Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Концентрация углеводородов нефти


Средняя концентрация - углеводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Средняя концентрация - углеводород

Cтраница 1

Средняя концентрация углеводородов в ГП резервуара существенно зависит также от скорости подъема или падения уровня нефти в резервуаре при осуществлении приемо-сдаточных операций.  [1]

Средняя концентрация углеводородов в ГП резервуара существенно зависит также от скорости подъема или падения уровня нефти в резервуаре при приемо-сдаточных операциях.  [2]

Среднюю концентрацию углеводородов в газовом пространстве для каждого момента времени t определяют по графику Ci f ( t), а распределение концентрации углеводородов по высоте газового пространства.  [3]

Расчет изменения средней концентрации углеводородов в ГП подземной емкости ведется через значение плотности потока массы испаряющегося бензина для соответствующей технологической операции.  [4]

Из формулы (7.5) видно, что средняя концентрация углеводородов в ГП резервуара прямо пропорциональна интенсивности испарения нефти, площади контакта ее с газовоздушным пространством и времени контакта т и обратно пропорциональна объему газовоздушного пространства F / - / /, т.е. чем больше объем ГП резервуара, тем меньше концентрация углеводородов с при всех прочих равных условиях.  [5]

Кроме того, подтверждением заключения о неправомерности использования данного графика является расчет по предложенной нами методике для определения изменения средней концентрации углеводородов в газовом пространстве резервуаров во времени для разных режимов эксплуатации резервуаров, а также графики, полученные В.А. Душиным по экспериментальным данным для резервуаров с понтоном.  [6]

Концентрации углеводородов в исходных криогенных продуктах находились в пределах 5 - 10 - - Ы0 - млн -, что также соответствует средним концентрациям углеводородов в жидком воздухе и в жидком кислороде на промышленных установках.  [8]

В вихревой трубе происходит не только конденсация, но и абсорбция углеводородов конденсатом, поэтому результаты очистки значительно более высокие, чем при простой конденсации. Средняя концентрация углеводородов фракции С5 в очищенном газе в 2 5 - 3 раза ниже, чем в исходном, а содержание С6 - С8 снижается от 0 2 - 0 6 до 0 02 - 0 03 % при температуре минус 50 С. Постепенно блок очистки газа может забиться гидратами и его требуется подогревать до 50 - 100 С, либо вводить небольшое количество метанола. Основными преимуществами указанного способа очистки газа являются простота аппаратурного оформления, а также небольшие капитальные и эксплуатационные затраты. Кроме того, при конденсации углеводородов происходит очистка природного газа также и от сернистых соединений, хорошо растворимых в газовом конденсате, в частности от меркаптана. Способ очистки может быть применен лишь в тех случаях, когда имеется возможность снижения давления очищаемого газа в 2 - 3 раза.  [9]

Разработанный метод прогноза сокращения потерь нефтепродуктов из резервуаров типа РВСП на ЭВМ позволяет также перейти от пооперационного расчета Sn ( т) к расчету величин Sn при различных коэффициентах оборачиваемости. Для этого находится соответствующие осредненные продолжительности операций закачки, выкачки и простоя, а затем выполняется расчет средней концентрации углеводородов в газовом пространстве резервуаров с понтоном и без него для периода времени, когда мгновенная величина сокращения потерь колеблется относительно некоторого среднего значения.  [10]

Под степенью очистки понимается величина 1 - ( с / со), где Со и с - средняя концентрация углеводорода после и до теплообменника соответственно.  [12]

Нетрудно видеть, что при последующем заполнении резервуара с диском-отражателем в атмосферу, благодаря искусственно созданному неравномерному распределению концентрации по высоте ГП, будет вытеснено меньшее количество углеводородов, чем из резервуара без диска-отражателя. Положительный эффект будет достигнут даже если взлив изменится от Н2 до Н поскольку на момент окончания выкачки в резервуаре с диском-отражателем средняя концентрация углеводородов в ГП ниже. Это связано с тем, что после изменения направлений струй воздуха уменьшается интенсивность смывания ими поверхности нефтепродукта, а, следовательно, снижается скорость испарения.  [13]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru

Определение - концентрация - углеводород

Определение - концентрация - углеводород

Cтраница 1

Определение концентрации углеводородов в помещениях и колодцах установки имеет большое санитарное значение, так как повышенная концентрация углеводородов вредно отражается на здоровье работников установки. Поэтому анализ в каждом помещении проводят не реже одного раза в смену, а анализ в колодцах - перед спуском рабочих в колодец. Концентрацию углеводородов в воздухе определяют на приборе УГ. Для этого пробу исследуемого воздуха пропускают через трубку, заполненную специальным реактивом.  [1]

Для определения концентрации углеводородов, поглощенных стеклянной ватой, трубку 12 вставляют в колонку 13 и на трубку надвигают печь 11, нагретую до 200 С. Для десорбции углеводородов через трубку 7 мин пропускают чистый воздух.  [2]

Для определения концентрации углеводородов, поглощенных стеклянной ватой, трубку 12 вставляют в колонку 13 и на трубку надвигают печь / /, нагретую до 200 С. Для десорбции углеводородов через трубку 7 мин пропускают чистый воздух. Затем печь / / передвигают на слой щелочного поглотителя 10 и продувают дополнительно трубку чистым воздухом 3 мин. Кран 7 закрывают, сливают раствор из поглотительного прибора в ячейку и измеряют электропроводность раствора. По изменению электропроводности раствора, пользуясь графиком, определяют содержание углеводородов в анализируемой пробе воздуха.  [3]

Отбор проб воздуха для определения концентрации углеводородов осуществляется аспирацией воздуха в стеклянные пипетки. Объем отобранной пробы составляет не менее пяти внутренних объемов рабочего газового тракта газоанализатора до камеры анализа включительно.  [4]

Если из какой-либо точки отбирают пробы для определения концентрации углеводородов хроматографическим методом, то определять в этой же точке ацетилен химическим методом нет необходимости.  [6]

Достоинствами предлагаемой методики является то, что исключается погрешность определения концентрации углеводородов в ГП, не вносятся возмущения в характер распределения концентраций по высоте модельной емкости.  [7]

Подставив в уравнение ( 5 - 2) коэффициент Льюиса из табл. 5 - 2, получаем зависимость р от а, а затем получим уравнение для определения концентрации углеводорода на выходе из расчетного участка.  [8]

Наиболее полные данные о растворимости углеводородов и некоторых других веществ в жидком кислороде были получены Мак Кинли и Химмельбергером [17] и Мак Кинли и Вонгом [8] при использовании аналитического метода определения концентрации углеводорода в насыщенном растворе. В работах Кокса, де Фриза, а также Мак Кинли [8] не приводятся сведения о том, каким образом отделялся насыщенный раствор от твердой фазы и как исключалось возможное пересыщение раствора.  [9]

Известно, что поверхность океанов за пределами континентального шельфа - весьма слабый источник органических соединений, поэтому определение концентраций углеводородов над ними дает надежду на исключение влияния локальных источников на результаты анализов.  [11]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru

Углеводороды (нефтепродукты)

⇐ ПредыдущаяСтр 11 из 18Следующая ⇒

Нефтепродукты относятся к числу наиболее распространенных и опасных веществ, загрязняющих поверхностные воды. Нефть и продукты ее переработки представляют собой чрезвычайно сложную, непостоянную и разнообразную смесь веществ (низко- и высокомолекулярные предельные, непредельные алифатические, нафтеновые, ароматические углеводороды, кислородные, азотистые, сернистые соединения, а также ненасыщенные гетероциклические соединения типа смол, асфальтенов, ангидридов, асфальтеновых кислот). Понятие "нефтепродуктов" в гидрохимии условно ограничивается только углеводородной фракцией (алифатические, ароматические, алициклические углеводороды).

Большие количества нефтепродуктов поступают в поверхностные воды при перевозке нефти водным путем, со сточными водами предприятий нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей, химической, металлургической и других отраслей промышленности, с хозяйственно-бытовыми водами. Некоторые количества углеводородов поступают в воду в результате прижизненных выделений растительными и животными организмами, а также их посмертного разложения.

В результате протекающих в водоеме процессов испарения, сорбции, биохимического и химического окисления концентрация нефтепродуктов может существенно снижаться, при этом значительным изменениям может подвергаться их химический состав. Наиболее устойчивы ароматические углеводороды, наименее — н-алканы.

Нефтепродукты находятся в различных миграционных формах, растворенной, эмульгированной, сорбированной на твердых частицах взвесей и донных отложений, в виде пленки на поверхности воды. Обычно в момент поступления масса нефтепродуктов сосредоточена в пленке. По мере удаления от источника загрязнения происходит перераспределение между основными формами миграции, направленное в сторону повышения доли растворенных, эмульгированных, сорбированных нефтепродуктов. Количественное соотношение этих форм определяется комплексом факторов, важнейшими из которых являются условия поступления нефтепродуктов в водный объект, расстояние от места сброса, скорость течения и перемешивания водных масс, характер и степень загрязненности природных вод, а также состав нефтепродуктов, их вязкость, растворимость, плотность, температура кипения компонентов. При санитарно-химическом контроле определяют, как правило, сумму растворенных, эмульгированных и сорбированных форм нефти.

Содержание нефтепродуктов в речных, озерных, морских, подземных водах и атмосферных осадках колеблется в довольно широких пределах и обычно составляет сотые и десятые доли миллиграмма на литр [31].

В незагрязненных нефтепродуктами водных объектах концентрация естественных углеводородов может колебаться в морских водах от 0.01 до 0.10 мг/дм3 и выше, в речных и озерных водах от 0.01 до 0.20 мг/дм3, иногда достигая 1-1.5 мг/дм3. Содержание естественных углеводородов определяется трофическим статусом водоема и в значительной мере зависит от биологической ситуации в водоеме [31].

