МУК 4.1.1262-03 Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации нефтепродуктов флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. Измерение концентрация нефти по концентрации


"Измерение массовой концентрации нефтепродуктов флуориметрическим методом

УтверждаюГлавный государственныйсанитарный врачРоссийской Федерации,Первый заместительМинистра здравоохраненияРоссийской ФедерацииГ.Г.ОНИЩЕНКО1 апреля 2003 годаДата введения:1 сентября 2003 года4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫИЗМЕРЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫПОВЕРХНОСТНЫХ И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯМЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯМУК 4.1.1262-031. Разработаны: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Т.В. Юдина), НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Е.А. Волосникова, Д.Б. Гладилович, И.Б. Любченко, Н.А. Майорова, Н.А. Тишкова, Н.А. Лебедева), Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (И.В. Брагина, Е.С. Шальникова, Н.С. Ластенко).2. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 1 апреля 2003 г.3. Введены взамен МУК 4.1.057 - 4.1.081-96.1. Введение1.1. Назначение и область примененияНастоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации нефтепродуктов (далее - НП) в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.Диапазон измеряемых концентраций 0,005 - 50 мг/куб. дм.Определению нефтепродуктов не мешают жиры, гуминовые вещества, насыщенные углеводороды природного происхождения. Методика не обеспечивает характеристик погрешности, приведенных в п. 2, при определении в водах легких нефтепродуктов (бензин), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.1.2. Физико-химические и токсикологическиесвойства нефтепродуктовНефть представляет собой сложную смесь органических соединений, главным образом углеводородов, относящихся к гомологическим рядам парафиновых углеводородов, циклопарафинов, ароматических углеводородов и многоядерных углеводородов.При перегонке нефти получают нефтепродукты (НП), отличающиеся по температурам кипения: бензин (не выше 205 °С), лигроин (120 - 240 °С), реактивное и газотурбинное топливо (150 - 280 °С), керосин (180 - 320 °С), дизельное топливо (270 - 400 °С).В результате отгона фракций, выкипающих до 300 °С, остается мазут. Из мазута при вакуумной перегонке получают масляные фракции нефти. А в остатке - гудрон, из которого получают битумы.Сырая нефть, а также основные продукты ее переработки представляют собой маслянистые или вязкие жидкости от светло-желтого до темно-коричневого цвета плотностью 0,73 - 1,04 г/куб. см. Растворяются в органических растворителях, в воде практически не растворимы.Токсическое действие. Отравления нефтью и нефтепродуктами вызывают функциональные изменения со стороны ЦНС, снижение кровяного давления, сдвиги со стороны сердечно-сосудистой системы, поражения печени, нарушение желудочной секреции.Высокое содержание ароматических углеводородов может угрожать хроническими отравлениями с изменением крови и кроветворных органов. Низкокипящие фракции обладают наркотическим действием, у высококипящих более выражено канцерогенное действие. (Вредные вещества в промышленности. Т. 1. Органические соединения: Справочник / Под общ. ред. Н.В. Лазарева и И.Д. Гаданской. 7-е изд. Л.: Химия, 1977. 608 с.)Нефть и нефтепродукты относятся к веществам 4-го класса опасности. Лимитирующий показатель вредности всех нефтепродуктов органолептический.Предельно допустимые концентрации в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляют 0,3 мг/куб. дм (Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. ГН 2.1.5.689-98).Предельно допустимые концентрации нефтепродуктов в питьевой воде составляют 0,1 мг/куб. дм (Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).2. Характеристика погрешности измеренийХарактеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95) приведена в табл. 1.Таблица 1ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ ДЛЯ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95-----------------------------------T-----------------------------¬¦ Диапазон измерения, мг/куб. дм ¦ Характеристика погрешности ¦¦ ¦ измерений, +/- дельта, % ¦+----------------------------------+-----------------------------+¦от 0,005 до 0,01 включительно ¦65 ¦¦свыше 0,01 до 0,5 включительно ¦40 ¦¦свыше 0,5 до 50,0 включительно ¦25 ¦L----------------------------------+------------------------------3. Метод измеренийФлуориметрический метод измерения массовой концентрации нефтепродуктов основан на экстракции их гексаном и измерении интенсивности флуоресценции экстракта.4. Средства измерений, вспомогательные устройства,реактивы и материалыПри выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и материалы.4.1. Средства измеренийАнализатор жидкости "Флюорат-02" или ТУ 4321-001-20506233-94другой люминесцентный анализатор,флуориметр или спектрофлуориметр,удовлетворяющий требованиямуказанных ТУВесы лабораторные общего назначения ГОСТ 24104с наибольшим пределом взвешивания 200 ги ценой деления 1,0 мг, любого типаПипетки с одной отметкой 2-го класса ГОСТ 29169точности вместимостью 10 куб. смПипетки градуированные 2-го класса ГОСТ 29227точности вместимостью 1, 2, 5 куб. смКолбы мерные 2-50-2, 2-25-2 ГОСТ 1770Цилиндры мерные 2-100 и 2-25 ГОСТ 1770Государственный стандартный образецсостава раствора нефтепродуктов вгексане (массовая концентрация 1мг/куб. см, погрешность не более+/- 5%), например ГСО 7950-2001 илиГСО 7422-97 - для градуировки анализатораГосударственный стандартный образецсостава нефтепродуктов вводорастворимой матрице (ГСО 7117-94) -для контроля погрешности.Все применяемые средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование других средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.4.2. РеактивыВода дистиллированная ГОСТ 6709Гексан ТУ 6-09-3375-78Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118Натрия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4328.Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных. Требования к чистоте гексана изложены в п. 5.2.4.3. Вспомогательное оборудованиеКолба коническая вместимостью 1000 куб. см ГОСТ 25336Делительная воронка вместимостью 250 куб. см ГОСТ 25336.Способ подготовки посуды приведен в п. 10.5. Подготовка к выполнению измеренийПеред выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, приготовление растворов, градуировка анализатора жидкости "Флюорат-02" и контроль чистоты гексана.5.1. Отбор пробОбщие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592. Отбор проб питьевой воды по ГОСТ Р 51593, из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05.Отбор проб воды производится в стеклянную посуду. Попадание пленки нефтепродуктов в отбираемую пробу недопустимо! Анализ необходимо выполнить в течение 3 ч после отбора проб либо провести экстракцию нефтепродуктов согласно п. 6. Гексановый экстракт проб может храниться в течение 1 недели в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих улетучивание растворителя.Объем отбираемой пробы 100 куб. см. Подготовленная и высушенная посуда для отбора проб проверяется на чистоту, для чего ее промывают гексаном (не менее 5 куб. см), сливают его в кювету анализатора "Флюорат-02" и измеряют в режиме "Фон" (или "J0"). Полученное значение не должно отличаться от значений, полученных при проверке чистоты гексана (п. 5.2) более чем на 10%.5.2. Проверка чистоты гексанаУстанавливают в кюветное отделение кювету с гексаном инажимают клавишу "Ф" (модификации "Флюорат-02-1" и"Флюорат-02-3") или регистрируют значение "J0" (модификации"Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"). Записывают в журнал полученноезначение (Ф ). Помещают в кюветное отделение кювету с растворомгексНП с концентрацией С = 10 мг/куб. дм в гексане и нажимаютнпклавишу "Ф" (или регистрируют значение "J0"). Записываютполученное значение (Ф ) в журнал. По формуле (1) рассчитываютНПминимально определяемую концентрацию НП в гексане (С , мг/куб.миндм), которая ограничивает нижнюю границу диапазона определения НП:ФгексС = 0,1 х ----------- х С . (1)мин Ф - Ф НПНП гексМинимально определяемая концентрация НП в воде с учетомконцентрирования в 10 раз ниже, чем С .минГексан пригоден для выполнения определения, если полученное значение минимально определяемой концентрации НП в воде не превосходит ранее заданного значения (например, 0,2 ПДК). В противном случае растворитель необходимо заменить или произвести его очистку.Примечание. В процессе измерения фонового сигнала проверяютчистоту кюветы. В кювету помещают гексан, измеряют сигнал, какописано выше, выливают гексан, снова заполняют кювету новойпорцией гексана и измеряют сигнал. Если наблюдается уменьшениесигнала, процесс повторяют до тех пор, пока сигнал не перестанетуменьшаться (обычно кювета отмывается за 1 - 2 раза). В качествеокончательного значения Ф принимают последнее значение.гекс5.3. Приготовление растворов5.3.1. Раствор гидроксида натрия, массовая доля 5%В 95 г дистиллированной воды растворяют 5 г гидроксида натрия. Срок хранения раствора в сосуде из полиэтилена - 2 месяца.5.3.2. Раствор соляной кислоты, объемная доля 3%В коническую колбу из термостойкого стекла помещают 970 куб. см воды и постепенно, тщательно перемешивая, добавляют 30 куб. см соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.5.3.3. Раствор НП в гексане, массовая концентрация 100 мг/куб. дмВ мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см стандартного образца состава раствора нефтепродуктов в гексане, разбавляют гексаном до метки и тщательно перемешивают.Раствор устойчив не менее 3 месяцев при хранении в холодильнике в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих улетучивание растворителя.5.3.4. Раствор для градуировки анализатора, массовая концентрация НП 10 мг/куб. дмВ мерную колбу вместимостью 50 куб. см отбирают 5 куб. см раствора нефтепродуктов с концентрацией 100 мг/куб. дм, разбавляют до метки гексаном и тщательно перемешивают.Раствор устойчив не менее 3 месяцев при хранении в холодильнике в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих улетучивание растворителя.Для приготовления градуировочного раствора используют гексан из той же партии, что и для экстракции нефтепродуктов из проб. При замене партии гексана необходимо проверить его чистоту (п. 5.2) и при отличии от прежних значений концентрации примесей нефтепродуктов более чем на 10% градуировочные растворы необходимо приготовить заново.Посуда для приготовления растворов должна быть подготовлена в соответствии с п. 10.Примечание. При известном источнике загрязнения для градуировки анализатора допускается использовать растворы нефтепродукта в гексане, составляющего основу загрязнения. Методика приготовления раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм приведена в п. 11.5.4. Градуировка анализатораГрадуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции раствора нефтепродуктов и чистого растворителя - гексана. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N 1, а в канале регистрации - светофильтр N 3.5.4.1. Для модификаций "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"Настройку режима "Фон" производят при помощи растворителя. Для этого помещают в кюветное отделение кювету с гексаном и нажимают клавишу "Ф". Для градуировки анализатора используют раствор НП с концентрацией 10 мг/куб. дм. Устанавливают следующие значения параметров: С = 10,00. В кюветное отделение помещают кювету с градуировочным раствором (концентрация НП равна 10 мг/куб. дм) и нажимают клавишу "Г".5.4.2. Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"Входят в меню "Градуировка", устанавливают С0 = 0 и С1 = 10,00. При помощи клавиш со стрелками переводят курсор на ячейку со значением параметра "J0", в кюветное отделение помещают кювету с гексаном и нажимают клавишу "Ent". Затем переводят курсор на ячейку со значением параметра "J1", в кюветное отделение помещают кювету с градуировочным раствором с концентрацией НП 10 мг/куб. дм и нажимают клавишу "Ent". При этом значения параметров "С2" - "С6" и "J2" - "J6" должны быть равны нулю.При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.5.5. Контроль стабильности градуировочной характеристикиДля контроля стабильности градуировки анализатораприготавливают 1 - 2 контрольные смеси с концентрацией НП 1 - 10мг/куб. дм, для чего отбирают V , куб. см (0,5 к кнефтепродуктов с концентрацией 100 мг/куб. дм в сухую чистуюмерную колбу вместимостью 50 куб. см, разбавляют до меткигексаном и тщательно перемешивают. Концентрация НП в полученнойсмеси (С , мг/куб. дм) составляет:к100 х V

