходимо высокое давление водорода. При относительно низких температурах, до 350, можно получить высокие выходы продукта полного присоединения водорода к нафталину, причем чем выше давление водорода, тем глубже идет гидрирование и тем выше выход декалина.  [36]

Технический декагидронафталин, полученный гидрированием нафталина, представляет собой смесь цис - и транс-изомеров. Чистота продукта гидрирования зависит от чистоты нафталина и от процессов очистки при его получении. Описанный ниже метод основан на способах, рассмотренных в цитированных работах, а также на опытах авторов по очистке аналогичных веществ. Декагидронафталин встряхивают с несколькими порциями приблизительно 7 % - ной серной кислоты, до тех пор пока не прекратится заметное потемнение.  [37]

Тетралин и декалин получают гидрированием нафталина с никелевым катализатором соответственно в паровой и жидкой фазах.  [38]

Тетралин и декалин получают гидрированием нафталина с никелевым катализатором, первый в паровой, второй - в жидкой фазе. Тетралин используется в синтезе 1-нафтола ( см. 17.1.3 и 17.1.5) и в качестве растворителя, декалин - преимущественно в качестве растворителя.  [39]

Тетралин и декалин получают гидрированием нафталина с никелевым катализатором, первый в паровой, второй в жидкой фазе. Тетралин используется в синтезе 1-нафтола и в качестве растворителя, декалин - преимущественно в качестве растворителя.  [40]

Тетралин и декалин получают гидрированием нафталина с никелевым катализатором соответственно в паровой и жидкой фазах. Существует ряд лабораторных методов получения циклоалка-нов, которые хорошо описаны в учебниках по органической химии и здесь не рассматриваются.  [41]

В пром-сти его получают гидрированием нафталина водородом при 100 - 400 С ( кат.  [42]

Тетралин может быть получен гидрированием нафталина в жидкой фазе при атмосферном давлении в присутствии никелевого катализатора ( выход до 76 %) 46 или восстановлением нафталина натрием и этиловым спиртом47 ( или водой) 48 в соль-вент-нафте при 140 - 145 С.  [43]

Тетралин и декалин получают гидрированием нафталина с никелевым катализатором, первый в паровой, второй в жидкой фазе. Тетралин используется в синтезе 1-нафтола и в качестве растворителя, декалин - преимущественно в качестве растворителя.  [44]

Тетралин и декалин получают гидрированием нафталина с никелевым катализатором соответственно в паровой и жидкой фазах.  [45]

Страницы:      1    2    3

www.ngpedia.ru

Гидрирование - серосодержащее соединение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Гидрирование - серосодержащее соединение

Cтраница 1

Гидрирование серосодержащих соединений, протекающее при их взаимодействии с водородом, приводит к снижению содержания серы в сырье ( продукте) и образованию сероводорода. Независимо от вида исходного серосодержащего соединения при этой реакции всегда образуется сероводород.  [1]

Анализ данных табл. 11 показывает, что степень гидрирования серосодержащих соединений достигает 92 % и непредельных углеводородов - 80 % для фракций дизельного топлива из сернистых нефтей. Одновременно практически полностью удаляются металлорганические соединения. В зависимости от технологического режима и производительности установки указанные данные могут несколько изменяться.  [2]

В процессе гидропереработки остаточного сырья значительная часть водорода тратится не на гидрирование серосодержащих соединений, а на насыщение ароматики и образование нафтеновых соединений. Предложено сырье делить на две части. Первая ( 40 - 75 %) направляется в I ступень гидропервработки, которая работает в стандартных условиях, на Pit - Co-Mo или АЕ - NL - Мо катализаторах. После I ступени гидрогенизат смешивается со второй фракцией сырья ( 40 - 60), и смесь направляется на вторую ступень гидропереработки - так называемую зону переноса водорода, где основная часть гидрирования сернистых соединений идет за счет отщепления водорода от образовавшихся на J. На П ступень добавляется очень незначительное количество водород-содержащего газа, что дает значительную экономию водорода.  [3]