Неблагоприятное воздействие нефтепродуктов сказывается различными способами на организм человека, животный мир, водную растительность, физическое, химическое и биологическое состояние водоема. Входящие в состав нефтепродуктов низкомолекулярные алифатические, нафтеновые и особенно ароматические углеводороды оказывают токсическое и в некоторой степени наркотическое воздействие на организм, поражая сердечно-сосудистую и нервную системы. Наибольшую опасность представляют полициклические конденсированные углеводороды типа 3,4-бензапирена, обладающие канцерогенными свойствами. Нефтепродукты обволакивают оперение птиц, поверхность тела и органы других гидробионтов, вызывая заболевания и гибель.

Отрицательное влияние нефтепродуктов, особенно в концентрациях 0.001-10 мг/дм3, и присутствие их в виде пленки сказывается и на развитии высшей водной растительности и микрофитов.

В присутствии нефтепродуктов вода приобретает специфический вкус и запах, изменяется ее цвет, рН среды, ухудшается газообмен с атмосферой.

Предельно допустимая концентрация нефтепродуктов в водоемах общесанитарного пользования равна 0.3 мг/дм3, в рыбохозяйственных водоемах - 0.05 мг/дм3. Присутствие канцерогенных углеводородов в воде недопустимо [33].

[Индекс]

Метан

Метан принадлежит к газам биохимического происхождения. Основным источником его образования служат дисперсные органические вещества в породах. В чистом виде он иногда присутствует в болотах, образуясь при гниении болотной растительности. Этот газ в природных водах находится в молекулярно-дисперсном состоянии и не вступает с водой в химическое взаимодействие [10], [24].

[Индекс]

Бензол

Бензол представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом.

Бензол поступает в поверхностные воды с предприятий и производств основного органического синтеза, нефтехимической, химико-фармацевтической промышленности, при производстве пластмасс, взрывчатых веществ, ионнообменных смол, лаков и красок, искусственных кож, а также со сточными водами мебельных фабрик. В стоках коксохимических заводов бензол содержится в концентрациях 100-160 мг/дм3, в сточных водах производства капролактама — 100 мг/дм3, производства изопропилбензола — до 20000 мг/дм3. Источником загрязнения акваторий может быть транспортный флот (применяется в моторном топливе для повышения октанового числа). Бензол используется также в качестве ПАВ.

Бензол быстро испаряется из водоемов в атмосферу (период полуиспарения составляет 37.3 минуты при 20°С). Порог ощущения запаха бензола в воде 0.5 мг/дм3 при 20°С. При 2.9 мг/дм3 запах интенсивностью в 1 балл, при 7.5 мг/дм3 — 2 балла; мясо рыб приобретает неприятный запах при 10 мг/дм3. При 5 мг/дм3 запах исчезает через сутки, при 10 мг/дм3 интенсивность запаха за сутки снижается до 1 балла, при 25 мг/дм3 запах снижается до 1 балла через двое суток.

Привкус при 1.2 мг/дм3 — 1 балл, при 2.5 мг/дм3 — 2 балла. Наличие в воде бензола (5 мг/дм3) не изменяет процессы биологического потребления кислорода, так как под влиянием биохимических процессов в воде бензол окисляется слабо; в концентрациях 5-25 мг/дм3 бензол не задерживает минерализации органических веществ, не влияет на процессы бактериального самоочищения водоемов.

В концентрации 1000 мг/дм3 бензол тормозит самоочищение разведенных сточных вод, в концентрации 100 мг/дм3 тормозит процесс очистки сточных вод в аэротенках, 885 мг/дм3 — сильно задерживает брожение осадка в метантенках.

При многократных воздействиях низких концентраций бензола наблюдаются изменения в крови и кроветворных органах, поражения ЦНС и периферической нервной системы, желудочно-кишечного тракта. Бензол классифицирован, как сильно подозреваемый канцероген. Основным метаболитом бензола является фенол. Бензол оказывает токсическое действие на гидробионты [10].

ПДКв — 0.5 мг/дм3 (лимитирующий показатель вредности — санитарно-токсикологический), ПДКвр — 0.5 мг/дм3 [33].

[Индекс]

Фенолы

Фенолы представляют собой производные бензола с одной или нескольким гидроксильными группами. Их принято делить на две группы - летучие с паром фенолы (фенол, крезолы, ксиленолы, гваякол, тимол) и нелетучие фенолы (резорцин, пирокатехин, гидрохинон, пирогаллол и другие многоатомные фенолы).

Фенолы в естественных условиях образуются в процессах метаболизма водных организмов, при биохимическом распаде и трансформации органических веществ, протекающих как в водной толще, так и в донных отложениях.

Фенолы являются одним из наиболее распространенных загрязнений, поступающих в поверхностные воды со стоками предприятий нефтеперерабатывающей, сланцеперерабатывающей, лесохимической, коксохимической, анилинокрасочной промышленности и др. В сточных водах этих предприятий содержание фенолов может превосходить 10-20 г/дм3 при весьма разнообразных сочетаниях.

В поверхностных водах фенолы могут находиться в растворенном состоянии в виде фенолятов, фенолят-ионов и свободных фенолов. Фенолы в водах могут вступать в реакции конденсации и полимеризации, образуя сложные гумусоподобные и другие довольно устойчивые соединения. В условиях природных водоемов процессы адсорбции фенолов донными отложениями и взвесями играют незначительную роль.

В незагрязненных или слабозагрязненных речных водах содержание фенолов обычно не превышает 20 мкг/дм3 [31].

Превышение естественного фона может служить указанием на загрязнение водоемов. В загрязненных фенолами природных водах содержание их может достигать десятков и даже сотен микрограммов в литре. Фенолы - соединения нестойкие и подвергаются биохимическому и химическому окислению.

Простые фенолы подвержены главным образом биохимическому окислению. При концентрации более 1 мг/л разрушение фенолов протекает достаточно быстро, убыль фенолов составляет 50-75% за трое суток, при концентрации несколько десятков микрограммов в литре этот процесс замедляется, и убыль за то же время составляет 10-15%. Быстрее всех разрушается собственно фенол, медленнее крезолы, еще медленнее ксиленолы. Многоатомные фенолы разрушаются в основном путем химического окисления.

Концентрация фенолов в поверхностных водах подвержена сезонным изменениям. В летний период содержание фенолов падает (с ростом температуры увеличивается скорость распада).

Спуск в водоемы и водотоки фенольных вод резко ухудшает их общее санитарное состояние, оказывая влияние на живые организмы не только своей токсичностью, но и значительным изменением режима биогенных элементов и растворенных газов (кислорода, углекислого газа).

В результате хлорирования воды, содержащей фенолы, образуются устойчивые соединения хлорфенолов, малейшие следы которых (0.1 мкг/дм 3) придают воде характерный привкус.

В токсикологическом и органолептическом отношении фенолы неравноценны. Летучие с паром фенолы более токсичны и обладают более интенсивным запахом при хлорировании [3], [7], [14], [25].

Установлены 2 норматива для суммы летучих фенолов: 0.001 мг/дм3 - ПДК для воды водоемов хозяйственно-питьевого водопользования при условии применения хлора для обеззараживания питьевой воды или при определении условий сброса сточных вод, подвергающихся обеззараживанию хлором и в рыбохозяйственных водоемах; 0.1 мг/дм3 - предельно допустимая концентрация для остальных участков водоемов. Лимитирующий показатель вредности органолептический - образование хлорфенольных запахов при хлорировании воды (наиболее резкие запахи дают простой фенол и крезолы) [25].

[Индекс]

Гидрохинон

В поверхностные воды гидрохинон попадает со сточными водами производства пластмасс, кинофотоматериалов, красителей, предприятий нефтеперерабатывающей промышленности.

Гидрохинон является сильным восстановителем. Как и фенол, он обладает слабым дезинфицирующим действием. Гидрохинон не придает воде запаха, привкус появляется при концентрации несколько г/дм3; пороговая концентрация по окраске воды 0.2 мг/дм3, по влиянию на санитарный режим водоемов - 0.1 мг/дм3. Концентрация 100 мг/дм3 стерилизует воду, при 10 мг/дм3 тормозит развитие сапрофитной микрофлоры, ниже 10 мг/дм3 — гидрохинон подвергается окислению и стимулирует развитие водных бактерий; 2 мг/дм3 тормозят нитрификацию разведенных сточных вод, 15 мг/дм3 — процесс их биологической очистки.

Дафнии погибают при 0.3 мг/дм3; 0.04 мг/дм3 вызывает гибель икры форели [7].

В организме гидрохинон окисляется в п-бензохинон, который превращает гемоглобин в метгемоглобин.

ПДКв — 0.2 мг/дм3 (лимитирующий показатель вредности — органолептический), ПДКвр — 0.001 мг/дм3 [28], [31], [33].

[Индекс]

Спирты

Метанол

Попадает в водоемы со сточными водами производств получения и применения метанола. В сточных водах предприятий целлюлозно-бумажной промышленности содержится 4.5 - 58 г/дм3 метанола, производств фенолоформальдегидных смол 20-25 г/дм3, лаков и красок 2 г/дм3, синтетических волокон и пластмасс — до 600 мг/дм3, в сточных водах генераторных станций на буром, каменном угле, торфе, древесине — до 5 г/дм3.

При попадании в воду метанол снижает содержание в ней О2 (вследствие окисления метанола). Концентрация выше 4 мг/дм3 влияет на санитарный режим водоемов; 200 мг/дм3 тормозит биологическую очистку сточных вод. Порог восприятия запаха 30-50 мг/дм3.