'Измерение массовой концентрации фторида флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования. МУК 4.1.1261-03' (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 01.04.2003)  »

www.lawmix.ru

Определение нефтепродуктов при их концентрации 0,3—3 мгл

    Определение нефтепродуктов при их концентрациях ниже [c.470]

    Воспламенение смеси паров нефтепродукта с воздухом происходит только при вполне определенной минимальной концентрации паров нефтепродукта в воздухе, которая соответствует нижней границе взрываемости. [c.206]

    Определение нефтепродуктов при их концентрациях ниже 0,3 мг/л 470 [c.1188]

    Этот метод непосредственно применим для определения низких концентраций (мг/л) хлорорганических соединений в жидких нефтепродуктах с температурами кипения не выше 400 °С. Нефтепродукты, в которых концентрация хлора более, чем 100 мг/л, могут быть разбавлены подходящим растворителем, не содержащим хлора. Неорганические хлориды, которые нацело разлагаются при температурах, меньших, чем температура в печи, также определяются этим методом (например, хлориды аммония, трехвалентного железа, палладия). Более устойчивые хлориды не могут быть определены этим методом (например, хлориды натрия, калия). Сера и фтор не мешают определению, бромиды и иодиды определяются количественно. [c.42]

    Напомним, что ежегодно в океан сбрасывается около 10 млн. т нефти. К сожалению, в настоящее время не сушествует научно обоснованного четкого определения — какую концентрацию нефтепродуктов и нефти следует считать катастрофической для водоема в зависимости от его объема, гидродинамических характеристик и биоресурсов. По существующим международным нормативам авария на море определяется как утечка более 50 т нефти. Понятно, что для небольшой речки, озера или морского лимана, фиорда эта концентрация может быть губительной, так как для гибели большинства морских и речных рыб достаточно средней концентрации нефтепродуктов порядка 0,01 мг на 1 л морской или пресной воды. Из-за особого значения поверхностного слоя гидросферы в воспроизводстве водной флоры и фауны загрязнение воды нефтью и нефтепродуктами наносит ущерб на порядок, превышающий другие виды отрицательного воздействия на природу. По данным периодической печати, например, на нефтепромыслах в одном только Мексиканском заливе за четыре года произошло 182 крупных выброса нефти. В среднем на морских нефтепромыслах случается две аварии на каждые 1000 скважин. Серьезные проблемы угрожают Каспию в связи с планируемой разработкой новых месторождений. Следует отметить, что существует проблема углеводородных загрязнений водного бассейна даже не очень токсичными углеводородами, которые, образуя пленку, снижают доступ кислорода к поверхности воды. Последствием образования углеводородных пленок является изменение нагрева водной поверхности при снижении количества кислорода. Известно, что одна тонна нефти [c.33]

    Окраска некоторых индикаторов чрезвычайно чувствительна к влаге. Так, метиленовый синий и фуксин можно использовать в качестве реагентов для определения низких концентраций воды. Для определения влаги, содержащейся в жидкостях и газах, например в нефтепродуктах, рекомендуется [65] использовать маленькие ампулы или трубочки с метиленовым синим, нанесенным на инертное твердое вещество. Для изготовления индикатора достаточно, например, смешать в стеклянной ампуле безводный метиленовый синий (коричневая окраска) с сухим тальком или глиной, нанесенными на стеклянную или минеральную вату. [c.360]

    Определение нефтепродуктов при их концентрациях выше 3 мг/л 482 [c.1188]

    Определение нефтепродуктов при их концентрации 0,3—3 мг/л [c.342]

    Определение нефтепродуктов в концентрациях, превышающих 3 мг л.  [c.344]

    Определение нефтепродуктов при концентрации их ниже 0,3 мг/л [c.8]

    Этот метод может быть использован и для определения нефтепродуктов при более высоких концентрациях (0,3—3 жг/л), если проведение экстракции из большого объема воды (3—3,5 л) почему-либо нежелательно. [c.344]

    Существующие нормы предельно допустимой концентрации нефтепродуктов в воде водоемов (0,3—0,05 мг/л) были введены в результате исследований растворов различных нефтепродуктов и сырой нефти в воде и, следовательно, относятся именно к тем веществам, которые охватываются указанным определением Нефтепродуктов . Отсюда следует, что при определении нефтепродуктов в водах следует устранить мешающее влияние всех веществ других классов. Применение методов анализа, в которых за нефт тепродукты принимают суммарное содержание всех органических веществ, извлекаемых каким бы то ни было растворителем, недопустимо. [c.303]