Как видно из данных этого рисунка, с повышением парциального давления водорода увеличивается скорость гидрирования серосодержащих соединений. В то же время сероочистка протекает достаточно глубоко при парциальном давлении 1 - 2 МПа. Однако достаточная степень обессеривания ( 94 - 95 %) достигается при 4 МПа.  [5]

Порядок реакции по водороду может быть различным в зависимости от условий гидроочистки и свойств сырья. Кажущаяся энергия активации гидрирования серосодержащих соединений на обычных катализаторах гидроочистки в интервале 350 - 425 С составляет 46 - 48 кДж / моль. По-видимому, во всех случаях в этом температурном интервале реакция протекает во внутридиффузионной области.  [6]

В условиях каталитического риформинга могут протекать многие реакции: дегидрирование нафтеновых углеводородов, гидрокрекинг и дегидроциклизация парафиновых углеводородов, изомеризация парафиновых углеводородов и гомологов циклопентана в циклогексановые углеводороды с последующей их ароматизацией. Определенную роль играют реакции гидрирования серосодержащих соединений и гидрогенизации кокса, скапливающегося на поверхности катализатора.  [7]

Для процесса гидрообессеривания большое значение имеет тепловой эффект реакции. Дело в том, что реакции гидрирования серосодержащих соединений экзотермичны. Выделение тепла зависит главным образом от количества реагирующих соединений серы и их химического состава. Для приведения процесса, сопровождающегося большим тепловыделением, предусмотрены секционирование реак - - тора и поддув холодного водорода.  [8]

Для процесса гидрообессеривания большое значение имеет тепловой эффект реакции. Дело в том, что реакции гидрирования серосодержащих соединений экзотермичны. Выделение тепла зависит главным образом от количества реагирующих соединений серы и их химического состава.  [9]

Схемы производства синтез-газа на основе использования природного газа и нафты имеют много общего. В первую очередь это относится к стадии тонкой очистки газового потока от сернистых соединений, заключающейся в гидрировании серосодержащих соединений до сероводорода с последующим его поглощением.  [11]

Глубина обессеривания оценивается отношением количества удаленной серы к количеству сходной. Для каждого вида сырья имеется свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения непредельных углеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования серосодержащих соединений, в связи с чем рост глубины обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов и кокса. Температура влияет и на скорость диффузии, особенно в смешаннофазных системах. С ростом температуры уменьшается объем жидкой фазы, что ведет к увеличению скорости диффузии.  [12]

Взаимодействие индивидуальных серосодержащих соединений различных классов с водородом в условиях гидроочистки происходит по реакции первого порядка. При гидроочистке нефтяной фракции входящие в ее состав индивидуальные соединения также реагируют по первому порядку, однако по мере удаления наиболее реакционноспособ-ных соединений константа скорости реакции уменьшается, и в ряде случаев экспериментальные данные по изменению содержания серы в процессе гидроочистки фракции лучше описываются уравнением второго порядка. Порядок реакции по водороду может быть различным в зависимости от условий гидроочистки и свойств сырья. Кажущаяся энергия активации гидрирования серосодержащих соединений на обычных катализаторах гидроочистки в интервале 350 - 425 С составляет 46 - 48 кДж / моль. По-видимому, во всех случаях в этом температурном интервале реакция протекает во внутридиффузион-ной области.  [13]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru

Использование - гидрирование - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Использование - гидрирование

Cтраница 1

Использование гидрирования для повышения качества сырья каталитического крекинга целесообразно при наличии избытка водорода на заводе; в других случаях решение о гидроочистке сырья должно быть экономически обосновано.  [1]

Использованию гидрирования для повышения качества сырья для крекинга должен предшествовать весьма детальный и тщательный анализ работы установки крекинга на данном заводе. Процесс гидрирования не всегда экономически оправдан. Однако ни один Д ругой метод облагораживания сырья для каталитического крекинга не дает такого сочетания преимуществ как улучшение структуры выходов, увеличение производительности крекинг-установки, повышение качества продуктов и устранение трудностей, вызываемых коррозией.  [2]