Концентрация 3 мг/дм3 стимулирует рост сине-зеленых водорослей, нарушает потребление кислорода дафниями. Летальные концентрации для рыб 250-17000 мг/дм3.

Метанол является сильным ядом, обладающим направленым действием на нервную и сердечно-сосудистую системы, зрительные нервы, сетчатку глаз. Механизм действия метанола связан с его метаболизмом по типу летального синтеза с образованием формальдегида и муравьиной кислоты, далее окисляющихся до СО2. Поражение зрения обусловлено снижением синтеза АТФ в сетчатке глаза [5], [7].

ПДКв — 3 мг/дм3 (лимитирующий показатель вредности — санитарно-токсикологический), ПДКвр — 0.1 мг/дм3 [4], [33].

[Индекс]

Этиленгликоль

Этиленгликоль попадает в поверхностные воды со сточными водами производств, где он получается или применяется (текстильная, фармацевтическая, парфюмерная, табачная, целлюлозно-бумажная промышленность).

Токсическая концентрация для рыб составляет не более 10 мг/дм3, для кишечной палочки - 0.25 мг/дм3.

При попадании в желудок этиленгликоль очень токсичен, действуя главным образом на ЦНС и почки, а также вызывая гемолиз эритроцитов. Токсичны и метаболиты этиленгликоля — альдегиды и щавелевая кислота, обусловливающая образование и накопление в почках оксалатов кальция [7].

ПДКв — 1.0 мг/дм3 (лимитирующий признак вредности — санитарно-токсикологический), ПДКвр — 0.25 мг/дм3 [33].

[Индекс]

©2015 arhivinfo.ru Все права принадлежат авторам размещенных материалов.

arhivinfo.ru

Углеводороды (нефтепродукты)

Нефтепродукты относятся к числу наиболее распространенных и опасных веществ, загрязняющих поверхностные воды. Нефть и продукты ее переработки представляют собой чрезвычайно сложную, непостоянную и разнообразную смесь веществ (низко- и высокомолекулярные предельные, непредельные алифатические, нафтеновые, ароматические углеводороды, кислородные, азотистые, сернистые соединения, а также ненасыщенные гетероциклические соединения типа смол, асфальтенов, ангидридов, асфальтеновых кислот). Понятие "нефтепродукты" в гидрохимии условно ограничивается только углеводородной фракцией (алифатические, ароматические, алициклические углеводороды).

Большие количества нефтепродуктов поступают в поверхностные воды при перевозке нефти водным путем, со сточными водами предприятий нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей, химической, металлургической и других отраслей промышленности, с хозяйственно-бытовыми водами. Некоторые количества углеводородов поступают в воду в результате прижизненных выделений растительными и животными организмами, а также в результате их посмертного разложения.

В результате протекающих в водоеме процессов испарения, сорбции, биохимического и химического окисления концентрация нефтепродуктов может существенно снижаться, при этом значительным изменениям может подвергаться их химический состав. Наиболее устойчивы ароматические углеводороды, наименее - н-алканы.

Нефтепродукты находятся в различных миграционных формах: растворенной, эмульгированной, сорбированной на твердых частицах взвесей и донных отложений, в виде пленки на поверхности воды. Обычно в момент поступления масса нефтепродуктов сосредоточена в пленке. По мере удаления от источника загрязнения происходит перераспределение между основными формами миграции, направленное в сторону повышения доли растворенных, эмульгированных, сорбированных нефтепродуктов. Количественное соотношение этих форм определяется комплексом факторов, важнейшими из которых являются условия поступления нефтепродуктов в водный объект, расстояние от места сброса, скорость течения и перемешивания водных масс, характер и степень загрязненности природных вод, а также состав нефтепродуктов, их вязкость, растворимость, плотность, температура кипения компонентов. При санитарно-химическом контроле определяют, как правило, сумму растворенных, эмульгированных и сорбированных форм нефти.

Содержание нефтепродуктов в речных, озерных, морских, подземных водах и атмосферных осадках колеблется в довольно широких пределах и обычно составляет сотые и десятые доли мг/дм3.

В незагрязненных нефтепродуктами водных объектах концентрация естественных углеводородов может колебаться в морских водах от 0,01 до 0,10 мг/дм3 и выше, в речных и озерных водах от 0,01 до 0,20 мг/дм3, иногда достигая 1-1,5 мг/дм3. Содержание естественных углеводородов определяется трофическим статусом водоема и в значительной мере зависит от биологической ситуации в водоеме.

Неблагоприятное воздействие нефтепродуктов сказывается различными способами на организме человека, животном мире, водной растительности, физическом, химическом и биологическом состоянии водоема. Входящие в состав нефтепродуктов низкомолекулярные алифатические, нафтеновые и особенно ароматические углеводороды оказывают токсическое и, в некоторой степени, наркотическое воздействие на организм, поражая сердечно-сосудистую и нервную системы. Наибольшую опасность представляют полициклические конденсированные углеводороды типа 3,4-бензапирена, обладающие канцерогенными свойствами. Нефтепродукты обволакивают оперение птиц, поверхность тела и органы других гидробионтов, вызывая заболевания и гибель.

Отрицательное влияние нефтепродуктов, особенно в концентрациях 0,001-10 мг/дм3, и присутствие их в виде пленки сказывается и на развитии высшей водной растительности и микрофитов.

В присутствии нефтепродуктов вода приобретает специфический вкус и запах, изменяется ее цвет,рН, ухудшается газообмен с атмосферой.

ПДКв нефтепродуктов составляет 0,3 мг/дм3 (лимитирующий показатель вредности - органолептический), ПДКвр - 0,05 мг/дм3 (лимитирующий показатель вредности - рыбохозяйственный). Присутствие канцерогенных углеводородов в воде недопустимо.

students-library.com

ВЛИЯНИЕ БИОПРЕПАРАТОВ НА СНИЖЕНИЕ ОСТАТОЧНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ В ПОЧВЕ | Опубликовать статью РИНЦ

Cоколов С.Н.1, Хадаев И.Р.2

1Доктор географических наук, профессор кафедры «Географии», Нижневартовский Государственный Университет, 2ORCID: 0000-0003-0881-313X, Аспирант, Нижневартовский Государственный Университет

ВЛИЯНИЕ БИОПРЕПАРАТОВ НА СНИЖЕНИЕ ОСТАТОЧНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ В ПОЧВЕ

Аннотация

В статье приводятся результаты исследование действия различных биопрепаратов на снижение остаточного содержания нефтепродуктов в почвах региона Среднего Приобья. Приведены данные влияния фактора времени и фактора температуры на эффективность снижения концентрации нефтепродуктов под воздействием тестируемых препаратов. Проведен анализ методом газовой хроматографии с масс-селективным детектором с целью идентификации типов углеводородов, разлагающихся в почве под действием тестируемых биопрепаратов.

Ключевые слова: биопрепараты, деструкция нефти, биотехнологические методы очистки почв.

Sokolov S.N.1, Khadaev I.R.2

1PhD in Geography, Professor of the Department of Geography, Nizhnevartovsk State University, 2ORCID: 0000-0003-0881-313X, Postgraduate student, Nizhnevartovsk State University

INFLUENCE OF BIOLOGICAL PRODUCTS ON THE REDUCTION OF THE RESIDUAL CONCENTRATION OF OIL HYDROCARBONS IN SOILS

Abstract

The paper presents the results of the study on the effect of various biological products on the reduction of the residual content of petroleum products in the soils of the Middle Ob region. The data on the influence of a time factor and a temperature factor on the efficiency of reducing the concentration of oil products under the influence of the tested preparations is given. The analysis was made with the use of gas chromatography with a mass-selective detector in order to identify the types of hydrocarbons decomposing in the soil affected by the tested biological preparations.

Keywords: biological preparations, oil destruction, biotechnological methods of soil purification.

Целью данной работы было исследование действия различных биопрепаратов на снижение остаточного содержания нефтепродуктов в почвах с учетом почвенно-климатических условий региона Среднего Приобья.

Аналитические обзоры показывают, что потери нефти в результате аварийных проливов составляют более 3% от годовой добычи нефти. Нефть, попадая на поверхность земли и впитываясь в грунт, загрязняет подземные воды и почву, в результате чего плодородный слой земли не восстанавливается в течение длительного периода времени.

Разложение углеводородов в почве в естественных условиях является биогеохимическим процессом, когда главное значение имеет функциональная активность комплекса почвенных микроорганизмов, обеспечивающих полную минерализацию нефти до углекислого газа и воды. Так как эти микроорганизмы являются постоянными компонентами почвенных биоценозов, возникает стремление использовать их активность для восстановления почв, загрязненных нефтью.

Химическое загрязнение почвы негативно влияет на ее физические, химические, ионообменные свойства и биологическую активность [12]. Нефтяное загрязнение отличается от других загрязнений тем, что оно дает не постепенную, а одномоментную нагрузку на экосистему, вызывая быструю ответную реакцию.

Процесс естественного разложения нефти начинается с момента ее поступления на поверхность почвы [7]. Длительность всего процесса трансформации нефти в разных почвенно-климатических зонах различна: от нескольких месяцев до нескольких десятков лет [2]. В обзоре У. Мак-Джилла [17] приводятся данные исследователей из разных стран по установлению безопасных пределов содержания нефти и нефтепродуктов в почвах. Эти оценки существенно расходятся по причине резко различных климатических и почвенных условий тех районов, где проводились эксперименты.

На поверхности легкая фракция нефти подвергается физико-химическим процессам разложения, входящие в ее состав углеводороды наиболее быстро перерабатываются микроорганизмами [4]. Качественное удаление нефтяных загрязнителей при высоких уровнях загрязнения часто не обходится без применения различного рода сорбентов. Среди возможного сырья для производства сорбентов наиболее привлекательными являются естественное органическое сырье и отходы производства растительного происхождения [8].

Биологическая рекультивация нефтезагрязненных почв является многостадийным биотехнологическим процессом, включающим физико-химические методы детоксикации загрязнителя, применение органических и минеральных добавок, использование биопрепаратов [3]. Существующие механические, термические и физико-химические методы очистки почв от нефтяных загрязнений очень дорогие и эффективны только при определенном уровне загрязнения, часто не обеспечивают полноты очистки. В настоящее время наиболее перспективным методом для очистки нефтезагрязненных почв, как в экономическом, так и в экологическом плане является биотехнологический подход, основанный на использовании различных групп микроорганизмов, отличающихся повышенной способностью к биодеградации компонентов нефти и нефтепродуктов [5], [6], [10], [15].

Единой стандартной методики оценки эффективности действия биопрепаратов, применяемых для биологической рекультивации почвенных экосистем, не существует из-за специфики области применения каждого препарата и особенностей почвы и углеводородного состава нефти. В связи с этим нами были проведены лабораторные и полевые исследования, в процессе которого мы оценивали 1) влияние фактора времени на эффективность снижения концентрации нефтепродуктов под воздействием тестируемых препаратов при исходном содержании нефтепродуктов в почве до 20%; 2) механизм работы нефтедеструкторов на почвах с остаточным содержанием нефтепродуктов менее 25%; 3) влияние фактора времени на эффективность снижения концентрации нефтепродуктов под воздействием тестируемых препаратов при исходном содержании нефтепродуктов в почве до 30%; 4) влияние фактора температуры на активность действия препаратов при исходном содержании нефтепродуктов в почве до 20%.

В ходе лабораторных исследований опытные образцы почвы с содержанием нефти 20-25% и 30% (по массе) были обработаны биопрепаратами в соответствии с инструкцией приготовления соответствующего биопрепарата. Также обработали образцы почвы, отобранные с участков, характеризующихся наличием битумной корки и недавним сроком загрязнения («свежий разлив»). В качестве контроля служили необработанные образцы. Влажность поддерживали на уровне 50-60%, температура окружающего воздуха составляла 20°С. Рыхление образцов производили раз в 7-10 дней. Длительность эксперимента составила 60 суток.

Подготовка препаратов перед вносом в тестируемый образец проводилась в соответствии с инструкцией.

Анализ концентрации нефти в образцах почв проводили с помощью методики выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии (ПНДФ 16.1:2.2.22-98) [11].

Активность (титр) предоставленных препаратов проверяли методом предельных разведений на среде Раймонда с добавлением в качестве источника углерода нефти и высевом активизированной суспензии бактериального препарата на пластины Петрифилм.

В лабораторных условиях степень снижения концентрации нефтепродуктов под действием некоторых биопрепаратов достигала 80% при исходном содержании нефтепродуктов 15%. Следовало ожидать аналогичных результатов для данной степени загрязнения и в полевых условиях. Гораздо интереснее и целесообразнее представлялось изучить влияние биопрепаратов на снижение концентрации нефтепродуктов при их исходном содержании 20-25%. Логично предположить, что биопрепарат, показавший хорошие результаты для почв с повышенным содержанием нефтепродуктов, эффективно снизит концентрацию нефтепродуктов и при более низком углеводородном загрязнении (менее 20%.).

В связи с этим в полевых условиях было изучено действия биопрепаратов, для снижения концентрации нефтепродуктов в почвах Матюшкинского нефтегазовом месторождения (Томская область), характеризующихся остаточным содержанием нефтепродуктов 20-25%. Отобранный нами участок является «типичным» для данного месторождения, три года назад на нем были произведены работы по перепашке после неэффективно выполненного этапа сбора нефти. Участок представляет собой верховое болото. Проективное покрытие участка составляет 0-5%, грунт представлен  коричнево-черным торфом.

В пошедшем и текущем году закончен технический этап рекультивации. Участок расположен в непосредственной близости от дороги и характеризовался однородной степенью загрязнения (содержание нефтепродуктов в поверхностной пробе достигало 25%., наблюдалось загрязнение участка на глубине до 50 см).

Для выполнения работ по тестированию действия биопрепаратов при биологической рекультивации нефтезагрязненных земель, рекультивируемый участок был разделен на экспериментальные выделы (делянки) площадью не менее 0,01 га. С целью изучения влияния концентрации биопрепарата на снижение содержания нефтепродуктов на каждую делянку вносили биопрепарат в концентрации, рекомендованной производителем, и в 2 раза меньшей. Сведения о расходе биопрепаратов на обработку 1 га нефтезагрязненной поверхности участка четко фиксировались.

Обработка почвы растворами тестируемых биопрепаратов производилась методом дождевания. Приготовление и активация растворов осуществлялись в цистернах объемом 200 л. Рецептура приготовления растворов препаратов была предоставлена производителями. Следует заметить, что в полевые испытания не входила механическая обработка участка перед каждым несением препаратов.

Результаты исследования влияния биопрепаратов на снижение остаточной концентрации углеводородов нефти в почве оказались следующими.

  1. Исследование влияния фактора времени на эффективность снижения концентрации нефтепродуктов под воздействием тестируемых препаратов при исходном содержании нефтепродуктов в почве до 20%. Данные исследования подразумевали проведение контрольных опытов по определению остаточного содержания нефтепродуктов через 10, 20, 30, 50 и 60 суток от начала испытаний.

Все полученные препараты добавлялись к предварительно взвешенным пробам торфа с остаточным содержанием нефтепродуктов 19±5% массы в пересчете на сухое вещество. Следует заметить, что производители многих биопрепаратов рекомендуют их многократное внесение на нефтезагрязненный участок. В таблице 1 приведена характеристика тестированных препаратов. Здесь же представлены результаты анализа на определение титра биопрепаратов. Для проверки активности тестируемых биопрепаратов, был проведен микробиологический анализ препаратов «Родарт», «Деворойл», «Микрозимтм Петро Трит», «Родер», «Биоойл», «Дестройл».

 

Таблица 1 – Сравнительная характеристика титров тестированных биопрепаратов

Наименование препарата Предполагаемый титр, КОЕ/г Определенный титр, КОЕ/г Вид клеток
«Родарт» 1010 1*109 бактерии
«Деворойл» 2,8 * 108 1*108 бактерии, дрожжи
«Микрозимтм Петро Трит» 4 * 1012 1*1010 концентрат сухих спор
«Биоойл» 5,6*1011 1*1010 дрожжи, бактерии
«Родер» 1×109 1*108 бактерии
«Дестройл» 1×108 1*108 нет информации

 

Анализы проводились при соблюдении условий стерильности в помещении, предварительно облученном в течение часа ультрафиолетовой лампой. Количество углеводородокисляющих клеток определяли методом предельных разведений на среде Раймонда. В стерильные пробирки со средой Раймонда и нефтью стерильными пипетками вносили 0,5 мл суспензии разведения, которому соответствовало ориентировочное содержание клеток в растворе 1000, 100, 10 и 0 соответственно. Засеянные пробирки выдерживали в течение 14 дней при температуре 20°С. Помутнение раствора в пробирке  свидетельствовало об активности клеток в соответствующем разведении. В случае, когда пробирка с наименьшим из засеянных разведений суспензии клеток оставалась прозрачной по истечении 14 дней, активность препарата принимали за разведение, предшествующее наименьшему из засеянных.

Результаты микробиологического анализа тестированных препаратов показали, что активность разных препаратов различна, разница между количеством жизнеспособных клеток и титром, заявленным производителем не превышает двух порядков для некоторых деструкторов. В целом можно сделать вывод о том, что качество предоставленных для тестирования биопрепаратов остается на достаточно высоком уровне и соответствует заявленному производителями.

Снижения концентрации нефтепродуктов под воздействием исследуемых препаратов наблюдалась уже по истечении 10 суток (увеличение степени деструкции нефтепродуктов говорит о том, что наблюдается развитие углеводородокисляющей микрофлоры, что, в свою очередь, ведет к окислению загрязняющего биоценоз агента).

Исследования показали, что в лабораторных условиях значительное снижение концентрации нефтепродуктов происходило не ранее 3-х недель при температуре воздуха в помещении 200С.

На рисунке 1 показаны данные по эффективности работы обследуемых препаратов на пробах почв с остаточным содержанием нефтепродуктов 20%.

Рис. 1 –  Сравнительные данные эффективности применения биопрепаратов по степени деструкции нефти в зависимости от времени

 

Из приведенного рисунка видно, что максимальное снижение остаточного содержания нефтепродуктов наблюдается для препарата «Деворойл» через 60 дней после его применения. Следует отметить, что данный препарат вносился в анализируемый образец почвы один раз, в то время как для всех остальных биопрепаратов применялось 2-3 кратное внесение в зависимости от требований производителя. Препарат «Деворойл» является поликультурой, имеющий в своем составе 5 видов микроорганизмов. Наличие в препарате как липофильных, так и гидрофильных микроорганизмов, приводит к тому, что микроорганизмы окисляют нефть не только на границе водонефтяного контакта, но и в толще загрязнителя [1]. По данным производителя эффективность окисления углеводородов достигает 99%.

Наименьшее снижение содержания нефтепродуктов в почве (38%) через 60 дней было достигнуто после её обработки «Родартом». Наилучшие результаты были получены при однократной обработке почвы «Деворойлом» (61% снижения). Остальные препараты снижают остаточное содержание нефтепродуктов в почве 40-45%.

  1. Изучение механизма работы нефтедеструкторов на почвах с остаточным содержанием нефтепродуктов менее 25%.

Для рассмотрения механизма работы тестируемых нефтедеструкторов, была проведена экстракция нефтепродуктов из исследуемых образцов в аппарате Сокслета до внесения препаратов и по истечении 60 дней их работы. Экстракция по Сокслету ‒ стандартный метод определения углеводородов в различных объектах, основанный на извлечении вещества горячим растворителем [16].

Полученные экстракты анализировались методом газовой хроматографии с масс-селективным детектором с целью идентификации типов углеводородов, разлагающихся в почве под действием тестируемых биопрепаратов. Хроматограммы экстрактов, выделенные из тестируемых почв (характеризующихся содержанием нефтепродуктов менее 25%) до и после работы препаратов, показавших себя наиболее эффективно для образца с исходным содержанием нефтепродуктов 25%, представлены на рисунке 2.

Рис. 2 – Фрагмент хроматограммы экстракта фонового образца (FONISP), и экстракта проб почв с исходным содержанием тяжелых фракций углеводородов менее 25% после 60 дней работы «Деворойла» (DEV10)

 

На хроматограмме видно снижение концентрации нефтепродуктов тяжелого ряда (длина цепи более С11 ) в экстрактах проб, при этом содержание легких углеводородов остается на уровне исходного (фонового). Скорее всего, действие всех указанных препаратов направлено на переработку углеводородов тяжелого ряда, переводя их в более легкие. Н-алканы с длиной цепи более С20 при температуре окружающей среды представляют собой вязкие жидкости либо твердые вещества, поэтому транспорт их к клеткам затруднен. В смеси с Н-алканами с меньшей длиной цепи они находятся в виде жидкости и потребляются относительно легко. Незначительные изменения в содержании углеводородов с длиной цепи не более С11 объясняются одновременным действием двух факторов – окислением их микроорганизмами и образованием новых в ходе расщепления углеводородов с большей длиной цепи.

Биодеградация тяжелых фракций нефти, содержащих смолы и асфальтены, затруднена устойчивостью к воздействию ферментов и низкой способностью их диспергироваться в жидкой среде. В составе нефти смолы и асфальтены играют важную роль, определяя во многом ее физические свойства и химическую активность. Время распада этих соединений варьирует от 3 до 2000 недель [9].

Для изучения воздействия тестируемых препаратов на снижение содержания тяжелых фракций, было изучено изменение содержания асфальтенов в экстрактах проб. Для извлечения нефтепродуктов из почв проводили экстракцию Сокслета в хлороформ, затем полученный экстракт выпаривали, остаток растворяли в гексане и оставляли раствор на 24 часа. В течение этого времени асфальтены, перешедшие из исходной пробы в хлороформ, но нерастворимые в гексане, выпадали в осадок. Содержание асфальтенов в пробе определяли путем взвешивания образовавшегося осадка. Результаты исследования для варианта нефтяного загрязнения  менее 25% масс. представлены ниже в таблице 2. Изучено воздействие на содержание асфальтенов тех препаратов, что наиболее эффективно проявили себя в снижении общего содержания нефтепродуктов в исследуемых образцах почв.

 

Таблица 2 – Изменение содержания асфальтенов в пробах почв под действием различных биопрепаратов

Название биопрепарата Количество осадка, г
Фон (проба до вноса препарата) 0,101
«UNI REM» 0,098
«Дестройл» 0,088
«Родер» 0,096
«SpillSorb» 0,078
«Дизойл» 0,072

 

Как видно из данных таблицы, наилучшие результаты по снижению концентрации асфальтенов достигнуты под действием препаратов «Spillsorb» и «Дизойл» (23 и 28% соответственно).

  1. Исследование влияния фактора времени на эффективность снижения концентрации нефтепродуктов под воздействием тестируемых препаратов при исходном содержании нефтепродуктов в почве до 30%.

Все полученные препараты добавлялись к предварительно взвешенным пробам торфа, отобранных с участков «исторического наследия» с остаточным содержанием нефтепродуктов 27±5% массы (в пересчете на сухое вещество). Схема внесения и сроки внесения были такие же, как в предыдущем эксперименте.

Учитывая, что исследуемые почвы содержат в основном плохо разлагаемые тяжелые фракции, мы наблюдали другую картину поведения биопрепаратов. На рисунке 3 приведены данные, характеризующие эффективность применения тестируемых биопрепаратов по степени снижения содержания нефтепродуктов в почве с остаточным содержанием нефтепродуктов от 25% до 30% через 60 дней.

 

Рис. 3 – Эффективность применения тестируемых биопрепаратов по степени снижения содержания нефтепродуктов в почве с остаточным содержанием нефтепродуктов более 25% через 60 дней

 

Наименьшее снижение содержания нефтепродуктов в почве (20%) было достигнуто после её обработки «Дизойлом». Однократная обработка почвы «Деворойлом»в этом случае явно недостаточна. В соответствии производителя такие участки должны обрабатываться не менее 2 раз. Наилучшие результаты были получены при трехкратной обработке почвы «Родартом» (60%), «Родером» (80%) и «UNI REM» (более 60%). Остальные препараты снижают остаточное содержание нефтепродуктов в почве до 45%.

При обработке препаратами тестируемых образцов почв с содержанием нефтепродуктов 25-30% на 60-е сутки эксперимента наблюдалось достижение остаточного содержания нефтепродуктов (до 10% массы) при многократном внесении биопрепаратов: «Родарт», «UNI REM», «Родер». Однократного вноса препарата «Деворойл» явно не достаточно для эффективного снижении остаточного содержания нефтепродуктов.

  1. Исследование влияния фактора температуры на активность действия препаратов при исходном содержании нефтепродуктов в почве до 20%.

Как известно, в условиях холодного климата биодеградация нефти вследствие низкой активности естественных процессов может длиться десятки лет [14].

Нами были проведены исследование влияния фактора температуры на активность действия препаратов при исходном содержании нефтепродуктов в почве до 20%. Все полученные препараты добавлялись к предварительно взвешенным пробам торфа с остаточным содержанием нефтепродуктов 19±5 массы (в пересчете на сухое вещество). Пробы выдерживались при температуре 200С в течение 15 дней, а затем помещались в холодильник и при температуре -180С с целью имитации зимних условий. Через 90 дней с момента помещения проб в холодильник они были извлечены и перенесены в помещение с температурой 200С для оценки эффективности использования биопрепаратов после вымораживания [13]. После извлечения из холодильника пробы почв не подкармливались удобрениями и биопрепаратами.

Наилучшие результаты показали препараты «Родер», «Родарт», «UNI REM» и «Деворойл» (рис. 4).

 

Рис. 4 –  Диаграмма, иллюстрирующая степень снижения содержания нефтепродуктов в пробах в зависимости от условий эксперимента

Результаты анализа проб показали снижение в них остаточного содержания нефтепродуктов до 38-45%. В случае других нефтедеструкторов степень снижения остаточного содержания нефтепродуктов не превысила порог в 35%. Следует отметить, что в случае всех тестируемых препаратов эффект после вымораживания остается на уровне такового при работе в теплых условиях. Исключение составляет лишь «UNI REM», эффективность его действия снизилась на 20% после пребывания в морозильной камере.

Таким образом, эксперимент показал принципиальную возможность «озимой» биологической рекультивации. Данный подход может быть особенно интересен в том случае, когда качество рекультивации не было достигнуто в текущем году и загрязненный участок оставляют на доработку, либо в случае позднего окончания технического этапа рекультивации. Весной микроорганизмы внесенных ранее препаратов начнут работу сразу же при образовании благоприятных для их жизнедеятельности условий.

Отсюда следует, что применение биопрепаратов для рекультивации (очистки от нефти) земель, имеющих в своем составе активные формы микроорганизмов, требует создания оригинальной технологии и строгого ее соблюдения в процессе использования препаратов.

Список литературы / References

  1. Биопрепараты ‒ общие сведения. URL: http://clearing.dkl.ua/biocommon.html. (дата обращения: 13.04.2017).
  2. Бочарникова Е.Д. Влияние нефтяного загрязнения на свойства серо-бурых почв Апшерона и серых лесных почв Башкирии // Автореф. дис. … канд. биол. наук. ‒ М., 1990. ‒ 16 с.
  3. Вельков В.В. Биоремедиация: принципы, проблемы, подходы // Биотехнология. ‒ 1995. ‒ № 3-4. ‒ С. 20-27.
  4. Восстановление нефтезагрязнённых почвенных экосистем / Под ред. М.А. Глазковской. ‒ М. Наука, 1988. ‒ 264 с.
  5. Головцов М.В. Переработка нефтешламов с последующей доочисткой до экологически безопасного уровня: дис. … канд. техн. наук. ‒ Уфа, 2008. ‒ 119 с.
  6. Дядечко В.Н. О биологической рекультивации нефтезагрязненных лесных почв Среднего Приобья // Почвоведение. ‒ 1990. ‒ N 9. ‒ С. 148-154.
  7. Исмайлов Н.И., Пиковский Ю.И. Современное состояние методов рекультивации нефтезагрязненных земель // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. ‒ М.: Наука, 1988. ‒ С. 222-236.
  8. Колесниченко А.В., Марченко А.И., Побежимова Т.П., Зыкова В.В. Процессы биодеградации в нефтезагрязненных почвах. ‒ М.: Промэкобезопасность, 2004. ‒ 194 с.
  9. Компоненты нефти и их действие. URL: http://studbooks.net/1239691/ekologiya/komponenty_nefti_deystvie. (дата обращения: 13.04.2017)
  10. Логинов О.Н., Силищев Н.Н., Бойко Т.Ф., Галимзянова Н.Ф. Биотехнологические методы очистки окружающей среды от техногенных загрязнений. – Уфа: изд-во науч.-тех. лит-ры «Реактив», 2000. – 100 с.
  11. Методы определения нефтепродуктов в почвах и грунтах. URL: http://nortest.pro/stati/pochva/opredelenie-nefteproductov.html. (дата обращения: 13.04.2017)
  12. Панов Г.Е., Петряшин Л.Ф., Лысяный Г.Н. Охрана окружающей среды на предприятиях нефтяной и газовой промышленности. ‒ М.: Недра, 1986. ‒ 244 с.
  13. Ротарь О.В., Искрижицкая Д.В., Искрижицкий А.А Биологическая рекультивация нефтезагрязненных грунтов // Международный научно-исследовательский журнал. ‒ 2013. ‒ Вып. 7(14). ‒ Часть 1. ‒ С. 51-53.
  14. Чижов Б.Е. Рекультивация нефтезагрязненных земель Ханты-Мансийского автономного округа (практические рекомендации). ‒ Тюмень: Изд-во Тюм. ун-та, 2000. ‒ 52 с.
  15. Ягафаров И.Р. Совершенствование методов и средств для обезвреживания и ликвидации нефтешламовых накопителей: Дис. … канд. техн. наук. ‒ Уфа, 2006. ‒ 116 с.
  16. Jensen W.B. The Origin of the Soxhlet Extractor // J. Chem. Educ. ‒ 2007. ‒ V. 84, No 12. ‒ P. 1913-1914.
  17. McGill W.W. Soil restoration following oil spills – a review // J. Canad. Petrol. Technol. ‒ 1977. ‒ V.16, No 2. ‒ Р.60-67.

Список литературы на английском языке / References in English

  1. Biopreparaty ‒ obshhie svedenija. [Biopreparations – general information] URL: http://clearing.dkl.ua/biocommon.html. (date of access: 04.13.2017). [in Russian]
  2. Bocharnikova E.D. Vlijanie neftjanogo zagrjaznenija na svojstva sero-buryh pochv Apsherona i seryh lesnyh pochv Bashkirii [Influence of oil pollution on the properties of gray-brown soils of Absheron and gray forest soils of Bashkortostan] // dis. … of PhD in Biology. ‒ М., 1990. ‒ P. 16. [in Russian]
  3. Vel’kov V.V. Bioremediacija: principy, problemy, podhody [Bioremediation: principles, problems, approaches] // Biotehnologija [Biotechnology]. ‒ 1995. ‒ № 3-4. ‒ P. 20-27. [in Russian]
  4. Vosstanovlenie neftezagrjaznjonnyh pochvennyh jekosistem [Restoration of oil contaminated soil ecosystems] / Pod red. M.A. Glazkovskoj [Ed. M.A. Glazkovskaya]. ‒ М. Nauka, 1988. ‒ P. 264. [in Russian]
  5. Golovcov M.V. Pererabotka nefteshlamov s posledujushhej doochistkoj do jekologicheski bezopasnogo urovnja [Processing of oil sludge with subsequent post-treatment to environmentally safe level]: dis. … PhD in Engineering. ‒ Ufa, 2008. ‒ P. 119. [in Russian]
  6. Djadechko V.N. O biologicheskoj rekul’tivacii neftezagrjaznennyh lesnyh pochv Srednego Priob’ja [About biological reclamation of oil-contaminated forest soils of the Middle Ob region] // Pochvovedenie [Soil Science]. ‒ 1990. ‒ N 9. ‒ P. 148-154. [in Russian]
  7. Ismajlov N.I., Pikovskij Ju.I. Sovremennoe sostojanie metodov rekul’tivacii neftezagrjaznennyh zemel’ [Current state of methods for reclamation of oil contaminated lands] // Vosstanovlenie neftezagrjaznennyh pochvennyh jekosistem [Restoration of oil contaminated soil ecosystems]. ‒ M.: Nauka, 1988. ‒ P. 222-236. [in Russian]
  8. Kolesnichenko A.V., Marchenko A.I., Pobezhimova T.P., Zykova V.V. Processy biodegradacii v neftezagrjaznennyh pochvah [Biodegradation processes in oil-contaminated soils]. ‒ M.: Promjekobezopasnost’, 2004. ‒ P. 194. [in Russian]
  9. Komponenty nefti i ih dejstvie. [Components of oil and their effect]. URL: http://studbooks.net/1239691/ekologiya/komponenty_nefti_deystvie. (date of access: 04.13.2017). [in Russian]
  10. Loginov O.N., Silishhev N.N., Bojko T.F., Galimzjanova N.F. Biotehnologicheskie metody ochistki okruzhajushhej sredy ot tehnogennyh zagrjaznenij [Biotechnological methods of cleaning the environment from man-made pollution]. – Ufa: izd-vo nauch.-teh. lit-ry «Reaktiv, 2000. – P. 100. [in Russian]
  11. Metody opredelenija nefteproduktov v pochvah i gruntah. [Methods for determining petroleum products in soils] URL: http://nortest.pro/stati/pochva/opredelenie-nefteproductov.html. (date of access: 04.13.2017). [in Russian]
  12. Panov G.E., Petrjashin L.F., Lysjanyj G.N. Ohrana okruzhajushhej sredy na predprijatijah neftjanoj i gazovoj promyshlennosti [Environmental protection in the oil and gas industry]. ‒ М.: Nedra [Bowels], 1986. ‒ P. 244. [in Russian]
  13. Rotar’ O.V., Iskrizhickaja D.V., Iskrizhickij A.A. Biologicheskaja rekul’tivacija neftezagrjaznennyh gruntov [Biological reclamation of oil contaminated soils] // Mezhdunarodnyj nauchno-issledovatel’skij zhurnal [International Scientific and Research Journal]. ‒ 2013. ‒ V. 7(14). ‒ Part 1. ‒ P. 51-53. [in Russian]
  14. Chizhov B.E. Rekul’tivacija neftezagrjaznennyh zemel’ Hanty-Mansijskogo avtonomnogo okruga (prakticheskie rekomendacii) [Recultivation of oil-polluted lands of the Khanty-Mansiysk Autonomous Okrug (practical recommendations)]. ‒ Tjumen’: Izd-vo Tjum. un-ta, 2000. ‒ P. 52. [in Russian]
  15. Jagafarov I.R. Sovershenstvovanie metodov i sredstv dlja obezvrezhivanija i likvidacii nefteshlamovyh nakopitelej [Perfection of methods and means for neutralization and liquidation of oil sludge accumulators]: Dis. … PhD in Engineering. ‒ Ufa, 2006. ‒ P. 116. [in Russian]
  16. Jensen W.B. The Origin of the Soxhlet Extractor // J. Chem. Educ. ‒ 2007. ‒ V. 84, No 12. ‒ P. 1913-1914.
  17. McGill W.W. Soil restoration following oil spills – a review // J. Canad. Petrol. Technol. ‒ 1977. ‒ V.16, No 2. ‒ Р.60-67.

research-journal.org

Углеводороды нефти чувствительность - Справочник химика 21

    Спектрофотометрическое определение в ультрафиолетовой области заключается в экстракции нефтепродуктов из воды четыреххлористым углеродом и последующем фотометрировании в ультрафиолетовой области. В работах ряда авторов показано, что чувствительность метода сильно изменяется для различных нефтепродуктов. Это связано с тем, что парафиновые и нафтеновые углеводороды, являющиеся основной частью нефтепродуктов, прозрачны для ультрафиолетового излучения. В данной области характерное поглощение имеют только ароматические и сопряженные диеновые углеводороды. Поскольку нефти различных месторождений имеют различный состав, а следовательно, и спектральные характеристики, то необходима индивидуальная градуировка спектрофотометров для стоков, отличающихся по составу нефтепродуктов. [c.170]     Для определения суммы углеводородов нефти в гидросфере широко применяют газовую хроматографию, чувствительность метода составляет 0,1 мг/л, он используется также для идентификации источника загрязнения. Это позволяет контролировать преднамеренные нефтепромысловые сбросы загрязняющих веществ и выявлять виновных. Газовую хроматографию применяют для анализа содержания нефти и нефтепродуктов в сочетании с другими методами. [c.141]

    Имеется серийный прибор с высокой чувствительностью и быстродействием, сравнивающий частоту двух покрытых кварцевых кристаллов [53, 89, 208]. Влага поочередно поглощается и десорбируется на каждом кристалле, что обусловливает различие в массе и, следовательно, изменение частоты колебаний. В этом приборе два кристалла с покрытием в сочетании с системой пере-ключения потока образуют единое устройство для измерения динамики уменьшения концентрации паров воды. Каждый кристалл поочередно обдувается анализируемым газом и затем сухим эталонным газом. Прибор позволяет определять влажность в интервале 0—25 ООО млн 1 в атмосферных газах, углеводородах нефти — метане, этилене и бензоле, во фторуглеводородах, спиртах и в коррозионных газах — диоксиде и триоксиде серы, сероводороде, аммиаке и меркаптанах. [c.586]

    Таким образом, поверхностное натяжение является чувствительным показателем к изменению химического состава твердых углеводородов нефти и поэтому может быть использовано при получении продуктов, которые должны обладать определенными адгезионными свойствами. [c.42]

    При люминесцентном анализе твердых углеводородов нефти использовано интенсивное свечение полициклических ароматических углеводородов с конденсированными кольцами. Особенно следует отметить применение люминесцентного анализа для определения в составе твердых углеводородов канцерогенных ароматических соединений, в частности бензпиренов. Метод разработан на основе квазилинейчатых эмиссионных спектров и чувствительность его составляет 10 г/см . [c.48]

    Сероводород - высокотоксичный яд. При концентрации свыше 1000 мг/м отравление наступает молниеносно, при концентрации 140-150 мг/м и действии в течение нескольких часов наблюдается раздражение слизистых. После перенесенного острого отравления часто отмечаются такие заболевания, как пневмония, отек легких, менингит и энцефалит. Привыкания к сероводороду не наступает. Наоборот, наблюдается повышение чувствительности, и после перенесенных легких отравлений повторные становятся возможными при меньших концентрациях его в воздухе. Сероводород при добыче и переработке нефти действует не изолированно, а в сочетании с различными углеводородами, и при одновременном комбинированном воздействии веществ может изменяться сам характер его токсического влияния. Иногда суммарный эффект [c.101]

    Использование активного ила в виде гидролизата с последующей утилизацией на стадии выращивания дрожжей или совместный гидролиз активного ила с растительным сырьем — перспективный метод утилизации. Этот способ можно использовать в технологии производства кормовых дрожжей, культивируемых как на углеводородах нефти, так и на гидролизных субстратах. Для внедрения этого способа утилизации активного ила не требуются большие капитальные и эксплуатационные затраты. При таком способе возможна подача суспензии активного ила непосредственно с очистных сооружений без предварительного сгущения в гидролизный аппарат. Следует отметить, что гидролиз активного ила — один из менее чувствительных к составу ила способов его утилизации.  [c.103]

    При исследовании загрязнения нефтью и нефтепродуктами источников питьевого водоснабжения аналитическая задача зачастую сводится к идентификации источника загрязнения и суммарного определения углеводородов с чувствительностью на уровне ПДК независимо от фазового состояния системы и вида нефтепродукта. Санитарные нормы различных стран допускают концентрации для отдельных нефтей и нефтепродуктов в интервале 0,3—0,01 мг/л. [c.227]

    А. П. Долгов доказал, что все эти как будто различные заболевания на самом деле являются проявлением разных стадий одной и той же болезни, причиной которой служит хроническая интоксикация углеводородами нефти и каменного угля. При отсутствии повышенной чувствительности к ультрафиолетовым лучам имеется извращенная реакция повышенного пигментного образования. Это является результатом нарушения процессов усвоения и переработки лучистой энергии. Дисфункция желез внутренней секреции служит предрасполагающим к этому фактором. Имеет место воздействие углеводородов и на вегетативно-эндокринную систему, вызывающее у предрасположенных лиц нарушение пигментного обмена. [c.122]

    При исследованиях нефтей по единой унифицированной программе широко применяется методика анализа индивидуального состава фракций прямогонного бензина н. к,— 60, 60—95 и 95— 122 °С [64, Идентификация компонентов на хроматограммах проводилась с помощью графических зависимостей логарифмов удерживаемых объемов от безразмерного критерия 2, представляющего собой отношение температуры кипения компонента к температуре опыта. Средняя относительная ошибка определения содержания индивидуальных углеводородов составляет 3—5%, чувствительность анализа 0,1—0,2 %. [c.117]

    В связи с проблемой охраны окружающей среды от загрязнений полициклическими ароматическими углеводородами необходимо их определять экспрессно с большой чувствительностью и, в первую очередь, 3,4-бензпирен, который является индикатором канцерогенных веществ в объектах окружающей среды [537, 543—545]. Наибольшее распространение имеют методы определения полициклических ароматических углеводородов, основанные на применении эффекта Шпольского [502]. Наиболее плодотворное применение спектры Шпольского нашли при разработке методов определения ПАУ в почвах, растениях, атмосферных осадках, горных породах и нефтях, а также при исследовании канцерогенных ароматических соединений в онкологии. [c.255]

    Кроме того из комплексообразующих компонентов долинской нефти путем многократной хроматографии на силикагеле получены две алкано-циклоалкановые фракции (ди б, рис. 12),с пл 45 °С и iпл 84 °С, молекулярную массу 320 и 609. Во фракциях проявлены углеводороды от Сю до Сз7 и от С9 до Сл. Дробное выделение углеводородов позволило очень глубоко проявить углеводородный состав нормальных алканов. Содержание высокомолекулярных углеводородов было достаточным для идентификации их в пределах чувствительности метода. [c.52]

    Таким образом, анализ ФС выявил высокую чувствительность метода ЯМР к молекулярному составу нефтей, бензиновых, дизельных фракций, масел термодиффузионного разделения и базовых масел на всех этапах технологической линии получения Разработаны основы классификации нефтей и нефтепродуктов Установлена взаимосвязь температурно-вязкостных свойств с содержанием ароматических колец, соотношением углеводородов нафтенового и изопарафинового рядов Разработаны основы комплексного использования спектроскопии ЯМР, масс-спектрометрии для анализа сложных, многокомпонентных смесей с высокими температурами кипения на уровне фрагментного, структурно-фуппового и компонентного состава [c.289]

    Возрастающее значение получения бытового газа и синтез-газа из природного газа, нефти и нефтяных фракций путем термического и каталитического расщепления делает необходимым исследование реакций, протекающих при этих процессах. В настоящей работе описаны опыты по изучению активности различных катализаторов, отложения углерода на их поверхности и чувствительности катализаторов к сере при взаимодействии углеводородов с водяным паром. [c.462]

    Газожидкостную хроматографию используют в промышленности для анализа смесей углеводородов (получаемых при переработке нефти), аминов, жирных кислот, хлорорганических и других пестицидов. Газожидкостная хроматография отличается высокой чувствительностью и позволяет определять следы некоторых компонентов в сме- [c.440]

    Этот метод позволяет осуществлять в газовой фазе разделение заряженных частиц по их массам (см. разд. У-Б). Он отличается необычайно высокой чувствительностью, специфичностью и скоростью (длительность анализа 0,01 с), что и составляет его преимущества. Масс-спектрометрия идеально подходит для компьютеризации. В знаменитом космическом аппарате Викинг , исследовавшем Марс, масс-спектрометрия была использована как основной метод анализа состава верхних слоев атмосферы и обнаружения органических веществ в почве планеты, отстоящей от Земли на 30 млн. миль. Такая необычайно высокая чувствительность позволяет использовать масс-спектрометр для обнюхивания почвы с целью обнаружения углеводородов, что может стать быстрым методом обнаружения нефти. Специальная комбинация ускорителя с масс-спектрометром [c.196]

    Для установления точности и чувствительности определения содержания нормальных парафиновых углеводородов были исследованы их искусственные смеси с насыщенной депарафинированной фракцией марковской нефти 350—400 °С. К предварительно проанализированной насыщенной фракции добавляли смесь нормальных парафиновых углеводородов С13—С. о, Сд, в количестве 8,4 20,5 и 70,2%. Результаты исследования масс-спектров указанных искусственных смесей приведены в табл. 4, из которой следует, что средняя точность [c.411]

    Имеющиеся экономические характеристики процессов получения водорода, так же, как и прогнозные оценки стоимости основных видов горючего, конечно, носят приближенный характер. Однако из всего многообразия оценок можно выделить характерные тенденции, что и сделал в своей обзорной работе Чао [576]. На рис. 11.5 приведены зависимости стоимости производства водорода от стоимости основных видов горючего (уголь, нефть, природный газ, атомная энергия) с 1970 до 2020 г. Этот график составлен на основе ряда литературных источников и передает основную тенденцию, в соответствии с которой водород, получаемый с использованием атомной энергии, после 1990 г. станет более дешевым горючим, чем нефть и газ. А из всех методов получения водорода наиболее экономичным будет термохимический метод разложения воды. Далее указывается, что при капитальных вложениях в ядерные реакторы 60 долл/кВт (терм.) капитальные вложения в установку по производству водорода термохимическим методом составят 80 долл/кВт (терм.) против 40 долл/кВт для установок обычного парового риформинга углеводородов, очень чувствительных к ценам на исходное сырье [883, 884]. Если ВТГР и промышленная установка термохимического разложения воды будут строиться только для нужд аммиачного производства, то для получения 1,5 млн. т/год аммиака потребуется реактор мощностью 800 тыс. кВт(эл.). [c.585]

    Метод с успехом также может быть применен для исследования пустынь и ледовых полей. В первом случае пески будут адсорбировать большинство флуоресцирующих соединений, которые мигрируют из нефтяных залежей, и позволят улетучиться наиболее легким углеводородам. Во втором случае нефть, проникая через ледяной покров, будет разделяться на фракции пробы воды можно идентифицировать по чрезвычайно низким концентрациям при помощи чувствительного флуориметра, подобного показанному на рис. 82. [c.257]

    Сейчас присутствие в нефтях некоторых разветвленных лкайоЁ реликтового типа, называемых также биологическими метками, или биологическими индикаторами, используется для таксонометрических оценок состава и строения исходных нефтематеринских веществ различных геологических периодов. Данные о содержании эт11х углеводородов могут служить не только для определения источников нефтеобразования, но могут использоваться также для изучения процессов миграции углеводородов в земной коре. Поэтому точное определение концентрации этих углеводородов в нефтях сможет в какой-то мере помочь решению главной проблемы нефтяной геологии — определению закономерностей образования и размещения нефтяных месторождений. И наконец, концентрационное распределение изомерных алканов может быть использовано в целях химической классификации нефтей, так как из всех групп углеводородов нефти именно углеводороды ряда метана в наибольшей степени изменяют свой состав при переходе от одних нефтей к другим. Это связано с тем, что концентрационное распределение этих углеводородов весьма чувствительно к составу исходного нефтематеринского вещества и к химическим процессам его преобразования. [c.238]

    Вначале метод газо-жидкостной хроматографии для изучения углеводородного состава нефтей и конденсатов применялся с использованием набивных аналитических колонок. В анализах нефтей, проведенных с помощью этого метода, состав анализируемых фракций упрощался, или дополнительно использовались более чувствительные приборы, как масс-спектрометры, или применялись оптические методы для более уверенной идентификации компонентов. Б. Бредфорд с сотрудниками [155] определил 16 ароматических и насыщенных углеводородов в образце бензина, [c.75]

    В нафтеновые фрагменты в основном входят СН- и СНа-груцпы. Количество четвертичных С-атомов составляет 10—20% [45]. Резонансные сигналы ядер нафтеновых фрагментов занимают спектральный диапазон 20—70 м. д. с максимумом спектральной плотности 30 м. д. спектральная плотность при 8 Величины химических сдвигов С-ядер нафтеновых фрагментов в отличие от МПФ сложным образом зависят от геометрии молекул и расположения заместителей — для расчета величин б цикланов приходится учитывать около 10 структурных параметров молекул. Любое изменение строения молекулы, например замена аксиального заместителя на экваториальный, изменение типа сочленения циклов, появление нового заместителя и т. д., приводит к сдвигу большинства сигналов в спектре на 1—15 м. д. [51, 52]. Такая высокая чувствительность положения резонансных сигналов к элементам структуры соединения, а также разнообразие нафтеновых фрагментов в тяжелых углеводородах нефтей (с учетом различий в расположении заместителей) приводят к тому, что нафтеновые фрагменты проявляются в спектре в виде единого нафтенового горба без выраженных локальных минимумов или максимумов спектральной плотности. [c.153]

    Для предельных углеводородов нефти с достаточно узкими пределами молекулярного веса наилучшгю коэффициенты чувствительности, служаш ие для перехода от высоты ника к процентному содержанию, указаны в работе Шисслера и сотрудников [10]. Эти чувствительности, приведенные в табл. 1, получены на основе градуировки по узким нефтяным фракциям. [c.178]

    В самой ранней работе по применению метода анализа по молекулярным пикам для анализа тяжелых ароматических углеводородов нефти О Нил и сотрудники [6] приняли одинаковую чувствительность для всех молекулярных пиков, независимо от их молекулярного веса и типа. Этот общий метод теперь усовершенствован Кингом, Мак-Свини, Кантом и Пристли [18], которые привели обширный ряд чувствительностей ароматических углеводородов по молекулярным пикам. [c.185]

    Определение микро- и ультрамикроколичеств отдельных углеводородов в ничтожном количестве газов или в газах низкой концентрации, находящее применение в разных областях науки (геохимия, разведка нефти и газа, биология, радиология, медицина), осуществляется методом масс-спектрометрии [1—4], методом хроматографического анализа с применением детекторов на принципе Лаубмайера [5] или интврферомет-ричес ких детекторов [6—7] и методом измерения светопоглощения в инфракрасной области спектра [8—10]. Был разработан метод определения углеводородов путем измерения количества углекислоты, образующейся при окислении углеводородов [11]. Чувствительность метода увеличивают путем конденсации углеводородов из анализируемой газовой пробы при низких температурах [12]. Чувствительность указанных методов не превыщает 10 мл. В последнее время разработан метод определения углеводородов при помощи изменения электропроводности газов, при очень низких давлениях. Для углеводородов Сз и С4 чувствительность этого метода достигает величины 2,5-10" мл, но количество анализируемого газа составляет только 1 мл, что ограничивает возможности метода при анализе газов с ничтожной концентрацией углеводородов [c.323]

    В соответствии с инструкцией МОРПОЛА 73/78 суммарное определение углеводородов нефти в судовых сточных водах должно осуществляться методом газовой хроматографии с ИК-фотометрическим окончанием в случае необходимости. На основании данного нормативного документа разработана методика 150 9377-2. Однако она не может быть применена в исходном варианте и нуждается в совершенствовании, так как часть указанного в ней приборного обеспечения поставляется ограниченно или вообще отсутствует на российском рынке. Поэтому на основании методики 180 была разработана новая методика определения нефтепродуктов в сточных водах, в которой вместо капиллярной колонки использовалась насадочная колонка длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм, наполненная хроматоном с иммобилизованной на нем подвижной фазой ОУ-1. При этом требования по чувствительности определения соблюдены, причем, использование надежной, селективной колонки позволило упростить операции по пробоподготовке, а также исключить необходимость использования предколонки. [c.133]

    Исследуемые фракции 60—95° и 95—122° были выделены из скважины Л 19 норийской нефти путем дробной перегонки. Указанные фракции сперва промывались 75%-ной серной кислотой, затем водой, 10%-ным раствором соды, опять водой и после сушки над хлористым кальцием были перегнаны в присутствии металлического натрня в тех же те.мператур-ных интервалах. С целью удаления ароматических углеводородов, фракции были обработаны серной кислотой (уд. вес — 1,865), взятой в количестве 10% к объему бензина. Полнота деароматизации проверялась чувствительным реактивом на ароматические углеводороды (серная кислота-г формалин). Дсароматизированные фракции после соответствующей промывки п сушки над хлористым кальцием были перегнаны в присутствии металлического натрия. [c.71]

    В качестве аналитического метода молекулярная масс-спектрометрия внерр Ые нашла применение в нефтеперерабатывающей промышлен Юсти. Сначала масс-спектрометр использовали для количественного определения компонентов смесей газообразных и легкокипящих углеводородов. Успешный анализ этих смесей стимулировал создание приборов, обладающих разрешающей способностью, достаточной для исследования веществ высокого молекулярного веса с низкой упругостью пара. Естественно, что при этом возникал вопрос о повышении чувствительности прибора. В 50-х годах эти проблемы были успешно решены, и в настоящее время практически вся нефть может быть изучена с помощью этого многостороннего мощного аналитического прибора. Масс-спектрометр сыграл очень важную роль в комплексном исследовании узких нефтяных фракций, проводимом с целью установления оптимальных технологических режимов. [c.4]

    Углеводороды из пролитой нефти или других источников являются распространенными загрязняющими веществами. Из водных систем они легко могут быть экстрагированы тетрахлоридом углерода, предварительно тщательно очищенным. Зная молярные коэффициенты поглощения в соответствующих областях спектра насыщенных (2900, 2800 и 1360 см- ) и ненасыщенных (3100 см- ) углеводородов, можно, используя соответствующие калибровочные зависимости, оценить их содержание в экстрактах, а затем рассчитать и концентрацию в окружающей среде. Чувствительность метода может достигать ж10- %-Интенсивность полосы с частотой 966 см , относящейся к несимметричным колебаниям связи С—И группы —СН=СН- с т/эанс-расположением заместителей, является критерием оценки пригодности искусственных жиров для употребления в кулинарии, так как обнаружена корреляция содержания веществ, включающих гранс-фрагменты, в продуктах питания и распространенности ряда серьезных заболеваний. Быстрая оценка содержания ненасыщенных транс-кислот может быть осуществлена путем сравнения поглощения в областях 966 и 934 см (характеристично для всех соединений смеси). Полученное отношение величин подставляют в уравнение для образцов известного состава. Причем, несмотря на отсутствие операции взвешивания образца или определения его объема, такая методика отличается высокой точностью. Используя характеристические полосы поглощения на 780 и 800 см , попадающие в область прозрачности материала фильтра и угольной пыли, и соответствующие калибровочные графики, можно определять содержание кварца (менее 10 мкг) в угольной пыли, осевшей на контрольных фильтрах за определенное время. Аналогичные результаты могут быть получены при определении асбеста в воздухе. [c.767]

    При получ. аром, углеводородов в кач-ве сырья использ, узкие фракции 62—85 °С — для произ-ва бензола, 85— 105 °С — толуола, 105—140 °С — ксилолов. Широкие фракции обычно примен. для получ. высокооктановых базовых компонентов авто- и авиабензинов (85—180 "С) или для совм. цроиз-ва аром, углеводородов и компонентов бензинов (62—180 °С). Октановое число последних достигает 91—98 по моторному и 102—105 по исследоват. методу. Поскольку катализаторы К. р. очень чувствительны к каталнтич. ядам (напр., содержание S, N и НгО в нефт, фракциях не должно превышать соотв. 1, 1 и5мас, ч, на миллион), сырье предварительно подвергают гидроочистке. Необходимый для этого Н2 поступает с установок К. р., побочным продуктом к-рого он является. [c.249]

    Интенсивность сигнала ЭПР V (IV) в нефти при разбавлении бензолом изменяется пропорционально концентрации ванадия, а амплитуда его одинакова как для нефтей, так и асфальтенов. В ряде случаев метод ЭПР более предпочтителен из-за своей экспрессности, достаточной чувствительности, точности (также простоты и пробоподготовки образцов для анализа) и возможности непрерывного количественного определения ванадия в технологическом потоке. Предел обнаружения V (IV) в присутствии V (V) достигает 4 х Ю " г-ат/л. Посредством ЭПР сделана попытка контролировать процесс неф-теперегонки на предмет содержания ванадия в потоке углеводородов. [c.89]

    Чувствительность детектора может быть примерно одинаковой ко всем комионентам пробы (рефрактометр и кондуктометр), а может быть совершенно разной даже для близких соединений. В первом случае говорят о песелективпом детектировапии. Это значит, что измеряется физическое свойство, присущее и пробе и растворителю (показатель преломления, электронроводность), их разность. Во втором случае - селективное детектирование. Это значит, что измеряется физическое свойство, присущее только молекулам пробы, иапример, способность флуоресцировать или поглощать свет. Селективное детектирование, с одной стороны, позволяет повысить чувствительность определения или исключить те вещества, которые определять не нужно (предельные углеводороды прп определении ароматики), с другой стороны, допускает возможность не обнаружить нужных нам комиоиеитов (тех же предельных в нефти). Поэтому ири исследовании общего состава объекта лучше использовать [c.19]

    Для определения тиофена в тяжелых фракциях нефти и сырых нефтях может быть использована специальным образом модифицированная ГХ-система с узлом предварительного фракционирования, подсоединенным к стандартному устройству ввода с делением потока [10]. На рис. 8-8 приведена схема крана-переключателя, используемого в этом анализе. