Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Изопреноидные углеводороды нефти


Изопреноидные углеводороды нефти - Справочник химика 21

    Как уже неоднократно указывалось, основным источником изопреноидных углеводородов нефтей считается непредельный спирт фитол. Предполагаемая схема каталитических превращений фитола была приведена в работах [34—36]. [c.207]

    Физические характеристики некото ых изопреноидных углеводородов нефти приведены в табл. 6.6. [c.107]

    Физические спойства изопреноидных углеводородов нефти [c.108]

    Закономерности изменения состава нормальных и изопреноидных углеводородов нефтей [c.16]

    Изопреноидные углеводороды нефти. В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изопреноидам относятся алифатические политерпены, обладающие полиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название изопреноид- [c.162]

    Строение изопреноидных углеводородов нефти состава С 4 — С20 может быть представлено в следующем виде  [c.163]

    Какие же структуры разветвленных алкапов можно отнести к углеводородам изопреноидного типа строения Строго говоря, терминология здесь несколько произвольна, так как изопреноидные углеводороды нефтей не обязательно состоят из отдельных изопреновых единиц. Критерием в данном случае служит правильное чередование боковых метильных групп в основной углеродной цепи, независимо от числа атомов углерода в молекуле. Таким образом, к углеводородам, безусловно имеющим строение, характерное для алифатических изопреноидов, могут быть отнесены [c.205]

    Несомненно, что 2,6-диметилоктан, так же как и 2,6-диметилгептан, является первым представителем изопреноидных углеводородов нефтей, которые более подробно будут рассмотрены ниже. В то же время высокие концентрации 2-метил-З-этилгептапа, так же как и концентрации 2,3-диметилалканов С и Сд, заслуживают специального разъяснения. На наш взгляд, эти углеводороды могут образовываться двумя путями (схема 1). Первый [(а) или (б)] — это отрыв алифатических цепей от молекул реликтовых высокоциклических углеводородов — стеранов — или их предшественников — фито-стеринов. Как известно, стераны были найдены в больших количествах в различных нефтях. Другой возможный путь (в) образования [c.49]

    К углеводородам этого типа относятся преимущественно 2,6-диметил-, 2,6,10-триметил- и 2,6,10,14-т2траметилалканы. В настоящее время описан синтез больщей части изопреноидных углеводородов нефти как модельных. В общгм виде синтез соединений этого типа проводится по схеме кетон —спирт непредельный углеводород- алкан. [c.107]

    Пристан и фитан впервые были обнаружены в иранской и восточно-техасской нефтях. Образование изопреноидных углеводородов нефти, как было указано в гл. 3, связывают с наличием в растениях фитола. [c.107]

    Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография широкой фракции насыщенных углеводородов, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок. Изопреноидные углеводороды нефтей весьма различны по своему молекулярному весу и содержатся поэтому в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный изопреноид (найденный в нефти) — 2,6-диметилгептан имеет т. кип. 135° С, самый высококипящий — ликопан — 496° С. На рис. 48 и 49 были приведены хроматограммы фракций, содержащих изопреноиды, и показаны места их элюирования. Индексы удерживания этих углеводородов приведены в табл. 40. Однако для того чтобы лучше ориентироваться в порядке элюирования всех 25 алифатических изопреноидов, обнаруженных в нефтях, на рис. 55 представлена унифицированная хроматограмма, показывающая порядок элюирования изопреноидных углеводородов относительно реперов — алканов нормального строения. Следует обратить внимание, что данная хроматограмма является чисто условной, составленной искусственным путем на основе хроматограмм различных фракций, и не отображает ни относительных концентраций приведенных углеводородов, ни точных значений индексов удерживания. Целью унифицированной хроматограммы является лишь быстрая ориентировка в порядке выхода изопреноидных углеводородов относительно сетки нормальных алканов. Точные же значения концентраций различных изопреноидов рассмотрены ниже. [c.205]

    Однако фитол является важнейшим, но, видимо, не единственным источником образования алифатических изопреноидных углеводородов нефтей. Высокие концентрации пристана связывают иногда с наличием этого углеводорода в заметных количествах в различной природной биомассе и, в частности, в составе липидов зоопланктона [27, 45]. Определенное количество изопреноидных структур может образовываться из изопреноидных кислот — фарнезановой, фитановой и некоторых других. Большое число таких кислот было обнарунпарафинистых нефтях 31, 46—48]. Процесс образования изопреноидных алканов [c.211]

    Жидкие алканы. Алканы от Сд до С,- в обычных условиях представляют собой жидкости, входящие в состав бензиновых (Сд-С ц) и керосиновых (С,,- ,5) фракций нефтей. Исследованиями установлено, что жидкие алканы С -Сд имеют в основном нормальное или слабо-разветвленное строение. Исключением из этого правила являются анас-тасиевская нефть Краснодарского края и нефть морского месторождения Нефтяные Камни, в которых содержатся сильноразветвленные изопарафины. Исключительный теоретический интерес представляет открытие в 60-х гг. в составе некоторых нефтей изоалканов со строго регулярным расположением метильных заместителей вдоль углеродной цепи в положениях 2, 6, 10, 14 и 18. Такое строение скелета соответствует регулярной цепи гидрированных аналогов полиизопрена -продукта полимеризации изопрена, поэтому они получили название изопреноидных углеводородов нефти. Обнаружение изопреноидных алканов в нефтях, наиболее вероятным источником образования которых могут служить природные полиизопренолы, содержащиеся в хлорофилле растений, считается веским аргументом в пользу теории органического генезиса нефтей. [c.22]

chem21.info

Изопреноидные углеводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Изопреноидные углеводород

Cтраница 1

Изопреноидные углеводороды представляют особенный интерес для геохимии нефти, поскольку обладают специфической структурой, характерной для биохимических компонентов. Особенности их строения и высокая концентрация в различных нефтях свидетельствуют в пользу их биогенной природы.  [2]

Изопреноидные углеводороды на кривых распределения по числу углеродных атомов имеют в большинстве нефтей два максимума, приходящиеся на С и Cjg. В нефтях Ка-тыльгинского, Неждановского, Мало-Юганского, Игольско-го месторождений концентрация фитана превышает концентрацию пристана.  [4]

Изопреноидные углеводороды, содержащиеся в значительных концентрациях в нефтях, имеющие строение, характерное для насыщенной цепи полиизопрена, свидетельствуют в пользу биогенного происхождения нефти.  [5]

Затем изопреноидные углеводороды были обнаружены во многих нефтях, битумах, в смоле бурых углей и в различных рассеянных органических веществах земной коры.  [6]

Содержание изопреноидных углеводородов в нефтях колеблется в пределах 3 - 4 % на нефть, а иногда и выше.  [7]

Дополнительным источником изопреноидных углеводородов могут служить изопреноидные кислоты, присутствующие в нефтях. Превращение их может происходить по схемам превращения жирных кислот, рассмотренным выше. Высокие концентрации при-стана связывают иногда с наличием этого соединения в составе липидов зоопланктона.  [8]

Качественное определение изопреноидных углеводородов проводилось путем добавления специально синтезированных нами эталонных углеводородов.  [10]

Дополнительным источником изопреноидных углеводородов могут служить изопреноидные кислоты, присутствующие в нефтях.  [11]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных ал-канов путем клатратообразования с тиомочевиной. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях.  [12]

Значительно меньшее количество изопреноидных углеводородов образуется путем деструкции удаленных от функциональных групп связей С-С фитола.  [13]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хро-мато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразрвания с тио-мочевиной.  [14]

Оценка количественного содержания изопреноидных углеводородов для столь сложных смесей, какими являются нефти, довольно затруднительна.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Изопреноидные углеводороды - Справочник химика 21

    Физические характеристики некото ых изопреноидных углеводородов нефти приведены в табл. 6.6. [c.107]

    Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

    Физические спойства изопреноидных углеводородов нефти [c.108]

    К изопреноидным углеводородам отчасти может быть отнесен и 2-метилгептан, хотя, вероятно, основная масса этого углеводорода возникла иным путем. Вместе с тем обычное преобладание [c.64]

    Важным доказательством образования изопреноидных углеводородов из фитола могло бы явиться стереохимическое сходство фитола и образующихся из него изопреноидных алканов состава С —С.20, т. е. алканов, имеющих хиральные центры при С-6 и С-10. Известно, что образующийся путем биосинтеза фитол обладает строго определенной конфигурацией хиральных центров 7Л и Ий (они соответствуют центрам С-10 и С-6 в изопреноидных алканах). [c.65]

    Большой интерес вызвало обнаружение в нефтях изопреноидных углеводородов выше Сго- Особенно вели и оказались относительные концентрации изопреноида состава С21 (см. табл. 19). [c.66]

    В основе генезиса этих углеводородов лежит, вероятно, деструкция связи 9—10 хорошо известных трициклических изопреноидных углеводородов — продуктов циклизации сквалена — или других изопреноидных структур (см. главу 3). [c.161]

    Как уже неоднократно указывалось, основным источником изопреноидных углеводородов нефтей считается непредельный спирт фитол. Предполагаемая схема каталитических превращений фитола была приведена в работах [34—36]. [c.207]

    Основная закономерность в порядке элюирования метилзаме-щенных алканов следующая в интервалах между предыдущим и последующим алканами элюируются все моно- и дизамещенные изомеры последнего углеводорода. Вначале элюируется группа дизамещен-ных, а затем группа монозамещенных алканов. Триметил- и тетра-метилзамещенные алканы (например, изопреноидные углеводороды) элюируются значительно раньше. Так, например, пристан и фитан элюируются раньше нормальных алканов, имеющих на два атома углерода меньше, а ликопан (С40) элюируется перед алканом состава С35  [c.39]

    В первом случае на относительно небольшом фоне (см. рис. 102, а) нафтеновых углеводородов хорошо проявляются пики нормальных алканов и изопреноидных углеводородов. Хроматограмма нафтеновой нефти (рис. 102, б) представляет сплошной фон, свидетельствующий о присутствии, по крайней мере, нескольких сотен различных соединений в сопоставимых концентрациях. Характерно, что аналогичную хроматограмму имеют выделенные при помощи термической диффузии нафтеновые углеводороды, находящиеся в парафинистой нефти (рис. 102, в). [c.360]

    Алканы (парафины). Содержание их в керосиновых фракциях нефти колеблется от 10 до 50%. Алканы в реактивных топливах представлены углеводородами нормального и изостроения с числом углеродных атомов от Сд до С,8 с температурами начала кипения от 135 до 316 °С [123—135]. Содержание алканов нормального строения не превышает 5—7% [9]. С возрастанием молекулярной массы содержание алканов в керосиновых фракциях вначале возрастает (до С з—Си), а затем убывает [130]. Алканы изомерного строения характеризуются малоразветвленной структурой, в виде метильных групп, присоединенных к третичному углеродному ато.му [132, 33]. Иногда наряду с двумя-тремя метильными заместителями возможно присоединение к углероду одной длинной алкановой цепи [134]. Присутствуют в керосиновых фракциях изопреноидные углеводороды, имеющие правильно чередующиеся (через три углеродных атома) метильные заместители. Преобладают среди них 2,6-ди.метилалканы состава Сд—С13 (кроме Си) 2,6,10-триметилалканы состава i4— i6, в меньших количествах содержатся 3,7-ди- и 3,7,11-триметилалка-ны [129]. [c.76]

    Содержание изопреноидных углеводородов в различных нефтях, в [c.108]

    Фракция 150—450 °С—(изопреноидные углеводороды) [c.122]

    Нормальные алканы Си — С 2 и изопреноидные углеводороды С14 — Сг2 [c.122]

    Закономерности изменения состава нормальных и изопреноидных углеводородов нефтей [c.16]

    Попытка газохроматографического анализа даже однородных (в смысле цикличности) фракций обычно не приводит к успеху, и хроматограммы смесей нафтенов имеют обыкновенно вид горба , т. е. углеводороды элюируются сплошным фоном (см. рис. 102). Все это указывает на исключительную сложность, а главное многокомпонентность смесей нафтеновых углеводородов. Не надо, впрочем, думать, что газовая хроматография вообш е бессильна при анализе высококинящих нефтяных углеводородов. В тех случаях, когда в смесях находятся углеводороды, концентрации которых на порядок и более превышают средний уровень концентрации, то газовая хроматография может служить прекрасным методом анализа нефтяных углеводородов любого молекулярного веса. Этим путем, например, хорошо определяются концентрации нормальных алканов и изопреноидных углеводородов [28]. Для иллюстрации на рис. 102 приведены хроматограммы насыщенных углеводородов во фракции 200—300° С двух нефтей парафинистой и нафтеновой. [c.360]

    Показательно, что структу]рно идентичные изопреноидные углеводороды представляют собой одну дз важнейших групп нефтяных алканов [607]. Так же, как и среди изонреноидных кислот, в наибольших количествах из изопренанов нефти обычно содержат углеводороды jg (пристан) и jo (фитан) [9]. Концентрации пристановой и фитановой кислот, по данным [623], меняются в разных объектах параллельно концентрациям пристана и фитана. [c.97]

    Несомненно, что 2,6-диметилоктан, так же как и 2,6-диметилгептан, является первым представителем изопреноидных углеводородов нефтей, которые более подробно будут рассмотрены ниже. В то же время высокие концентрации 2-метил-З-этилгептапа, так же как и концентрации 2,3-диметилалканов С и Сд, заслуживают специального разъяснения. На наш взгляд, эти углеводороды могут образовываться двумя путями (схема 1). Первый [(а) или (б)] — это отрыв алифатических цепей от молекул реликтовых высокоциклических углеводородов — стеранов — или их предшественников — фито-стеринов. Как известно, стераны были найдены в больших количествах в различных нефтях. Другой возможный путь (в) образования [c.49]

    Наиболее важным открытием в области химии нефти и органической геохимии за последние два десятилетия, безусловно, явилось обнаружение в нефтях, углях, сланцах и рассеянном органическом веществе большого числа изопреноидных алифатических углеводородов. Оказалось, что вся толща осадочных отложений буквально пропитана соединениями, имеющими изопреноидный тип строения, в то время как раньше было обнаружено наличие большого числа лишь алифатических соединений с неразветвленной цепью. Эти два основных строительных блока — перазветвленная алифатическая цепь и изонреноидная единица — составляют основную массу как биологического исходного вещества, так и углеводородов каусто-биолитов. Трудно подсчитать, какие из этих блоков в большей степени участвовали в образовании нефтяных углеводородов. Одно только ясно, что ассортимент изопреноидных соединений неизмеримо выше и число соединений изопреноидного типа строения, обнаруживаемое в нефтях, растет ежегодно. Строение этих соединений весьма сложно и своеобразно. Поэтому изопреноидным углеводородам и будет уделено основное внимание в дальнейших главах этой монографии. [c.59]

    Первые публикации о присутствии в нефтях изопреноидов пристана и фитана (2,6,10,14-тетраметилпентадекан и 2,6,10,14-те-траметилгексадекан) относятся к началу 60-х годов. Затем изопреноидные углеводороды были обнаружены в многочисленных нефтях и других природных объектах. Число публикаций, посвященных определению этих соединений, растет из года в год, и, [c.59]

    Какие же структуры разветвленных алканов можно отнести к углеводородам изопреноидного типа строения Строго говоря, терминология здесь несколько произвольна, так как изопреноидные алканы нефтей не обязательно состоят из, отдельных изопреновых единиц. В этих углеводородах, как в типичных реликтах, проявляется их гомологичность и, конечно, неравновесность . Критерием для отнесения алканов к изопреноидным углеводородам служит правильное чередование метильных групп. Гомологичность является, как и всюду, следствием процессов деструкции более высокомолекулярных источников. Однако в отличие от реликтовых не-разветвленных алканов в изонреноидах всегда можно обнаружить провалы в концентрациях тех или иных гомологов. Эти провалы (отсутствие или малые относительные концентрации) некоторых гомологов являются следствием невозможности разрыва цепи (образования гомолога) в том месте, где находятся замещающие ме-тильные радикалы. Эта особенность чрезвычайно важна для определения источников образования тех или иных изопреноидных алканов. Именно отсутствие некоторых гомологов дает иногда наиболее ценную информацию. [c.60]

    Рассмотрим теперь некоторые закономерности распределения изопреноядов в нефтях типа А (см. рис. 21). Уже в ранних работах, посвященных определению изопреноидных соединений в каус-тобиолитах, были высказаны предположения о том, что основным, источником образования этих соединений является непредельный алифатический спирт фитол, входящий, как известно, в состав хлорофилла растений. И действительно, диаграмма распределения изопреноидных углеводородов, представленная на рис. 21, достаточно убедительно свидетельствует в пользу такого предложения  [c.63]

    Значительно меньшее количество изопреноидных углеводородов образуется путем деструкции удаленных от функциональных групп связей С—С фитола. Это не вызывает особого удивления, так как из той части фитола, где находятся кратная связь и гидроксильная группа, труднее получить пасыщ,енные алифатические углеводороды неизмененного строения (схема 7). [c.65]

    Из данных рис, 74 видно, что составы гептанов, образовавшихся из гептепа-1 и из олеиновой кислоты, достаточно хорошо коррелируют друг с другом. Неплох ая корреляция наблюдается и между составом бензинов, образовавшихся из различных кислот, и составом бензинов нефтей А и А (см. табл. 51 и 52). Однако надо иметь в виду, что в смеси продуктов превращения кислот по понятным причинам отсутствуют реликтовые структуры, в частности гем-заме-щенные и изопреноидные углеводороды. [c.203]

    Возможен также процесс деструкции алифатических цепей насыщенного димера фитадиена X (см. главу 3) с образованием изопреноидных углеводородов состава С , С15, ia, ig. [c.208]

    Нефти типа Б . Хотя при нагреве эти нефти и испытывают достаточно глубокие превращения, что видно на примере значительного образования бензина (до 15% в расчете на исходную нефть), разница в групповом составе фракции 200—430° С исходной нефти и нефти, подвергшейся термолизу, невелика. Содержание алканов возросло лишь на 2—3%, а содержание ароматических углеводородов — на 7—9 %. Из сопоставления хроматограмм исходной нефти и продуктов ее термолиза, приведенных на рис. 77 и 78, видно, что при нагревании нефтей типа Б имеет место незначительное новообразование алканов как нормального, так и изопреноидного строения. Образующиеся нормальные алканы содержат от 12 до 25 атомов углерода. Что же касается изопреноидных углеводородов, то они обра- [c.219]

    В результате нагрева нефтей А резко уменьшается величина коэффициента Ai (в 2—7 раз). Сопоставляя индивидуальный состав нормальных алканов в смеси продуктов распада (рис. 80), можно заметить, что происходит смещение концентрационного максимума. Так, если в исходной нефти он приходился на нормальные алканы l6 — i7, то после термолиза он смещается к нормальным алканам i2—Схз соотношение Ен.Схз—H. is/SH. za—н.Са, также увеличивается. Для изопреноидных углеводородов также характерно смещение концентрационного максимума в сторону легких углеводородов от ie—Сго к i3— i5. Величина соотношения пристан/фитан несколько увеличивается. [c.225]

    В составе нефти содержатся также. соединения, имеющие бесспорно биогенное происхождение. Их называют биологиче ские метки, биологические маркеры или б и о ф о с -СИЛИН. Сюда относятся порфирины, алкаяы нормального строения, изопреноидные углеводороды и углезодороды стероидного [c.29]

    Изопреноидные углеводороды. Наиэолее важным открытием в области химии и геохимии нефти за лоследние два десятилетия было обнаружение в нефтях алифатических изопреноидных углеводородов. Первые публикации об этом относятся к 1961 — 1962 гг. Затем изопреноидные углеводороды были обнаружены в различных нефтях, бурых углях и сланцах, в современных осадках и в битумоидах дисперсного органического вещества осадочных пород различного возраста. Число публикаций о содержании изопреноидных углеводородов в различных каустобиолитах растет из года в год. Благодаря особому строению, характерному для насыщенной регулярной цепи полиизолрена, эти соединения получили название биологических меток или биологических маркирующих соединений. Действительно, особенности их строения и высокая концентрация в различных нефтях убедительно свидетельствуют в пользу биогенной природы последних. Методами капиллярной газожидкостной хроматографии и химической масс-спектрометрии обнаружены все 25 теоретически возможных углеводородов изсиреноидного строения, каждый из которых определен количественно. [c.39]

    Из этой схемы видно, что обрагование Си (2,6-диметилдека-на) и углеводорода С 7 (2,б,10-трииетилтетрадекана) маловероятно, так как разрыв цепи должен был бы происходить по двум глерод-углеродным связям. Эта теоретически предполагаемая схема деструкции фитола блестяще подтверждается данными по составу нефтей. Указанные изопреноидные углеводороды в нефтях обнаруживаются в минимальных количествах или совершенно отсутствуют. [c.40]

    В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изонреноидам относятся алифатические нолитерпены, обладающие нолиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название изопреноидные углеводороды нефти весьма условно отнесено к алканам разветвленного строения, явл гющимся гидрированными аналогами изопреноидов. [c.107]

    К углеводородам этого типа относятся преимущественно 2,6-диметил-, 2,6,10-триметил- и 2,6,10,14-т2траметилалканы. В настоящее время описан синтез больщей части изопреноидных углеводородов нефти как модельных. В общгм виде синтез соединений этого типа проводится по схеме кетон —спирт непредельный углеводород- алкан. [c.107]

    Пристан и фитан впервые были обнаружены в иранской и восточно-техасской нефтях. Образование изопреноидных углеводородов нефти, как было указано в гл. 3, связывают с наличием в растениях фитола. [c.107]

    Из табл. 6.7 видно, что в нефтях содержатся все семь изопреноидных углеводородов состава Си—С20. Общее их содержание в нефти 1,5—2%, содержание каждого углеводорода 0,2—0,37о некоторые нефти отличаются повышенным содержанием прнстана (С19) и фитана (Сго). [c.107]

    Было определено содержание изопреноидных углеводородов в четырех отечественных парафинистых нефтях (ромащкинской, [c.107]

    Таким образом, нефти отличаются высоким содержанием изопреноидных углеводородов, среди которых основную часть (30— 40%) составляют пристан и фитаи. Е. наибольших количествах они содержатся в иарафннпстых нефтях. [c.108]

    Нефти Б соответствуют нефтям мегано-нафтенового и нафтенового оснований н встречаются чаще, чем нефти типа A . Распределение изопреноидных углеводородов в значительной части нефтей Б подобно нх распределению в нефтях типа Л и А , хотя нередко встречаются нефти с более низким содержаь нем пристана и фитана. Для нефтей Б характерно полное отсутствие на хроматограммах пиков реликтовых алкаиов. Нефти эти отличаются максимальным содержанием циклоалканов и являются нефтями нафтенового или иафтеио-ароматического основания. [c.109]

    Проводилось концентрирование изопреноидных углеводородов Сю—С20 жидкостной хроматографией на сефадексе LH-20 [89]. Отмечено, что применение сефадекса позволяет выделять нзопре-ноиды даже при весьма незначительном содержании их в сырье, [c.63]

chem21.info

Изопреноидные углеводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 4

Изопреноидные углеводород

Cтраница 4

Удовлетворительные результаты получены и при попытке скоррелировать содержание в нефтях порфириновых соединений и изопреноидных углеводородов. Предполагают [43], что обнаруженная корреляция связана с общим источником образования обеих групп нефтяных соединений.  [46]

Однако фитол является важнейшим, но, видимо, не единственным источником образования алифатических изопреноидных углеводородов нефтей. Определенное количество изопреноидных структур может образовываться из изопреноидных кислот - фарнезановой, фитановой и некоторых других.  [47]

Превращения этих спиртов и кислот с потерей групп СОг и ОН приводит к образованию изопреноидных углеводородов, присутствующих в нефтях. Структура изопреноидных веществ характерна, и изопреноидные углеводороды можно считать унаследованными от органического материала растительного или животного происхождения.  [48]

Несомненно, что 2 6-диметилоктан, так же как и 2 6-диметилгеп-тан, является первым представителем изопреноидных углеводородов нефтей, которые более подробно будут рассмотрены ниже. В то же время высокие концентрации 2-метил - З - этилгептана, так же как и концентрации 2 3-диметилалканов С7 и С9, заслуживают специального разъяснения. Первый [ ( а) или ( б) ] - это отрыв алифатических цепей от молекул реликтовых высокоциклических углеводородов - стеранов - или их предшественников - фито-стеринов. Как известно, стераны были найдены в больших количествах в различных нефтях.  [49]

Отметим, что стераны, так же как и трициклические углеводороды - производные пергидрофенантрана, являются представителями циклических изопреноидных углеводородов, однако они найдены далеко не во всех нефтях. Так, по понятным причинам они отсутствуют в легких нефтях, не л одерщащих высших фракций. Очень мала концентрация стеранов в нефтях ( богатых другими реликтами) месторождений: Анастасиевско-Троицкое, Ромашкинское, Каражанбас, Катангли и в некоторых других. Причины этого заключены, вероятно, в отсутствии соответствующих стеролов в исходной биомассе или вызваны селективной деградацией их микроорганизмами.  [50]

Интересно, что при термической деструкции высокомолекулярных циклоалканов наравне с нормальными алканами обычно образуется также некоторое количество алифатических изопреноидных углеводородов. В то же время образования пристава и фитана не наблюдалось. Все это свидетельствует о возможном присутствии в нефтях циклоалканов, имеющих строение, близкое к строению рассмотренного выше насыщенного циклодимера - фитадиена.  [51]

Такое строение скелета соответствует регулярной гепи гидрированных аналогов полиизопрена - продукта полимеризации изопрена, поэтому они получили название изопреноидных углеводородов нефти. Обнаружение изопреноидных алканов в рефтях, наиболее вероятным источником образования которых iv о гут служить природные полиизопренолы, содержащиеся в хлорофилле растений, считается веским аргументом в пользу теории органического генезиса нефтей.  [52]

Такое строение скелета соответствует регулярной цепи гидрированных аналогов полиизопрена - продукта полимеризации изопрена, поэтому они получили название изопреноидных углеводородов нефти. Обнаружение изопреноидных алканов в нефтях, наиболее вероятным источником образования которых могут служить природные полиизоп-ренолы, содержащиеся в хлорофилле растений, считается веским аргументом в пользу теории органического генезиса нефтей.  [53]

Пристав и фитан ( соответственно 2 6 10 14-тетраметилпентадекан и 2 6 10 14-тетраметилгексадекан) - важнейшие представители группы изопреноидных углеводородов; их присутствие в сырой нефти не только представляет интерес для геохимиков и биологов, но и позволяет достаточно надежно идентифицировать каждую партию нефти, поскольку при переходе от одного месторождения к другому относительное содержание этих соединений меняется в широких пределах.  [55]

В первом случае на относительно небольшом фоне ( см. рис. 102, а) нафтеновых углеводородов хорошо проявляются пики нормальных алканов и изопреноидных углеводородов. Хроматограм-ма нафтеновой нефти ( рис. 102, б) представляет сплошной фон, свидетельствующий о присутствии, по крайней мере, нескольких сотен различных соединений в сопоставимых концентрациях.  [56]

Таким образом, полученные различными исследователями данные показывают, что как в нефтях и конденсатах, так и в рассеянном органическом веществе присутствуют изопреноидные углеводороды.  [57]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография широкой фракции насыщенных углеводородов, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок. Изопреноидные углеводороды нефтей весьма различны по своему молекулярному весу и содержатся поэтому в различных по температурам выкипания фракциях. С, самый высококипящий - лико-пан - 496 С. На рис. 48 и 49 были приведены хроматограммы фракций, содержащих изопреноиды, и показаны места их элюиро-вания. Однако для того чтобы лучше ориентироваться в порядке элюирования всех 25 алифатических изопреноидов, обнаруженных в нефтях, на рис. 55 представлена унифицированная хромато-грамма, показывающая порядок элюирования изопреноидных углеводородов относительно реперов - алканов нормального строения. Следует обратить внимание, что данная хроматограмма является чисто условной, составленной искусственным путем на основе хроматограмм различных фракций, и не отображает ни относительных концентраций приведенных углеводородов, ни точных значений индексов удерживания. Целью унифицированной хроматограммы является лишь быстрая ориентировка в порядке выхода изопреноидных углеводородов относительно сетки нормальных алканов. Точные же значения концентраций различных изопреноидов рассмотрены ниже.  [58]

Сопоставляя индивидуальный состав нормальных алканов в смеси продуктов распада ( рис. 80), можно заметить, что происходит смещение концентрационного максимума. Для изопреноидных углеводородов также характерно смещение концентрационного максимума в сторону легких углеводородов: от С19 - С2о к Си - Ci5 - Величина соотношения пристан / фитан несколько увеличивается.  [59]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Изопреноидные углеводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Изопреноидные углеводород

Cтраница 2

Предложен ГЖХ-метод определения изопреноидных углеводородов С - С40 в нефтях, проводимый в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок или хромато-масс-спектрометрии. Разобраны примеры, иллюстрирующие-возможности метода при изучении индивидуального состава алканов изопреноидного строения.  [16]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография широкой фракции насыщенных углеводородов, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок. Изопреноидные углеводороды нефтей весьма различны по своему молекулярному весу и содержатся поэтому в различных по температурам выкипания фракциях. С, самый высококипящий - лико-пан - 496 С. На рис. 48 и 49 были приведены хроматограммы фракций, содержащих изопреноиды, и показаны места их элюиро-вания. Однако для того чтобы лучше ориентироваться в порядке элюирования всех 25 алифатических изопреноидов, обнаруженных в нефтях, на рис. 55 представлена унифицированная хромато-грамма, показывающая порядок элюирования изопреноидных углеводородов относительно реперов - алканов нормального строения. Следует обратить внимание, что данная хроматограмма является чисто условной, составленной искусственным путем на основе хроматограмм различных фракций, и не отображает ни относительных концентраций приведенных углеводородов, ни точных значений индексов удерживания. Целью унифицированной хроматограммы является лишь быстрая ориентировка в порядке выхода изопреноидных углеводородов относительно сетки нормальных алканов. Точные же значения концентраций различных изопреноидов рассмотрены ниже.  [17]

Значительно меньшее количество изопреноидных углеводородов образуется путем деструкции связей С-С фитола, удаленных от функциональных групп. Это не вызывает особого удивления, так как из той части фитола, где находятся реакционноспособная кратная связь и гидроксильная группа, труднее получить насыщенные алифатические углеводороды неизмененного строения.  [18]

Было определено содержание изопреноидных углеводородов в четырех отечественных парафинистых нефтях ( ромашкинской, грозненской, сургутской - Западная Сибирь и усинской - Ухта), при этом помимо указанных выше углеводородов Си - С2о определялись диметилзамещенные алканы Сц - Ci3: 2 6-ди метил но-нан, 2 6-диметилдекан, 2 6-диметилундекан.  [19]

Сущность метода определения алкановых и изопреноидных углеводородов заключается в газохроматографическом разделении углеводородов С10 - С40 с массовой долей от 0 001 до 5 0 %, абсолютное содержание которых в конденсате, нефти и нефтепродуктах рассчитывалось методом стандартной добавки.  [20]

Присутствуют в керосиновых фракциях изопреноидные углеводороды, имеющие правильно чередующиеся ( через три углеродных атома) метальные заместители.  [21]

В некоторых нефтях обнаружены изопреноидные углеводороды - разветвленные алканы с правильным чередованием метальных заместителей в цепи через три метиленовые группы.  [23]

Триметил-и тетраметилзамещешше алканы ( изопреноидные углеводороды) элюируются значительно ранее. Так, например, пристав и фитан элюируются ранее нормальных алканов, имеющих соответственно на два углеродных атома меньше.  [24]

Приведены пики нормальных алканов, изопреноидных углеводородов и некоторых моно-метилалканов; цифры показывают положение метильных заместителей. Капиллярная колонка 100 м; апиезон L; линейное программирование температуры 100 - 2 / мин.  [26]

И действительно, диаграмма распределения изопреноидных углеводородов, представленная на рис. 56, достаточно убедительно свидетельствует в пользу такого предположения.  [28]

Calvin, 1965) обсуждает выделение изопреноидных углеводородов в нефти, горючих сланцах и древних породах и их значение в истории мироздания.  [29]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Углеводороды изопреноиды - Справочник химика 21

    Все углеводороды нефтей могут быть условно разделены на две основные группы 1) преобразованные углеводороды, утратившие черты строения, свойственные исходным биоорганическим молекулам и 2) реликтовые углеводороды, или хемофоссилии. К числу наиболее важных реликтовых углеводородов относятся нормальные и изопреноидные алканы, циклические изопреноиды — стераны, три-терпаны и пр. [c.9]     Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

    Значительно труднее определить состав диметилзамещенных алканов Сц— i3 даже в относительно простых парафинистых нефтях. Основными соединениями здесь являются углеводороды изопреноид-лого типа строения, которые из-за больших концентраций затрудняют исследование остальных изомеров. [c.53]

    Следовательно, сдвиг потенциала АЕ = — о растет с увеличением активности доноров протонов авн при переходе от безводной к водной среде, а поскольку значения g k и D с удлинением сопряженной системы уменьшаются, то при увеличении протогенной активности среды сдвиг А для более трудно восстанавливающихся представителей ряда больше, чем для легко восстанавливающихся. Следствием этого должно явиться уменьшение эффективного значения при добавлении в раствор доноров протонов. Такой эффект, правда незначительный, был обнаружен в работе [63] для серии линейных сопряженных полиеновых углеводородов (изопреноидов)  [c.121]

    В советских нефтях изопреноидные алканы впервые были найдены в 1969 г. В настоящее время проведены массовые анализы по определению этих углеводородов в нефтях, причем результаты этих работ способствовали лучшему пониманию геохимических условий формирования нефтяных месторождений [10]. Если вначале идентифицировали лишь изопреноидные алканы состава Сю— jo, то вскоре были найдены высшие регулярные изопреноиды состава ji—Са5 [23, 24], а затем и изопреноиды вплоть до С40 [25, 26] и, наконец, в последние годы — изопреноидные алканы нерегулярного и псевдорегулярного типов строения [27, 28]. [c.60]

    Большой интерес вызвало обнаружение в нефтях изопреноидных углеводородов выше Сго- Особенно вели и оказались относительные концентрации изопреноида состава С21 (см. табл. 19). [c.66]

    Предполагается, что этот углеводород наравне с алифатическими изопреноидами голова к голове присутствует в липидах древних бактерий. Имеются указания на наличие в нефтях димеров фита-диена, в частности углеводорода состава образованного по реакции Дильса—Альдера. Углеводород этот имеет строение IV. [c.94]

    Вызывает большой интерес происхождение этой группы углеводородов. В литературе рассматривались различные варианты [1,17]. На наш взгляд, наиболее полное объяснение путей образования этих углеводородов, а также серии других генетически близких соединений заключено в циклизации сквалена или другого близкого по типу строения алифатического изопреноида. [c.110]

    В 1961 — 1962 гг. в некоторых нефтях были идентифицированы разветвленные парафиновые углеводороды с регулярным расположением метиловых радикалов вдоль углеродной цепи в положениях 2, 6, 10, 14, 18. Такое строение молекул соответствует насыщенной регулярной цепи полиизопрена. Поэтому они получили название изопреноидов или углеводородов изопреноидной структуры. В настоящее время углеводороды с таким чередованием метиловых заместителей найдены в средних фракциях многих нефтей, а также в природных битумах и в рассеянных в земной коре органических веществах. [c.23]

    Исследования позволили провести сравнение компонентного и функционального состава остаточной и добываемой нефти с цельна оценки их влияния на свойства нефти. Установлено, что в остаточной нефти содержание парафино-нафтеновой фракции не выше 30%. В данной фракции увеличивается содержание углеводородов С ,-С,(, и наблюдается исчезновение гомологического ряда 2,6-диметилалкана С,-С з. Содержание изопреноидов не изменяется вследствие их большой сорбируемости и высокой температуры кипения. [c.73]

    Изопреноидные углеводороды нефти. В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изопреноидам относятся алифатические политерпены, обладающие полиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название изопреноид- [c.162]

    Как показал опыт, влияние микробиологического процесса на углеводородный состав нефти носит вполне закономерный и направленный характер. В начальные этапы окисления (2 мес.), как обычно, затрагиваются нормальные алканы ia— ig. По мере углубления бактериального процесса содержание этих алканов непрерывно убы-вало, при этом окислению подвергался более широкий спектр этих углеводородов вплоть до Сз47 что хорошо видно на хроматограмме (рис. 85, в). К концу 5-го месяца микроорганизмы использовали свыше 90% нормальных алканов исходной нефти. На этой стадии несколько уменьшилась и общая концентрация разветвленных алканов. Хроматографическое исследование показало, что это уменьшение произошло в основном за счет вовлечения в процесс окисления монометилзамещенных структур (изо- и антеизоалканов). Относительное содержание изопреноидов в течение этого времени непрерывно возрастало за счет остаточного накопления. Поскольку изопреноиды на этой стадии еще не подверглись метаболизму, то не изменились ни их относительное концентрационное распределение, ни соотношение пристан/фитан. Зато значительно выросла величина Ki. Образовалась нефть типа А . [c.237]

    Нефти тнаа соответствуют нефтям парафино-нафтенового и особенно нафтенового оснований. Среди насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы, содержание которых изменяется от 60 до 75%. Среди циклоалканов, как правило, преобладают moho-, би- и трициклические углеводороды. Алкановые же углеводороды, содержание которых колеблется в пределах 5—30%, представлены главным образом только разветвленными структурами. Небольшое количество нормальных алканов найдено только с помощью молекулярных сит или путем термической диффузии. На хроматограммах нефтей пики нормальных алканов не проявляются, так как их суммарная концентрация не превышает десятых долей процента. Концентрация изопреноидов 0,5—6% на фракцию 200—430° С. [c.25]

    Первые публикации о присутствии в нефтях изопреноидов пристана и фитана (2,6,10,14-тетраметилпентадекан и 2,6,10,14-те-траметилгексадекан) относятся к началу 60-х годов. Затем изопреноидные углеводороды были обнаружены в многочисленных нефтях и других природных объектах. Число публикаций, посвященных определению этих соединений, растет из года в год, и, [c.59]

    Рассмотрим вначале распределение в нефтях классических регулярных изопреноидов состава Сд—Gjs, для которых имеется большой фактический материал. К таким углеводородам могут быть отнесены 2,6-диметилалканы Сд—С14 2,6,10-триметилалканы С 4— g 2,6,10,14-тетраметилалканы С д-С24 и 2,6,10,14,18-пентаметилэйко-зан. Концентрации всех перечисленных углеводородов в нефтях [c.61]

    По содержанию и относительному распределению изопреноидных алканов нефти категорий А и Б несколько различны. В нефтях типа А обычно преобладают пристан или фитан (соотношение этих углеводородов — важный генетический показатель, зависяш ий от ряда причин, которые будут рассмотрены ниже) присутствуют также в заметных концентрациях и другие изопреноиды состава Сд—С25. На рис. 21 приведены типичные кривые распределения изопреноидов в нефтях типа А (в одной из них преобладает пристан, в другой — фитан). Хорошо заметны также провалы в концентрациях псевдорегулярных структур С1, и С17. Это так называемый классический тин распределения изопреноидных алканов в нефтях. Данные об относйтёльных концентрациях изопреноидных алканов в нефтях категории А приведены также в табл. 19. [c.62]

    Б ранних работах определяемые в нефтях изопреноидные алканы состава С21 и выше обычно принадлежали к типу регулярных изо-лреноидов. Вопросы, связанные с источниками образования этих углеводородов, подробно были обсуждены в монографии Кальвина [151. Добавим, что изопреноиды состава С21—С23 называют иногда сестертерпанами [261. [c.67]

    Вызывает интерес происхождение этих углеводородов в нефтях. В качестве источников образования здесь могут рассматриваться как алифатические изопреноиды регулярного и нерегулярного типа строения (с предварительной циклизацией одного из фрагментов цепи), так и р-каротип. Отсутствие циклана состава Сх, и, напротив, присутствие циклана Схв ставит под сомнение участие в образовании этих цикланов такого изопреноида, как сквален. В то же время наличие мопоциклапа С22 заставляет иск- [c.92]

    Весьма характерным является также распределение изопреноидных алканов в различных углях. Только на относительно глубоких стадиях (Д—Г) характер распределения изопреноидов (преобладание фитана и особенно пристана) становится похожим на распределение тех же углеводородов в нефтях. Соответствующий материал приведен на рис. 69. [c.190]

    Именно эти изопреноиды обычно образуются (в соотношении соответственно 32 36 17 15) при термической деструкции высокомолекулярных циклодимеров фитадиена. В то же время образование этим путем пристана и фитана, как и следовало ожидать, почти не наблюдается. (Получение изопреноидных алканов при крекинге высших нефтяных углеводородов будет рассмотрено в главе 6.) [c.208]

    Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

    Дальнейшее окисление исследуемой нефти привело к полному разрушению нормальных алканов. Через 9 мес эти углеводороды были окислены полностью. К этому времени микроорганизмы использовали и часть изопреноидов, хотя соотношение пристан/фитан осталось еще прежним. Не изменился также и нафтеновый паспорт. Тип образованной нефти — Б . И наконец, ко времени окончания эксперимента (18 мес) полностью были разрушены нормальные и изопреноидные алканы, а также большая часть (75% от исходного содержания) изоалканов прочего строения. [c.237]

    Такой своеобразный характер изменения состава высококипя-щих углеводородов можно объяснить только воздействием бактерий. В частности, никакие термические или термокаталитические воздействия не смогут привести к образованию больших количеств изопреноидов, особенно пристана и фитана, при переходе от нефт й [c.241]

    Наряду с отмеченными различиями в составе углеводородов различных нефтей Старогрозненского месторождения прослеживаются и существенные черты их сходства. Для всех нефтей (см. табл. 63) характерна постоянная величина соотношения пристан/фитан (1,43—1,61) и близкое распределение изопреноидов (конечно, на стадиях А1—Б ). Положение максимума концентрации нормальных алканов (для нефтей и А ) одно и то же. Как уже отмечалось, близкие значения имеют и их нафтеновые паспорта. [c.243]

    Природа исходного органического вещества существенно сказывается на составе первичной нефти и определяет характерные генетические признаки нефтей данного бассейна осадконакопления. Наиболее ярко эти признаки проявляются в количественном распределении реликтовых углеводородов (вопросы генетической типизации будут подробнее обсуждены дальше). Влияние термических (тёрмо-каталитических) процессов на состав природных нефтей несомненно. В то же время, как показали исследования, эти факторы сами по себе не могут привести к изменению химического типа нефти, хотя они и вызывают заметные изменения в содержании легких углеводородов, увеличивая концентрацию нормальных алканов и уменьшая концентрацию изопреноидов, особенно пристана и фитана. [c.243]

    Рассмотренный материал по микробиологическому окислению нефтей нуждался в дополнительных доказательствах того, что нефти типа Б были когда-то нефтями типа А , т. е. они содержали н.алканы и утратили свое химическое лицо вследствие процессов биодеградации. Такие данные были получены при исследовании продуктов пиролиза асфальтенов [31—33]. Было найдено, что асфальтены — остатки не превратившегося в нефть керогена — содержат информацию о всех типах структур, характерных для данной нефти и образовавшихся при ее генезисе. Это оказалось ценным, особенно после того, как было доказано, что углеводородная часть асфальтенов не подвержена микробиологическому окислению [32, 33]. При нагреве (300° С) в течение нескольких часов асфальтены образуют углеводороды ( 20%), газ и нерастворимый в обычных растворителях пиро-битум. Образующиеся углеводороды можно исследовать обычными способами (ГЖХ и масс-спектрометрия). Анализируя углеводороды, полученные из асфальтенов нефтей типа Б, можно определить первоначальный химический состав этой нефти, в том числе такие важные геохимические показатели, как распределение нормальных алканов и изопреноидов, соотношение пристан/фитан, и относительное распределение стеранов и гопанов [33, 34]. [c.247]

    Эти годы ознаменовались все возрастающим значением исследований по нефтехимии и химии нефти. Внедрение новых методов исследования, особенно газовой хроматографии с использованием высокоэффективных капиллярных колонок, микрореактор-ной техники, стереоспецифического синтеза цикланов путем мети-ленирования, проведение равновесной конфигурационной и структурной изомеризации — все это позволило подойти к решению весьма сложных проблем химии углеводородов, совершенно невыполнимых еще 10 — 15 лет назад. Разработка новых методов анализа, успехи в области синтеза индивидуальных углеводородов весьма сложного строения немедленно нашли свое отражение и в исследованиях, посвященных изучению нефтяных углеводородов. Именно в эти годы в трудах отечественных и зарубежных ученых была показана вся сложность и своеобразность строения нефтяных углеводородов. Была также найдена связь между строением нефтяных углеводородов и строением важнейших природных соединений (изопреноиды, тритерпаны, стераны и т. д.). [c.3]

    В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изонреноидам относятся алифатические нолитерпены, обладающие нолиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название изопреноидные углеводороды нефти весьма условно отнесено к алканам разветвленного строения, явл гющимся гидрированными аналогами изопреноидов. [c.107]

    С помощью тиокарбамидного метода из фракции 200—500 С выделялись как регулярные изопреноиды С13 — С40, так и нерегулярные углеводороды С20 — С4о> например 2,6,10,15-тетраметил- или 2,6,10,15,19-пентаметилалканы [152]. [c.76]

    Установлению строения изопреноидов, реликтовых алканов, моно- и полициклических неароматических углеводородов, а также тритерпанов и стеранов посвящены работы [96, 108, 109, 211]. Масс-спектры 120 аренов, бГь азотсодержащих гетероциклических систем рассмотрены в работе [212], а масс-спектры порфиринов и тетрапирролов рассмотрены в работе [213]. [c.138]

    В ряде нефтей, в таких, как сургутская, ромашкинская, старо-грозненская, во фракциях 250 —400 °С установлено присутствие и определено количественное содержание непрерывного ряда углеводородов подобной структуры от 2,6-диметилгептана до 2,6,10,14,18-пентаметилэйкозана (С25). Общее содержание изопреноидов в этих и некоторых других нефтях достигает 3—4последует отметить, что парафиновые углеводороды нефти изучены лучше всего. Примерно из 450 индивидуальных углеводородов, [c.23]

    Биогеохимия по-иовому осветила мн. стороны эволюции жизни на Земле, наметила пути практич. решения ряда проблем в биологии, медицине, с. х-ве, геологии. Напр., на биогеохим. исследованиях основаны методы поисков рудных месторождений (определение микроэлементного состава золы растений). Из осадочных пород, почв и вод выделено св. 500 орг. соед. углеводородов, фенолов, хинонов, гуминовых к-т, асфальтитов, аминокислот, углеводов и их производных, липидов, изопреноидов, гетероциклов и др. Раздел Г., исследующий орг. соединения горных пород и вод, иаз. органической Г., к-рая дифференцировалась на самостоят. иаправлениа, имеющие прикладное значение Г. нефти, Г. угля и т. д. Напр., из углей в пром. масштабах извлекают Ge, и и Ga, разработана технология извлечения РЬ, Zn, Мо, изучается возможность извлечения Аи, Ag и Hg. Перспективна также добыча Ре и А1 из золы углей. [c.522]

    В 1934 г. Ро бинсон выдвинул плодотворную гипотезу об образовании холестерина (XV) (а равно и тритерпеноидных спиртов) из изопреноид-ного углеводорода сквалена (XIV). [c.428]

    Хроматограмма начинается пиком н-алкана 12 Лшнные пики дня большинства нефтей, располагапдяеся на одинаковом расстоянии друг от друга, представляют собой гомологический ряд нормальных алканов, мег ду которыми располагаются пики изопреноидов. При идентификации пиков на хроматограмме следует руководствоваться порядком выхода углеводородов, который неизменен для данной фазы и условий хроматографирования. [c.75]

    Новейшими методами изучен индивидуальный углеводородный состав фракции 140—180°С нефти Понка-Сити. Было выделено и идентифицировано 49 алканов и циклоалканов— 84% от всех возможных углеводородов погона, или 10% в пересчете на нефть, в том числе шесть диметилоктанов из 12 возможных 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 4,4- и 4,5-. Остальные шесть диметилоктанов 2,2-, 2,3-, 2,7-, 3,3-, 3,5- и 3,6—по-видимому, содержатся в нефти лишь в незначительных количествах. Два углеводорода — 2,6-диметилоктан и 2-метил-З-пропилгексан — содержатся в нефти в необычно больших количествах (0,55 и 0,64%). Первый из них может быть отнесен к гидрированным аналогам ациклических изопреноидов второй мог произойти из моноциклического терпена — сильвестрена. Содержание каждого из остальных углеводородов не превышает сотых долей процента. [c.148]

chem21.info

Изопреноидные алканы - Справочник химика 21

    Изопреноидные алканы, например [c.107]

    Проведение структурного анализа фракций ароматических УВ методом ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии. В парафиново-нафтеновой фракции остатка методом капиллярной ГЖХ количественно определяют изопреноидные алканы, а посредством комплексов включения с карбамидом выделяют из них н-ал-каны и определяют индивидуальный состав методом ГЖХ. [c.12]

    Все углеводороды нефтей могут быть условно разделены на две основные группы 1) преобразованные углеводороды, утратившие черты строения, свойственные исходным биоорганическим молекулам и 2) реликтовые углеводороды, или хемофоссилии. К числу наиболее важных реликтовых углеводородов относятся нормальные и изопреноидные алканы, циклические изопреноиды — стераны, три-терпаны и пр. [c.9]

    Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных алканов путем клатратообразования с тиомочевипой. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — [c.62]

    Проблема унаследованности конкретной нефтью черт ОВ материнских пород сложная, и многие вопросы требуют дальнейших исследований. В последние годы этой проблеме уделяется все больше и больше внимания. Ал. А. Петров [20) подробно рассматривает реликтовые УВ нефти, которые тесно связаны с исходными биологическими>молекулами. По его данным, к числу наиболее важных реликтовых УВ относятся нормальные и изопреноидные алканы, циклические изопреноиды — стераны, тритерпаны. По мнению Ал. А. Петрова, около половины УВ ряда метана в нефтях представлено реликтовыми соединениями. Одна часть из них непосредственно наследуется нефтью, другая служит источником образования определенной части глубокопревращенных УВ нефти. [c.30]

    Таблица 4 б Изопреноидные алканы, идентифицированные в гексановых фракциях битумоидов [c.365]

    НОРМАЛЬНЫЕ И ИЗОПРЕНОИДНЫЕ АЛКАНЫ [c.6]

    Четвертая группа нефтей гипа Б характеризуется по групповому составу как нафтеновая или нафтено-ароматическая. В этих нефтях практически полностью отсутствуют н-алканы и изопреноидные алканы и относительно мало содержание других разветвленных алканов (от 4 до 10%>). [c.37]

    ИЗОПРЕНОИДНЫЕ АЛКАНЫ (изопренаны) [c.59]

    Регулярные и нерегулярные изопреноидные алканы [c.60]

    В советских нефтях изопреноидные алканы впервые были найдены в 1969 г. В настоящее время проведены массовые анализы по определению этих углеводородов в нефтях, причем результаты этих работ способствовали лучшему пониманию геохимических условий формирования нефтяных месторождений [10]. Если вначале идентифицировали лишь изопреноидные алканы состава Сю— jo, то вскоре были найдены высшие регулярные изопреноиды состава ji—Са5 [23, 24], а затем и изопреноиды вплоть до С40 [25, 26] и, наконец, в последние годы — изопреноидные алканы нерегулярного и псевдорегулярного типов строения [27, 28]. [c.60]

    В работе [29] был отмечен следующий порядок окисления углеводородов микроорганизмами нормальные алканы изопреноидные алканы > регулярные стераны (207 > 205) > перегруппированные стераны ]> гопаны. [c.245]

    С помощью капиллярной хроматографии во фракции 200-500 °С обнаружены изопреноидные алканы не только регулярного, но и псевдорегулярного строения, а также нерегулярной структуры. [c.71]

    I — изопреноидные алканы исходной нефти 2 — то же, в пересчете па сумму изо-Ск — 30-С20 3 — сингенетичное битуминозное вещество аргиллита. [c.391]

    Цифры — число атомов углерода в алканах X — изопреноидные алканы нафтеновый фон [c.402]

    Какие же структуры разветвленных алканов можно отнести к углеводородам изопреноидного типа строения Строго говоря, терминология здесь несколько произвольна, так как изопреноидные алканы нефтей не обязательно состоят из, отдельных изопреновых единиц. В этих углеводородах, как в типичных реликтах, проявляется их гомологичность и, конечно, неравновесность . Критерием для отнесения алканов к изопреноидным углеводородам служит правильное чередование метильных групп. Гомологичность является, как и всюду, следствием процессов деструкции более высокомолекулярных источников. Однако в отличие от реликтовых не-разветвленных алканов в изонреноидах всегда можно обнаружить провалы в концентрациях тех или иных гомологов. Эти провалы (отсутствие или малые относительные концентрации) некоторых гомологов являются следствием невозможности разрыва цепи (образования гомолога) в том месте, где находятся замещающие ме-тильные радикалы. Эта особенность чрезвычайно важна для определения источников образования тех или иных изопреноидных алканов. Именно отсутствие некоторых гомологов дает иногда наиболее ценную информацию. [c.60]

    Б ранних работах определяемые в нефтях изопреноидные алканы состава С21 и выше обычно принадлежали к типу регулярных изо-лреноидов. Вопросы, связанные с источниками образования этих углеводородов, подробно были обсуждены в монографии Кальвина [151. Добавим, что изопреноиды состава С21—С23 называют иногда сестертерпанами [261. [c.67]

    В опыте 3, который длился 39 мес, произошло еще более глубокое окисление нефти (месторождение Кара-Тюбе). Содержание алканов уменьшилось здесь на 23%. Как видно из хроматограмм, окислению подверглись не только нормальные, но и изопреноидные алканы. Прочие изоалканы, элюирующиеся в виде четких пиков, в процессе окисления также исчезли. В соответствии с этим хроматограмма нефти после опыта представляет собой сплошной фон, что соответств ует уже нефтям типа Б , Некоторые изменения наблюдались и в составе нафтенов. Изменился, в частности, нафтеновый паспорт, главным образом уменьшилось содержание моноциклических углеводородов, что, по-видимому, объясняется окислением более длинных алифатических цепей, присутствующих в этих углеводородах. [c.236]

    Дальнейшее окисление исследуемой нефти привело к полному разрушению нормальных алканов. Через 9 мес эти углеводороды были окислены полностью. К этому времени микроорганизмы использовали и часть изопреноидов, хотя соотношение пристан/фитан осталось еще прежним. Не изменился также и нафтеновый паспорт. Тип образованной нефти — Б . И наконец, ко времени окончания эксперимента (18 мес) полностью были разрушены нормальные и изопреноидные алканы, а также большая часть (75% от исходного содержания) изоалканов прочего строения. [c.237]

    По легкости окисления насыщенные углеводороды можно расположить в следующий убывающий ряд нормальные алканы изо-и антеизоалканы изопреноидные алканы моноциклические нафтены прочие углеводороды. В силу избирательности процесса биодеградации, состоящего в постепенном потреблении микроорганизмами алифатических углеводородов, нефть обогащалась циклическими углеводородами и в зависимости от интенсивности и длительности этого процесса происходило стадийное изменение химического типа нефти по схеме -> Б . [c.239]

    С помощью капиллярной хроматографии во фракции 200— 500 °С обнаружены изопреноидные алканы не только регулярного, но и псевдорегулярного строения (типа 2,6,10-триметилалканов Сп и С19), а также нерегулярной структуры, например 2,6,10,15-тетраметилалканы [104]. [c.119]

    По нашему мнению, соотношение в нефтях содержания серы и азота — это один из интересных генетических параметров. К сожалению, его не часто используют при геохимических построениях. Его применение особенно полезно при установлении генетической общности между нефтями и возможными продуктами их глубокой деградации — маль-тами, асфальтами и т.д., когда отсутствуют легкие и средние фракции, нормальные и изопреноидные алканы, данные по которым часто используются в качестве надежных коррелятивов. [c.82]

    Было предложено все углеводороды нефти условно разде лить на две основные группы преобразованные углеводороды реликтовые углеводороды. К реликтовым углеводородам отно сятся нормальные и изопреноидные алканы, циклические изо преноиды — стераны, тритерпаны и пр. [c.33]

    Изопреноидные алканы Сд—С20 количественно определены в десятках нефтей. Обнаружение изопреноидных алканов С21 — 2S в нефтях позволяет считать реальным в нефтях присутствие более крупных по сравнению с фитаном молекул предшественников, например соланосана. В нефти были идентифицированы изопреноидные алканы регулярного типа строения [c.164]

    Наиболее законченной можно считать сейчас геохимическую классификацию по A.A. Петрову. В ней исходными позициями является содержание в нефти реликтовых углеводородов, т. е. соединений, общих по своему химическому строению с органическим нефтематеринским веществом. Они считаются в этом случае как бы биологическими метками нефти. В частности, в качестве таких реликтовых углеводородов приняты изопреноидные алканы от С14Н30 до С25Н52, а деление нефтей по группам ведется на основе их соотношений с алканами нормального строения. [c.229]

    Биологические метки в нефтях являются предметом тщательного анализа в геохимии нефти, поскольку они могут рассматриваться как показатели происхождения, миграции и созревания нефтей Обычными биологическими метками служат н алканы, изопреноидные алканы, например пристан и фитан, а также полициклические стерановые и тритерпановые углеводороды [377] [c.158]

    В экстрактах и дистиллятах горючих сланцев Доттерхаузен-ской формации, содержащих 10—17 % органического вещества и отличающихся относительно большим содержанием низкомолекулярных углеводородов, были обнаружены четыре группы углеводородов н алканы Сю—Сге с максимумом распределения в области is— i9 (преобладания углеводородов с нечетным числом атомов С, как в более поздних новых осадках не обнаружено), изопреноидные алканы, низкомолекулярные циклоалканы, такие как диметилциклогексан, метилэтилциклопен-тан триметилциклогексан, 1 метил 4 этилциклогексан, арома- [c.161]

    Методом ГХ—МС с использованием ЭУ (70 эВ) и ХИ (газ реагент СН4) было исследовано органическое вещество, выде ленное экстракцией (н гексан) из горючих сланцев предгорий Альп (возраст 100—150 млн лет) [387] Масс спектры ЭУ содержали большое число пиков осколочных ионов, масс спек тры ХИ — интенсивные пики квазимолекулярных ионов а так же осколочных ионов, дающих необходимую структурную ин формацию В экстрактах были обнаружены н-алканы с макси мумом распределения в области ie, изопреноидные алканы с максимумом распределения соответствующим пристану, и ароматические углеводороды содержание которых было менее [c.162]

    Среди разветвленных алканов особый интерес для геохимии нефти представляют изопреноидные УВ (изопренаны), имеющие характерную структуру. Основой таких изопреновых структур является изопрен (изопреновая цепь) (см. рис. 1.3). Но не все изопреноидные алканы состоят из изопреновых единиц. Критерием для отнесения алканов к изопреноидным УВ служит правильное чередование метильных групп в основной углеродной цепи независимо от числа атомов углерода в молекуле (Петров, 1984). В нефтях идентифицированы изопренаны от С9 до С40 наиболее распространенными УВ такого типа являются пристан И-С19Н40 и фитан И-С20Н42. Источником этих УВ считаются биологические соединения с изопреноидной структурой и их кислородные производные спирты, альдегиды, кетоны и др. (подробнее см. ниже в разделе хемофоссилии . [c.21]

    Группа хемофоссилий — углеводородов или реликтовых УВ включает нормальные и изопреноидные алканы, циклические изопреноиды (стераны, тритерпаны). [c.33]

    Изопреноидные алканы С9-С20 количественно определены в десятках нефтей. Обнаружение изопреноидных алканов С21-С25 в нефтях позволяет считать реальным присутствие более крупных по сравнению с фитаном молекул предшественников, например соланосана. В нефти были идентифицированы изопреноидные алканы регулярного типа строения вплоть до С40, т. е. изопреноиды, имеющие правильное (регулярное чередование боковых метильных заместителей (2,6,10, 14, 18, 22 и т. п.), источником образования которых могут быть природные полиизопренолы. В последнее время в ряде нефтей обнаружены псевдо- и нерегулярные изопренаны. [c.107]

    Успехи в исследовании битумоидов в значительной степени связаны с развитием физических методов исследования Поскольку основу молекул битумоидов составляет углеродный скелет, применение количественных методов спектроскопии ЯМР С, позволяющее получить информацию о доминирующих типах взаимосвязи атомов, образующих скелет молекул битумоидов, наиболее перспективно [493—496] Состав и структура битумоидов, выделенных из углей различных месторождений, отражают особенности структуры и характер исходного материнского материала Для понимания закономерностей преобразования каустобиолитов в процессе катагенеза особое значение имеет установление в составе битумоидов так называемых реликтовых структур, к которым относятся нормальные и изопреноидные алканы, стераны, тритер-паны — составные части ископаемого органического вещества В углях различных стадий метаморфизма идентифицированы алканы нормального и изостроения (494, 495], причем в ряду при-стана и фитана установлено, что отнощение больще единицы и имеет тенденцию к уменьщению с увеличением стадии метаморфизма Пентациклические углеводороды гопанового ряда идентифицированы в угольных и торфяных экстрактах [495] Наряду с углеводородами в состав битумоидов входят воски, смолы, жирные и ароматические кислоты и их производные Все это очень верные признаки для понимания катагенеза угольного вещества [c.363]

    Методом хромато-масс-спектрометрии в составе гексановых фракций идентифицированы изопреноидные алканы и тритерпе-новые углеводороды (табл 4 6 и 4 7) Масс-спектры регистрировали на хромато-масс-спектрометре Vanan-МАТ (капиллярная колонка длиной 50 м, фаза SE-54, газ-носитель — гелий, потенциал ионизации 70 эВ) Из данных табл 4 7 видно, что изопарафины значительно щире представлены в составе углеводородной фракции битумоидов сапропелитов, чем бурых углей Для всех образцов наибольшее содержание от суммы изопреноидов имеют пристан (i- g) и фитан (/-С20), причем отношение /- g//- 2o больше единицы, что также характерно для каустобиолитов буро-угольной стадии зрелости [c.365]

    Алканы ииклоалканы Ароматичес- кие и-Алканы Изопреноидные алканы [c.403]

    Какие же структуры разветвленных алканов можно отнести к углеводородам изопреноидного тина строения Строго говоря, терминология здесь несколько произвольна, так как изопреноидные алканы нефтей необязательно состоят из отдельных изопреновых единиц. Критерием для отнесения алканов к изонреноидным углеводородам служит правильное чередование метильных групп. В этих углеводородах как в типичных реликтах проявляется их гомологичность, являющаяся следствием процессов деструкции более высокомолекулярных источников. [c.18]

    Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам кипения фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — 2,6-диметилгептан — имеет т. кип. 135° С, самый высококипящий — ликопан — 496° С. [c.20]

    Изопреноидные алканы регулярного типа строения, например 2,6-диметил-, 2,6,10-триметил-, 2,6,10,14-тетраметилалканы состава С9— jo, достаточно хорошо известны и определены в десятках различных нефтей [2]. Источником их образования справедливо считают фитол. На рис. 1 представлена типичная хроматограмма насыщенных углеводородов во фракции 200—400° С, из которой предварительно, адсорбцией на силикагеле, были удалены ароматические углеводороды. В этой фракции присутствуют изопреноидные алканы состава i2—С25, т. е. основная масса изопреноидных углеводородов. Следует отметить, что эта хроматограмма типична лишь для керосино-газойлевых фракций парафиновых нефтей, т. е. нефтей типа категории А. [c.20]

chem21.info