    Г. Определение нефтепродуктов при очень малых концентрациях 258 [c.7]

    А. НЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ ПРИ МАЛЫХ КОНЦЕНТРАЦИЯХ  [c.251]

    Пробоотборником отбирают пробу сточной воды и разливают по установленным цилиндрам. Одновременно отбирают пробу для определения исходной концентрации нефтепродуктов Со". Воду в цилиндрах перемешивают мешалкой после перемешивания замечают время начала отстаивания. Предварительно задаются интервалами отстаивания (например, 2, 5, 10, 15, 30, 45, [c.251]

    Для достижения большей чувствительности разработан другой вариант методики. Пробу испаряют из кратера электрода с шейкой. Диаметр и глубина кратера 4 мм. Кратер электрода заполняют пробой и эталонами вручную. В качестве буфера используют фторид бария. Сила тока дуги 16 А, аналитические линии и диапазоны определяемых концентраций приведены в табл. 50. Описанная методика универсальна. В течение длительного времени ею пользуются также для определения малых примесей в отложениях, консистентных смазках и других твердых нефтепродуктах. Коэффициент вариации усредненных (из трех) результатов определения средних концентраций всех элементов обычно не превышает 10% [24], [c.210]

    В работе [333] описаны два метода определения малых концентраций селена в нефтях и нефтепродуктах, включающих минерализацию пробы, получение гидрида селена и атомно-абсорбционный анализ гидрида. При работе по первому методу гидрид селена атомизируется в нагреваемой абсорбционной кювете, а по второму методу вводится непосредственно в пламя. [c.237]

    Незначительно отличаются по сходимости от методов ААС спектрофото-метрические и колориметрические методы. Однако они позволяют определять свинец в нефтепродуктах в более узком диапазоне концентраций (10 -Ю г/л). Сходимость рентгеноспектральных методов незначительно отличается от методов ААС при определении высоких концентраций свинца, но несколько хуже как методов ААС, так и спектрофотометрических методов в диапазоне Ю -10 г/л. [c.48]

    При адсорбции веществ из растворов наиболее распространено определение изменения концентрации раствора по коэффициенту преломления рефрактометром или интерферометром, с помощью заранее составленных калибровочных кривых, по изменению удельного веса и др. Эти методы пригодны в основном при исследовании двухкомпонентных смесей и не позволяют изучить адсорбируемость таких сложных смесей, как нефть и нефтепродукты, компоненты которых или их смеси зачастую близки по физико-химическим показателям (плотности, коэффициенту преломления и др. ). [c.6]

    Определение нефтепродуктов прй концентрации их выще 0,3 мг/л [c.8]

    Описанные ниже методы могут быть использованы и для определения нефтепродуктов при более высоких их концентрациях, если экстракция из большого объема жидкости (3—3,5 л) почему-либо нежелательна. [c.308]

    Количество смеси, которое можно принять в резервуар с товарными нефтепродуктами Л и 5, определяется запасом качества у последних. Допустимые концентрации подмешивания одного нефтепродукта к другому определяются на основании анализов проб исходных нефтепродуктов в лаборатории. При этом лимитирующим качественным показателем выбирается тот, у которого наименьший запас качества, или тот, который склонен к значительному изменению при небольших добавлениях смеси. Лимитирующие показатели при определении допустимой концентрации автомобильного бензина, дизельных топлив и топлива ТС-1 для получения товарных нефтепродуктов приведены в табл. 24. [c.176]

    Определение содержания ванадия в нефтях и нефтепродуктах в основном проводится колориметрическим /3/, спектрофою-метрическим / / и атомно-абсорбционным /5/ методами, требую-вщми предварительного концентрирования ванадия в исследуемом образце. Процесс концентрирования является трудоемким и длительным, требующим затрат времени ог I ч до нескольких дней. Кроме того, традиционные аналитические методы определения ванадия обладают сравнительно невысокой чувствительностью. Так, для колориметрического метода она составляет л. 10 % ванадия. Спектрофотометрический метод порой не обеспечивает необходи1 ю точность при определении малых концентраций ванадия в нефтях и нефтепродуктах /4/ из-за значительного содержания в них смол и асфальтенов. [c.26]

    При достаточном запасе качества и значительных допустимых концентрациях всю смесь принимают в резервуары с товарными нефтепродуктами. Основной задачей в этом случае является определение мгновенных концентраций по длине зоны смеси в трубопроводе при подходе ее к конечному пункту, чтобы своевременно переключить задвижки для приема смеси в резервуары с товарными нефтепродуктами А и Б и предотвратить тем самым их порчу в резервуарах.  [c.177]

    Существующие нормы предельно-допустимой концентрации нефтепродуктов в воде водоемов (0,3—0,05 мг/л) были введены в результате исследований растворов различных нефтепродуктов и нефти в воде и, следовательно, относятся именно к тем веществам, которые охватываются указанным определением нефтепродуктов . [c.289]

    Нафтеновые кислоты, для которых имеются свои нормы предельно допустимых концентраций в воде водоемов, в результат определения нефтепродуктов не входят и определяются отдельно. [c.290]

    Концентрация свободных атомов элемента зависит не только от его концентрации в анализируемом растворе, но и от степени диссоциации молекул, в виде которых он вводится в пламя или же образующихся в результате химических реакций, протекающих в плазме. Вследствие этого при атомно-абсорбционном определении элементов, дающих термически устойчивые оксиды, например алюминия, кремния, ниобия, циркония и других, требуются высокотемпературные пламена, например ацетилен — оксид азота (N20). Тем не менее в низкотемпературных пламенах (пламя пропан — воздух) атомизируется большинство металлов, не излучающих в этих условиях вследствие высоких потенциалов возбуждения их резонансных линий медь, свинец, кадмий,, серебро и др. Всего методом атомной абсорбции определяют более 70 различных элементов в веществах различной природы металлах, сплавах, горных породах и рудах, технических материалах, нефтепродуктах, особо чистых веществах и др. Наибольшее применение метод находит при определении примесей и микропримесей, однако его используют и для определения высоких концентраций элементов в различных объектах. К недостаткам атомно-абсорбционной спектрофотометрни следует отнести высокую стоимость приборов, одноэлемеитность и сложность оборудования. [c.49]

    Предлагаемый метод извлечения нелетучих нефтепродуктов и отделения их от других органических веществ основан на указанном выше определении понятия нефтепродукты . Нафтеновые кислоты и фенолы, для которых имеются свои нормы предельно допустимых концентраций в воде пводоемов, в результат определения нефтепродуктов не входят и определяются отдельно (см. стр. 344). [c.340]

    Из числа методов, не требующих применения сложной аппаратуры, г наиболее чувствителен нефелометрический метод Ю. Ю. Лурье и В. А. Щербакова (см. стр. 251). Минимальное количество определяемых этим методом нефтепродуктов—0,2 мг во взятой для анализа порции сточной воды. Точность этого метода при определении таких малых количеств естественно невелика (т. е. относительный процент ошибки значителен/. Пикнометр ический метод ((ул. стр. 252) достаточно точен, но им можно определять нефтепродукты лишь в количествах, превышающих 20 мг л. Метод. несколько сложен в выполнении. Недостатком его является и TQ,, что для проведения анализа надо,знать среднюю-плотность определяемых в сточной воде нефтепрод тов. Наиболее универсален весовой метод (см. стр. 256), котором можно определять нефтепродукты и в больших, и в малых концентрациях (в последнем случае надо взять достаточное к9щчество сточной воды для анализа). Однако этот метод требует большой затраты времени и труда, работа должна проводиться с очень большой тщательностью и при определении нефтепродуктов, содержащих много легколетучих веществ, трудно избежать потерь и получения соответственно пониженных результатов. [c.250]

    Для определения абсолютной концентрации нефтепродуктов по формуле (5) необходимо знать величину Стфл, которую определяют стандартными методами. На практике вместо выражения (5) можно пользоваться эмпирической формулой для определения концентрации нефтепродуктов [7] [c.173]