Перспективность использования гидрирования в мягких условиях для переработки смолы пиролиза определяется не только высоким выходом и хорошим качеством ароматических углеводородов по сравнению с другими методами их получения, но и тем обстоятельством, что установки по производству зтилена располагают большими резервами неиспользуемого водорода в виде метано-водородной смеси. Последняя может быть применена для очистки смол.  [3]

Интересно привести высказывания ведущих специалистов [21 ] по вопросу о пяти направлениях использования гидрирования, которые сохраняют большое значение и в настоящее время, спустя более 30 лет.  [4]

В работах [2718, 2719] было определено содержание ненасыщенных концевых групп в бутилкаучуке, однако эти эксперименты с использованием гидрирования проводили только на каучуках с относительно высокой степенью ненасыщенности, составляющей от 0 5 до 5 0 мол.  [5]

В методе ПГХ при изучении строения веществ часто при меняют гидрогенизационный пиролиз, в котором проводят гидрирование образующихся при пиролизе летучих продуктов до предельных углеводородов, что облегчает элюирование всех летучих продуктов и их идентификацию. При использовании гидрирования в качестве газа-носителя применяют водород. Применение водорода позволяет уменьшить роль вторичных реакций.  [6]

Весьма важно удаление ПХД при переработке отработанных нефтяных масел в топлива. В этом случае рассматриваются возможности использования гидрирования, экстракции газами в сверхкритическом состоянии, обработки сырья металлическим или жидким натрием или его алкоголятами.  [7]

Анализируемые соединения могут содержать цис - и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси - и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной; обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания; очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования.  [8]

Анализируемые соединения могут содержать цис - и транс-двойные связи, тройные связи, сопряженные структуры, разветвленные или циклические структуры, эпокси - и другие группировки, и поэтому их идентификация методом ГХ по временам удерживания считается ненадежной; обычно для обнаружения ненасыщенных соединений, определения их ненасыщенности и установления структуры прибегают к помощи гидрирования. Так, например, метиловые эфиры жирных кислот, различающиеся по числу углеродных атомов и ненасыщенных связей в молекуле, во многих случаях имеют почти одинаковые времена удерживания; очень часто смеси этих соединений удается разделить и количественно определить с использованием гидрирования.  [9]

Каталитическое гидрирование оказывается полезным не только для синтеза, но и для целей аналитического и термохимического исследования. Анализ числа двойных связей в соединении проводится путем измерения количества водорода, поглощенного навеской образца. Использование гидрирования в термохимии основано на том факте, что количество тепла, выделяющееся при гидрировании алкенов, является удобной мерой относительной устойчивости ал-кенов.  [10]

Каталитическое гидрирование оказывается полезным не только для синтеза, но и для целей аналитического и термохимического исследования. Анализ числа двойных связей в соединении проводится путем измерения количества водорода, поглощенного навеской образца. Использование гидрирования в термохимии основано на том факте, что количество тепла, выделяющееся при гидрировании алкенов, является удобной мерой относительной устойчивости алкенов.  [12]

Рассмотрено использование электрохимических методов исследования катализаторов и механизма гетерогенных и гомогенных каталитических реакций в растворах. Исследовалось гидрирование метилэтинилкарбинола, гептена-1, циклогек-сана и других веществ на смешанных Pt-Ru - катализаторах. Использование гидрирования при постоянной скорости введения непредельного соединения перспективно для раскрытия механизма каталитической гидрогенизации в растворах. Даны основные закономерности взаимосвязи между сдвигом потенциала и скоростью каталитического гидрирования. Внесение инертного носителя в систему, содержащую катализатор, при гидрировании в растворах может вызвать значительное увеличение скорости гидрирования. Электрохимические измерения позволяют для промотированных катализаторов определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию его связи с поверхностью.  [13]

Каталитическое гидрирование оказывается полезным не только для синтеза, но и для целей аналитического и термохимического исследования. Анализ числа двойных связей в соединении проводится путем измерения количества водорода, поглощенного навеской образца. Использование гидрирования в термохимии основано на том факте, что количество тепла, выделяющееся при гидрировании алкенов, является удобной мерой относительной устойчивости алкенов.  [15]

Страницы:      1    2

www.ngpedia.ru