    Полетаев Э. В., Вагина A. Л., Дорохов Г. H., Вазилло Т. Ф. Применение методов ИК- и УФ-снекгроскопии для определения остаточных концентраций нефтепродуктов в сточных водах//Очистка сточных и оборотных вод предприятий цветной металлургии.— Алма-Ата, 1979.— A" 21.— С. 146-153. [c.39]

    Исследована возможность применения кислородной бомбы для окисления проб нефтепродуктов. При определении высоких концентраций металлов метод вполне пригоден. Но при определении примесей на уровне нг/г появляются большие погрешности вследствие загрязнений, попадающих в пробу со стенок бомбы, или из-за неполного выделения примесей. С целью устранения загрязнения проб внутреннюю поверхность бомбы покрывали стеклом, тефлоном, золотом и платиной. Но ни один из способов модификации бомбы не дал хороших результатов при определении микропримесей в нефтепродуктах [100]. [c.87]

    Метод дифференциальной импульсной полярографии обеспечивает определение до 0,8 мкг/дм ванадия (V) [115]. В нефтепродуктах концентрацию ванадия и никеля устанавливали с помощью пульс-полярографии [116]. При этом вариант пробопод-готовки был весьма трудоемким. Навеску пробы выпаривали досуха, затем сжигали в муфеле при 600°С, остаток обрабатывали царской водкой, выпаривали досуха, растворяли в 10 мл [c.46]

    В настоящее время имеется обширный фактический материал по методам качественного открытия и количественного определения сернистых соединений в нефтепродуктах, опубликованный преимущественно в виде отдельных сообщений в периодической печати. После выхода в свет книги А. С. Броуна и А. П. Сиверцева Химия сернистых соединений жидкого топлива (1937), в которой была сделана попытка обобщить все сделанное в области анализа сернистых соединений, встречающихся в нефтепродуктах, прошло больше 20 лет. За это время разработаны более совершенные методы переработки сернистых нефтей, достигнуты большие успехи в исследовании сернистых соединений, встречающихся в нефтепродуктах, улучшены ранее опубликованные и предложены принципиально новые методы анализа (рентгенометрическое определение общей концентрации серы, радиометрические, полярографические и потенциометрические методы для определения групп сернистых соединений), обеспечивающие большую точность и надежность получаемых результатов, при меньших затратах времени. Цель [c.13]

chem21.info

МУК 4.1.1013-01 Определение массовой концентрации нефтепродуктов в воде, МУК (Методические указания по методам контроля) от 25 января 2001 года №4.1.1013-01

МУК 4.1.1013-01

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Дата введения: с момента утверждения

1. РАЗРАБОТАНЫ авторским коллективом в составе: Скачков В.Б., Брагина И.В., Ластенко Н.С. (Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России), к.х.н. Морозов С.В., Орнацкая Г.Н., Зуева О.А. (Испытательный аналитический центр Новосибирского института органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения РАН), при участии к.т.н. Василенко Ю.Г., Петровской И.Ф. (Производственно-экологическое предприятие "СИБЭКОПРИБОР", г.Новосибирск)

2. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем министра здравоохранения Российской Федерации 25 января 2001 года

3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ

1. Назначение и область применения

Настоящие методические указания устанавливают ИК-фотометрическую методику количественного химического анализа проб питьевых, природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации нефтепродуктов в диапазоне концентраций от 0,02 до 2,00 мг/дм.Нефтепродукты (НП) - неполярные и малополярные углеводороды (алифатические, ароматические и алициклические), составляющие главную и наиболее характерную часть нефти и продуктов ее переработки (ГОСТ 17.1.4.01).

2. Токсикологическое действие

Высокие концентрации нефтепродуктов могут оказывать наркотическое действие и вызывать острые отравления. Нефтепродукты, содержащие мало ароматических углеводородов, вызывают наркоз и судороги. Высокое содержание ароматических углеводородов может угрожать хроническими отравлениями.ПДК нефтепродуктов в воде - не более 0,1 мг/дм.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в табл.1.

Таблица 1

Диапазон измерений,мг/дм

Характеристика погрешности (границы интервала, в котором погрешность находится с заданной вероятностью),±, %

Характеристика случайной составляющей погрешности (среднее квадратическое отклонение случайной составляющей погрешности),, %

От 0,02 до 0,05 вкл.

50

25

Св. 0,05 до 0,1 вкл.

40

20

Св. 0,1 до 2,0 вкл.

25

13

Если массовая концентрация НП в анализируемой пробе воды превышает верхнюю границу диапазона, допускается разбавление элюата (но не более чем в 50 раз) таким образом, чтобы концентрация НП соответствовала регламентированному диапазону; при этом результату количественного химического анализа приписывается значение характеристики погрешности диапазона, в котором произведено измерение.

4. Метод измерения

Измерение массового содержания НП выполняют методом ИК-фотометрии с использованием концентратомера КН-2.Методика основана на выделении эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из воды экстракцией четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении НП от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия, с последующим количественным определением их массовой концентрации по интенсивности поглощения С-Н связей в инфракрасной области спектра на концентратомере КН-2.Диапазон определяемых концентраций нефтепродуктов (НП) от 0,02 до 2,00 мг/дм.Мешающее влияние других веществ, присутствующих в пробе воды, устраняется в процессе пробоподготовки.

5. Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы, реактивы

При выполнении измерений массовой концентрации НП используют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.

5.1. Средства измерений

Концентратомер КН-2 или другой прибор с аналогичными метрологическими характеристиками

ИШВЖ.004 ТУ

Государственный стандартный образец состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде

ГСО 7248

Весы лабораторные ВЛР-200

ГОСТ 24104

Меры массы

ГОСТ 7328

Пипетки 2-2-10, 2-2-5, 2-2-1

ГОСТ 29227

Колбы мерные 2-50-2, 2-25-2

ГОСТ 1770

Цилиндры мерные, вместимостью 10,25,1000 см

ГОСТ 1770

5.2. Вспомогательное оборудование

Шкаф сушильный общелабораторный

ГОСТ 13474

Плитка электрическая с закрытой спиралью

ГОСТ 14919

Печь муфельная ПМ-8

ТУ 79-337

Стаканы химические, вместимостью 50 см

ГОСТ 25336

Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий

ГОСТ 25336

Экстрактор либо воронки делительные, вместимостью 0,5-1,0 дм

ГОСТ 25336

Колонки хроматографические с внутренним диаметром 7 мм длиной 200 мм

Штатив для хроматографических колонок

Сито с диаметром отверстий 0,16 мм

Эксикатор

ГОСТ 25336

Стеклянные палочки длиной 12-15 см

Шпатель

Бутыли из стекла, вместимостью 0,5-1,0 дм, с притертыми пробками для отбора и хранения проб

5.3. Реактивы и материалы

Четыреххлористый углерод, х. ч. (ос.ч.)

ГОСТ 20288(ТУ 6-09-3219)

Оксид алюминия, для хроматографии,ч. д. а.

docs.cntd.ru

Определение нефтепродуктов при их концентрациях ниже 0,3 мгл

    Определение нефтепродуктов при их концентрациях ниже [c.470]

    Температура вспышки. Температурой вспышки называется такая температура, при которой пары нефтепродукта, нагреваемого в стандартных условиях, образую с воздухом над поверхностью жидкости смесь, способную при поднесении к ней пламени вспыхнуть—взорваться. Взрывчатой смесь становится лишь тогда, когда концентрация горючего в ней не ниже и не выше определенного предела. В соответствии с этим различают нижний и верхний пределы взрываемости или концентраций паров горючего в смеси с воздухом. Нижний предел взрываемости отвечает минимальной концентрации паров горючего в смеси с воздухом, при которой возможна вспышка от соприкосновения с пламенем верхний предел взрываемости отвечает такой концентрации паров, выше которой вспышка не происходит из-за недостатка воздуха. [c.109]

    Температура вспышки нефти или нефтепродукта — минимальная температура нагреваемых в стандартных условиях нефти или нефтепродукта, при которой смесь паров нефти или нефтепродукта с воздухом в условиях атмосферного давления при поднесении к ней пламени вспыхивает и сразу затухает. Температура вспышки нефти колеблется в широких пределах (от 35 до 120 °С) в зависимости от ее фракционного состава. Температура вспышки нефтепродуктов легковоспламеняющихся бензинов — ниже 28°С, керосинов — 28—45 °С горючих нефтепродуктов (моторное и дизельное топливо, мазуты) 45—120°С. Кроме того, пары нефти или нефтепродукта обладают взрывоопасностью. Взрыв паров нефти или нефтепродуктов при наличии открытого огня или искр возможен при определенном их содержании в воздухе. При этом наименьшее и наибольшее содержание паров нефти или нефтепродуктов в воздухе называют соответственно нижним и верхним пределами взрываемости. При концентрации паров выше верхнего предела взрываемости смесь паров нефти и нефтепродуктов с воздухом горит. Пределы взрываемости нефти или нефтепродуктов зависят от их состава и колеблются в широких пределах. Например, для бензина при температуре 20 °С и атмосферном давлении нижний предел взрываемости — 1,1 %, а верхний — 6 % (объемных). [c.15]

    Определение нефтепродуктов при их концентрациях ниже 0,3 мг/л 470 [c.1188]

    Определение нефтепродуктов при концентрации их ниже 0,3 мг/л [c.8]

    Описанные ниже методы могут быть использованы и для определения нефтепродуктов при более высоких их концентрациях, если экстракция из большого объема жидкости (3—3,5 л) почему-либо нежелательна. [c.308]

    Таким образом, излагаемые ниже методы определения цвета, получившие широкое распространение в нефтяной практике, по сущ еству не являются в полном смысле колориметрическими, ибо они не дают возможности определить концентрацию окрашивающ,их вещ,еств сравнением интенсивности окраски испытуемого нефтепродукта и стандартного раствора или стекла. [c.94]

    Нефтепродукты и в том числе отработанное регенерированное масло являются огнеопасными и легко воспламеняющимися веществами, а легкие фракции, отгоняемые от масла (бензин, керосин), кроме того, при обычных температурах их хранения взрывоопасны. Известно, что юри взрыве воспламеняется не продукт, а смесь углеводородных паров и воздуха. Для вспышки смеси необходима определенная температура, но взрыв может произойти и при температуре ниже температуры вспышки смеси паров продукта и воздуха. Это объясняется тем, что при подогреве нефтепродукта до температуры вспышки происходит частичное парообразование углеводородов и количество паров продукта в воздухе может достичь такой концентрации, при которой может произойти взрыв. Следовательно, при подогреве нефтепродуктов недостаточно руководствоваться одной только их температурой вспышки. Достаточно самого незначительного пламени, например электрической искры при коротком замыкании проводов, искры от удара твердых тел и пр., чтобы произошла вспышка или взрыв смеси углеводородов с воздухом. [c.284]

    Принципиальное различие между водо- и маслорастворимыми ингибиторами коррозии, сказывающееся на механизме их действия и на характере защитных свойств, заключается в том, что,маслорастворимые ингибиторы, в отличие от водорастворимых, не диссоциируют в воде, не образуют ионных растворов. Поэтому, если нитрит натрия и нитритдициклогексиламин имеют много общего в механизме действия (оба обладают пассивирующими свойствами и усиливают коррозию некоторых цветных металлов), то маслорастворимые ингибиторы коррозии, например нитрованные масла, резко отличаются от них. Маслорастворимые ингибиторы коррозии защищают любые металлы— черные и цветные. Большим преимуществом таких ингибиторов является также полная растворимость их в любых нефтепродуктах. Кроме того, многие неорганич кие и органические водорастворимые ингибиторы коррозии защищают металл только при определенной концентрации и в определенной (щелочной) среде. При концентрации ниже требуемой они не только не защищают, но усиливают коррозию металла. Поэтому их называют опасными [42]. [c.75]

    Кроме описанных выше, в нефтепереработке и нефтехимии контроль за выпускаемыми продуктами ведется по другим показателям качества. К ним относятся цвет нефтепродуктов, концентрация водородных ионов, температура застывания нефтепродуктов, количество микровлаги в мономерах и др. Ниже мы приводим описание приборов для определения цвета нефтепродуктов и концентрации водородных ионов. [c.206]

    Подготовка к ремонту осуществляется следующим путем.. Открывают паровую задвижку на приемной шламовой линии м продувают колонну в атмосферу в течение й часов водяным паром. Затем доступ пара в колонну уменьшают и по порядку открывают люки на колонне сверху вниз. Если при открытии верхнего люка в колонне образуется х. юпок, то оператор дад-жен немедленно усилить ввод водяного пара в колонну и прекратить открывание люков. После продувки колонны водяным паром в течение 36 часов и промывки ее водой в течение 12 часов в ней можно работать при условии, если концентрация паров нефтепродукта ниже 0,1%. В противном случае колонну следует еще раз продуть паром или проветрить в течение нескольких часов, т. е. до уменьшения концентрации паров нефтепродуктов ниже 0,1%. Если в колонне предстоит производить сварочные работы, то ее продувают водяным паром в течение 72 часов и промывают водой в течение 24 часов. После этого в нескольких местах колонны отбирают пробы газа на определение концентрации нефтепродуктов. [c.168]

    Если концентрация нефтепродуктов в отобранных пробах несколько ниже нижнего предела взрываемости, то проводить сварочные работы в колонне разрешается. Если же концентрация паров нефтепродуктов в отобранных пробах окажется выше нижнего предела взрываемости, то люки на колонне закрывают и колонну снова продувают паром в течение 24 часов и промывают водой в течение 12 часов и опять отбирают пробу на определение концентрации. Таким образом, путем продувки колонны паром и промывки водой, концентрацию паров нефтепродуктов снижают до нормы. При работе в колонне температура среды должна быть не ьыше 50 С и все трубопроводы, связанные с колонкой, должны быть отглушены путем установки заглушек на линиях непосредственно у колонны. [c.168]

    Отмеривают анализируемую воду в колбу для пе-регопки, добавляют дистиллированную воду до 500 мл, 10 мл раствора фосфорной кислоты и 5 мл раствора сульфата меди отгоняют 450 мл и, прилив к остатку 50 мл дистиллированной воды, еще 50 мл так, чтобы объем отгона составил 500 мл. Мешают окислители. Их удаляют, обрабатывая избытком солей закисного железа. При наличии большого количества нефтепродуктов и смол их удаляют экстракцией четыреххлористым углеродом нз подщелоченной до pH 12—12,5 воды. Определение фенола при очень малых концентрациях. Аликвотную часть или весь отгоп, содержащий не более 50 мкг фенола, помещают в химический стакан и доводят объем до 500 мл дистиллированной водой. (Если аликвотная часть меньше 50 мл, анализ проводят по методике, описанной ниже). В стакан приливают 5 мл буферного раствора, переносят смесь в делительную воронку, добавляют 3,00 мл раствора 4-аминоантипирина, взбалтывают, приливают 3 мл раствора Iраствора персульфата аммония, снова взбалтывают и оставляют на 3 мии. Затем проводят экстракцию, добавляя 25 мл хлороформа и встряхивая смесь не менее 10 раз. Дают отстояться и вновь хорошо взбалтывают. Слой хлороформа сливают через бумажный фильтр с помещенным в него безводн1.ш сульфатом натрия (5 г) в кювету и фотометрируют. Раствор сравнения получают в холостом опыте — с дистиллированной водой вместо пробы. [c.465]

    Загрязнения, Для получения правильных результатов при определении микроэлементов в нефтях и нефтепродуктах (особенно при концентрациях определяемых элементов на уровне от 10 % и ниже) необходимо учитывать возможные источника загрязнений пробы, В общем проблемы анализа нефтей, нефге-продуктов аналогичны тем, которые встречаются в других областях микроанализа. В литературе описаны источники загрязнений и способы их устранения при нахождении концентрации [c.35]

    Техника изготовления мишеней для жидких и твердых проб и меры, предупреждающие потерю определяемых элементов, приведены в [294, 295]. Предложен способ переоборудования рентгеновской камеры РКУ-114М для исследований при низких температурах [296], Охлаждение камеры осуществлялось парами азота, поступающими в нее из транспортного дьюара по змеевику с отверстиями. Предложенный метод охлаждения позволил проводить исследования в области температур 80—293 К с тер-мостатнрованием не ниже 0,1. Этот способ может применяться при анализе жидких нефтепродуктов, так как упрощается подготовка проб к анализу. Простая методика приготовления образцов тяжелых нефтяных фракций для определения содержания серы описана в [297]. Для исключения влияния соотношения С/Н в образце на интенсивность линии серы — Ка образец разбавляли парафином при 90°С, после охлаждения получали таблетки диаметром 50 и толщиной 5 мм, которые затем анализировали. Образцы сравнения готовили растворением в парафине асфальтенов, содержащих 3,2% серы. Метод позволяет определять концентрацию серы до 0,1%- [c.73]

    В свете сказанного выше рассмотрим процесс разделения мальтенов гудрона котуртепинской нефти на группы с использованием одной из модификаций широко распространенной методики определения группового состава [22]. Разделение проводили на активном силикагеле при соотношении адсорбент проба 200 1. В качестве растворителей последовательно использовали чистый изооктан дпя элюирования насыщенных углеводородов и смеси изооктана с бензолом, содержащие 5, 10, 15, 20, 25 и 30% (объемн.) бензола, для элюирования трех групп ароматических углеводородов. Первую группу смол элюировали бензолом, вторую - спиртобензольной смесью. В процессе разделения отбирали фржции элюата равного объема, масса которых после анализа состава растворителя и его последующего отгона служила основой для построения элюционной кривой выхода разделенного нефтепродукта из колонки, а показатели преломления этих фракций использовали для определения границ хроматографических групп. Кривые состава подвижной фазы по каждой фракции элюата получены на основе газохроматографического анализа. Полученнь1е результаты представлены на рис. [13]. Как и следовало ожидать, концентрационные кривые растворителей, входящих в состав подвижной фазы, показьшают, что в слое адсорбента произошло расслоение подвижной фазы, которое привело к образованию ряда фронтальных зон бензола и этанола. Предполагалось, что число фронтальных зон бензола будет соответствовать числу изменений его концентраций от 5 до 100%, т. е. будет образовано 7 таких зон. Однако достаточно четко прослеживается наличие только четырех зон. Вероятно, это связано с низкой эффективностью колонки вследствие того, что колонка была заполнена крупными частицами силикагеля (0,25—0,5 мм) и элюирование проводили в нисходящем потоке подвижной фазы. Несмотря на это, можно видеть, что движение фронтальных зон подвижной фазы по слою адсорбента вызывает вытеснение, выталкивание этим фронтом гех адсорбированных соединений нефтепродукта, адсорбционная способность которых ниже адсорбционной способности этого растворителя. [c.41]

    Атомно-абсорбционный метод анализа характеризуется высокой чувствительностью, позволяющей определять некоторые элементы в концентрации 0,1—0,005 мкг1мл раствора и ниже, что оказывается для некоторых элементов выше, чем чувствительность эмиссионного спектрального анализа. Точность метода 1-—4%. Он отличается быстротой и простотой выполнения, доступностью и несложностью применяемой аппаратуры. Он быстро развивается и находит все более широкое применение в различных областях науки и техники для определения многих элементов. В настоящее время описано определение 76 элементов в разных объектах в сплавах, чистых металлах, в нефтепродуктах, в реактивах, почвах, золе растений, в биологических жидкостях, водах и др. Таким образом, атомно-абсорбционный метод применяется при решении самых различных проблем. [c.233]

    Многие вещества и классы соединений, вступающие в реакции конденсации или окислительно-восстановительные реакции, мешают определению воды методом Карла Фишера. В нефтепродуктах наиболее часто встречающимися примесями, вызьгвающими помехи при определении воды, являются сероводород и сера в составе меркаптанов. Однако концентрации этих веществ ниже 0,003 масс.% в пересчете на серу не вызывают значительных помех при определении содержания воды в области от 0,003 масс.% до 0,100 масс.%. Другие обычно присутствующие серосодержащие вещества, такие, как сульфиды, дисульфиды и тиофены, обычно мещающего влияния не оказывают. [c.193]

    Нефть и нефтепродукты, образующие с водой гетерогеннук систему, могут присутствовать в воде в разнообразной форме в зависимости от происхождения загрязнения, а именно — в виде раствора, эмульсии, в связанной форме (адсорбированные на различных нерастворимых веществах и осадках), а также в форме свободной фазы (плавающие на поверхности воды в виде пленки или слоя). Указанные обстоятельства свидетельствуют о сложности отбора проб воды, загрязненных нефтепродуктами, и о большой важности этого этапа в общем цикле аналитических работ. Следует иметь в виду, что в поверхностных водах нефтепродукты могут присутствовать не в одной какой-либо определенной форме, а одновременнов двух или трех формах. Что касается загрязненных источников подземных вод, то в них при статическом состоянии (когда вода не выкачивается) возможно образование слоев с различной концентрацией нефтепродуктов на поверхности жидкая фаза, ниже — зона грубодиспергирован-ных капель нефтепродукта и его водной эмульсии, еще глубже — зона растворенных в воде углеводородов нефти, на дне — угле-водороды, адсорбированные на твердых частицах осадка [10]. Очевидна необходимость дифференцированного отбора проб во-ды — из отдельных зон источника подземной воды и с разных глубин. [c.31]

    Применение радиоактивных источников в анализе. Поглощение а- и р-частиц можно использовать в аналитических целях. В силу невысокой проникающей способности а-частицы более подходят для анализа в газовой фазе. Описана методика [10], по которой в ионизационную камеру помещают как источник а-частиц ( Фо — радий-В , ФЬ), так и образец. При постоянном давлении и потенциале протекающий через камеру ток зависит только от состава газа. В благоприятных случаях так можно анализировать двойные смеси газов (калибровка по смесям известного состава) с точностью 0,2—0,3 мол. %. Эту методику применяли на практике для определения некоторых токсичных газов, например N1(00)4 и РЬ(С2Нб)4 в воздухе в концентрации 1-10- %. Поглощение р-частиц, связанное в основном с электрон-электронными взаимодействиями, использовали главным образом для анализа жидких образцов. Элементарные рассуждения показывают, что водород имеет максимальное число электронов на единицу массы, у любого другого элемента эта плотность ниже минимум вдвое. Следовательно, данный метод отличается высокой чувствительностью к водороду. Это послужило основой для создания прибора, предназначенного для определения соотношения Н/С в нефтепродуктах [И, 12]. [c.515]

    Ряд применяемых в заводской практике и стандартизованных методов определения содержания воды в маслах при современных требованиях к их влажности уже нельзя считать удовлетворительными. Так, метод по Дину и Старку, предусмотренный в ГОСТ 2477—65 Нефтепродукты. Метод количественного определения содержания воды , не позволяет определять концентрацию воды ниже 0,03%. Метод определения воды по потрескиванию (ГОСТ 1547—74 Масла нефтяные. Качественный метод определения воды ) часто дает невоспроизводимые результаты. Гидридкальциевый метод (ГОСТ 7822—75 Масла нефтяные. Метод определения содержания растворенной воды ) требует длительного времени для реализации и приводит к заниженным результатам. [c.15]

chem21.info

МУК 4.1.1262-03 Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации нефтепродуктов флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды поверхностных и подземных источников водопользования, МУК (Методические указания по методам контроля) от 01 апреля 2003 года №4.1.1262-03

МУК 4.1.1262-03

Измерение массовой концентрации нефтепродуктовфлуориметрическим методом в пробах питьевой воды и водыповерхностных и подземных источников водопользования

Дата введения 2003-09-01

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 1 апреля 2003 г.

1. Введение

1.1. Назначение и область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации нефтепродуктов (далее - НП) в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.Диапазон измеряемых концентраций 0,005-50 мг/дм.Определению нефтепродуктов не мешают жиры, гуминовые вещества, насыщенные углеводороды природного происхождения. Методика не обеспечивает характеристик погрешности, приведенных в п.2, при определении в водах легких нефтепродуктов (бензин), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.

1.2. Физико-химические и токсикологические свойства нефтепродуктов

Нефть представляет собой сложную смесь органических соединений, главным образом углеводородов, относящихся к гомологическим рядам парафиновых углеводородов, циклопарафинов, ароматических углеводородов и многоядерных углеводородов.При перегонке нефти получают нефтепродукты (НП), отличающиеся по температурам кипения: бензин (не выше 205 °С), лигроин (120-240 °С), реактивное и газотурбинное топливо (150-280 °С), керосин (180-320 °С), дизельное топливо (270-400 °С).В результате отгона фракций, выкипающих до 300 °С, остается мазут. Из мазута при вакуумной перегонке получают масляные фракции нефти. А в остатке - гудрон, из которого получают битумы.Сырая нефть, а также основные продукты ее переработки представляют собой маслянистые или вязкие жидкости от светло-желтого до темно-коричневого цвета плотностью 0,73-1,04 г/см. Растворяются в органических растворителях, в воде практически не растворимы.Токсическое действие. Отравления нефтью и нефтепродуктами вызывают функциональные изменения со стороны ЦНС, снижение кровяного давления, сдвиги со стороны сердечно-сосудистой системы, поражения печени, нарушение желудочной секреции.Высокое содержание ароматических углеводородов может угрожать хроническими отравлениями с изменением крови и кроветворных органов. Низкокипящие фракции обладают наркотическим действием, у высококипящих более выражено канцерогенное действие. (Вредные вещества в промышленности. Т.1: Органические соединения: Справочник /Под общ. ред. Н.В.Лазарева и И.Д.Гаданской. 7-е изд. Л.: Химия, 1977. 608 с.).Нефть и нефтепродукты относятся к веществам 4-го класса опасности. Лимитирующий показатель вредности всех нефтепродуктов органолептический.Предельно допустимые концентрации в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляют 0,3 мг/дм (Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. ГН 2.1.5.689-98).Предельно допустимые концентрации нефтепродуктов в питьевой воде составляют 0,1 мг/дм (Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).

2. Характеристика погрешности измерений

Характеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности =0,95) приведена в табл.1.

Таблица 1

Характеристика погрешности измерений для доверительной вероятности =0,95

Диапазон измерения, мг/дм

Характеристика погрешности измерений, ±, %

от 0,005 до 0,01 включительно

65

свыше 0,01 до 0,5 включительно

40

свыше 0,5 до 50,0 включительно

25

3. Метод измерений

Флуориметрический метод измерения массовой концентрации нефтепродуктов основан на экстракции их гексаном и измерении интенсивности флуоресценции экстракта.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и материалы.

4.1. Средства измерений

Анализатор жидкости "Флюорат-02" или другой люминесцентный анализатор, флуориметр или спектрофлуориметр, удовлетворяющий требованиям указанных ТУ

ТУ 4321-001-20506233-94

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1,0 мг, любого типа

ГОСТ 24104

Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности, вместимостью 10 см

ГОСТ 29169

Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5 см

ГОСТ 29227

Колбы мерные 2-50-2, 2-25-2

ГОСТ 1770

Цилиндры мерные 2-100 и 2-25

ГОСТ 1770

Государственный стандартный образец состава раствора нефтепродуктов в гексане (массовая концентрация 1 мг/см, погрешность не более ±5%), например ГСО 7950-2001 или ГСО 7422-97 - для градуировки анализатора.

Государственный стандартный образец состава нефтепродуктов в водорастворимой матрице (ГСО 7117-94) - для контроля погрешности.

Все применяемые средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование других средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

4.2. Реактивы

Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных. Требования к чистоте гексана изложены в п.5.2.

4.3. Вспомогательное оборудование

Колба коническая, вместимостью 1000 см

ГОСТ 25336

Делительная воронка, вместимостью 250 см

ГОСТ 25336

Способ подготовки посуды приведен в п.10.

5. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, приготовление растворов, градуировка анализатора жидкости "Флюорат-02" и контроль чистоты гексана.

5.1. Отбор проб

Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592. Отбор проб питьевой воды по ГОСТ Р 51593, из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05.Отбор проб воды производится в стеклянную посуду. Попадание пленки нефтепродуктов в отбираемую пробу недопустимо! Анализ необходимо выполнить в течение 3 ч после отбора проб либо провести экстракцию нефтепродуктов согласно п.6. Гексановый экстракт проб может храниться в течение 1 недели в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих улетучивание растворителя.Объем отбираемой пробы 100 см. Подготовленная и высушенная посуда для отбора проб проверяется на чистоту, для чего ее промывают гексаном (не менее 5 см), сливают его в кювету анализатора "Флюорат-02" и измеряют в режиме "Фон" (или "J0"). Полученное значение не должно отличаться от значений, полученных при проверке чистоты гексана (п.5.2) более чем на 10%.

5.2. Проверка чистоты гексана

Устанавливают в кюветное отделение кювету с гексаном и нажимают клавишу "Ф" (модификации "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3") или регистрируют значение "J0" (модификации "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"). Записывают в журнал полученное значение (). Помещают в кюветное отделение кювету с раствором НП с концентрацией = 10 мг/дм в гексане и нажимают клавишу "Ф" (или регистрируют значение "J0"). Записывают полученное значение () в журнал. По формуле (1) рассчитывают минимально определяемую концентрацию НП в гексане (, мг/дм), которая ограничивает нижнюю границу диапазона определения НП.

(1)

Минимально определяемая концентрация НП в воде с учетом концентрирования в 10 раз ниже, чем .Гексан пригоден для выполнения определения, если полученное значение минимально определяемой концентрации НП в воде не превосходит ранее заданного значения (например, 0,2 ПДК). В противном случае растворитель необходимо заменить или произвести его очистку.Примечание. В процессе измерения фонового сигнала проверяют чистоту кюветы. В кювету помещают гексан, измеряют сигнал как описано выше, выливают гексан, снова заполняют кювету новой порцией гексана и измеряют сигнал. Если наблюдается уменьшение сигнала, процесс повторяют до тех пор, пока сигнал не перестанет уменьшаться (обычно кювета отмывается за 1-2 раза). В качестве окончательного значения принимают последнее значение.

5.3. Приготовление растворов

5.3.1. Раствор гидроксида натрия, массовая доля 5%

В 95 г дистиллированной воды растворяют 5 г гидроксида натрия. Срок хранения раствора в сосуде из полиэтилена - 2 месяца.

5.3.2. Раствор соляной кислоты, объемная доля 3%

В коническую колбу из термостойкого стекла помещают 970 см воды и постепенно, тщательно перемешивая, добавляют 30 см соляной кислоты. Срок хранения не ограничен.

5.3.3. Раствор НП в гексане, массовая концентрация 100 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 50 см

docs.cntd.ru

Способ определения концентрации нефтепродуктов в сточных водах

 

Изобретение относится к области оптических измерений концентрации веществ и может быть исПользовано в нефтяной, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности . С целью повышения точности измерений и расширения числа измеряемых параметров по способу, включающему облучение исследуемого образца в спектральном диапазоне от 0,4 до 1,2 мкм и измерение максимального значения интенсивности рассеянного излучения под углом от 3 до 7 в процессе эмульгирования, дополнительно измеряют минимальное значение интенсивности рассеянного излучения и судят о концентрации нефтепродуктов по величине ) ,,с , где D.икc, - соответственно максимальное и минимальное значение интенсивности рассеянного излучения в процессе эмульгирования. Точное значение зависит также от коэффициентов, определяемых геометрией измерительной схемы и измеряемых при градуировке. Одновременно определяют концентрацию механических примесей из соотношения с , где с, d - коэффициенты , зависящие от распределения частиц механических примесей по размерам и от геометрии измерений. 1 ил. (Л 00 4 СО 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (504 G 01 N 21 47

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3994218/22-25 (22) 24.12.85 (46) 07.10.87. Бюл. М 37 (71) Государственный научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности "Укргипрониинефть" (72) М.П.Есельсон, А.З.Крикун и С.Л.Ощепков (53) 535.361(088.8) (56) Домостроева Н.Г. Разработка и исследование метода и аппаратуры для измерения содержания нефтепродуктов в производственных сточных водах.

Автореферат дисс. канд. техн. наук.

ВНИИМ, 1976.

Авторское свидетельство СССР

М 1017982, кл. G 01 N 21/65, 1981. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ

НЕФТЕПРОДУКТОВ В СТОЧНЬ1Х ВОДАХ (57) Изобретение относится к области оптических измерений концентрации веществ и может быть исПользовано в нефтяной, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промьппленнос. ти. С целью г|овьппения точности из,Л0„„1 43314 А1 мерений и расширения числа измеряемьгх параметров по способу, включающему облучение исследуемого образца в спектральном диапазоне от 0,4 до

1,2 мкм и измерение максимального значения интенсивности рассеянного излучения под углом от 3 до 7 в процессе эмульгирования, дополнительно измеряют минимальное значение интенсивности рассеянного излучения и судят о концентрации нефтепродуктов по величине D„„„-D„„, где D„„г, D„„ — соответственно максимальное и минимальное значение интенсивности рассеянного излучения в процессе эмульгирования. Точное значение зависит также от коэффициентов, определяемых геометрией измерительной схемы и измеряемых при градуировке.

Одновременно определяют концентрацию механических примесей из соотношения с 13„г,-d, где с, d- — коэффициенты, зависящие от распределепия частиц механических примесей по размерам и от геометрии измерений.

1 ил.

13 3314

Изобретение относится к области оптических измерений концентрации неществ и может быть испольэонано н нефтяной, нефтеперерабатывающей и

1 нефтехимической промышленности.

Целью изобретения является понышение точности измерений и расширение числа измеряемых параметров.

На чертеже приведены зависимости 10 интенсинности рассеянного излучения от времени эмульгирования для водных эмульсий нефтей первого (кривая 1) и второго (кривая 2) месторождений

Суть изобретения заключается в следующем. Величина рассеяния на дис персной фазе зависит от среднего размера частиц и оптических характеристик — показателей преломления и коэффициентов поглощения дисперсной 20 фазы и дисперсионной среды. По последним двум параметрам различить вклад в суммарную интенсивность рассеяния от нефтепродуктов и мехпримесей не представляется возможным. По первому же параметру между нефтепродуктами и мехпримесями есть существенные отличия. При механическом воздействии на воду, содержащую нефть и мехпримеси, размер частиц нефти может 30 изменяться, а размеры частиц мехпримесей остаются неизменными. Этим обстоятельством можно воспользоваться для различения рассеяния на каплях нефти и на частицах мехпримесей.

Исследования и расчеты на ЭВМ зависимости размеров глобул нефти в воде и интенсивности рассеяния на различных углах от длительности воздействия на образец воды с нефтью и 40 мехпримесями механических и ультразвуковых возмущений выполнялись на специализированном спектрофотометре.

Измерения размеров капель нефти производились микрофотографическим 45 способом и расчетом индикатрис рассеяния свободных от мехпримесей эмульсий. Размеры частиц мехпримесей определялись фракционированием.

В качестве эмульгирующего устройства использовалась мешалка (при объеме пробы 0,5 л) и ультразвуковой диспергатор.

Результаты исследований, проведенных на естественных образцах и ис55 кусственных эмульсиях, показали, что средний объемный радиус г глобул нефти уменьшается с увеличением времени воздействия (эмульгирования), по крайней мере до величины 0,1 мкм, н соответствии с зависимостью:

16Г=А-в 1.е Т, где А, — коэффициенты, характеризующие соответственно эмульгируюшее устройство и вероятность слияния капель, Т вЂ” время эмульгирования °

При достаточно эффективном эмульгировании и концентрациях нефти по крайней мере до 1000 мг/л интенсивность рассеянного под углом от 3 до о

7 излучения проходит через максимум D„ и уменьшается до некоторой постоянной величины D„«. Такой ход интенсивности рассеяния связан с уменьшением размера капель при эмульгировании, При аналогичном эмульгиронании искусственных эмульсий,приготовленных на дважды дистиллированной воде без мехпримесей, установиншееся минимальное значение интенсивности рассеянного излучения под уго лом от 3 до 7 составляет не более

1Z максимального значения, При этом время достижения максимального значения интенсивности зависит от эффективности эмульгирующего устройства, но само значение максимальной интенсивности остается постоянным (в пределах 5Х), На основании экспериментов установлено, что разность меж ду максимальным и минимальным значениями интенсивности рассеянного под углом от 3 до 7 излучения не зависит от концентрации мехпримесей и может служить для определения концентрации нефти С„ по формуле

- (мпкС- УСт - э где а,Ь вЂ” коэффициенты, зависящие от геометрии измерительной схемы и определяемые при градуировке.

Минимальное значение интенсивности рассеянного излучения не зависит от концентрации нефти (н пределах по крайней мере до 1 г/л), но зависит от концентрации мехпримесей С„ и может служить для определения последней иэ соотношения где С,d — коэффициенты, зависящие от распределения частиц мехпримесей по размерам и от геометрии измерений.

l 3433

Способ осуществляется следующим образом.

На образец, содержащий примеси нефти (нефтепродуктов и механи5 ческие примеси, направляют излучение спектрального диапазона от 0,4 до 1,2 мкм (данный диапазон позволяет уверенно регистрировать рассеяния на частицах эмульсии и твердых ð частицах характерных для образцов раз.".еров). Образец подвергают эмульгированию и одновременно измеряют интенсивность излучения, рассеянного пОД углами От 3 ДО 7 е При этОм Об- 15 щий ход зависимости интенсивности рассеянного излучения соответствует кривым 1 и 2. По максимальному значению D интенсивности и установивм

Рчс, судят о концентрации нефти (нефтепродуктов) в образце. Эта концентрация пропорциональна (1)„„„,-Р„„ ).

Кроме того, по величине D „ можно уст оценить концентрацию механических 25 примесей в исследуемой среде, Пример. Результаты измерений интенсивности рассеянного излучения от времени эмульгирования для водных эмульсий нефтей первого (1) и второго (2) месторождений получены на специализированном спектрофотометре с толщиной кюветы 3 мм.угол рассеяния 6+0,5, концентрация мехпримесей 500 мг/л, диапазон размеров частиц — от коллоидных до 100 мкм, 35 длина волны падающего излучения

0,65 мкм, концентрация нефти 200 мг/л.

Точность проведенных измерений проверена измерением искусственных эмульсий нефтей в воде плотностью

0,810-0,870 г/см . Градуировка проводилась по измерению эталонных образцов, приготовленных на дистиллированной воде, содержание нефти в которых определялось стандартным ме45

14

4 тодом экстрагирования нефти. Сходимость измерений независимо от приготовленных проб на дистиллированной воде по отношению к стандартному методу + 5%, проб, приготовленных на водопроводной воде с добавлением мехпримесей по отношению к стандар;— ному методу, + 6%, приготовленных на естественных сточных водах a107, определения мехпримесей т 30%.

Таким образом, изобретение расширяет возможности способа, позволяет производить определение концентрации-,нефти с большей точностью и при наличии в воде механических примесей, кроме того,оно позволяет одновременно производить определение содержания в образцах мехпримесей, Формула изобретения

Способ определения концентрации нефтепродуктов в сточных водах, заключающийся в том, что направляют излучение спектрального диапазона от 0,4 до 1,2 мкм на исследуемый образец, эмульгируют исследуемый образец, измеряют в процессе эмульгирования максимальное значение Г„„„, интенсивности излучения, рассеянного о под углом от 3 до 7, и судят о концентрации нефтепродуктов, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения точности измерений и расширения числа измеряемых параметров после достижения максимального значения D продолжают эмульгирование макс до достижения установившегося эначения D „„ интенсивности рассеянного под указанными углами излучения,. при этом о концентрации нефтепродуктов судят по величине (Г„„„-D„,1, а по величине D „ дополнительно судят чст о концентрации в сточных водах механических примесей.

1343314

Ф

Ъ

Ъ

Ъ)

Ъ о ь 1

Время эмульгироданая

Составитель В.Калечиц

Техред Л.Сердюкова

Корректор M.Пожо

Редактор Н.Егорова

Заказ 4816/÷4

Тираж 776 Подписное

8HHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5!

1роизводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, уп. Проектная,4

    

www.findpatent.ru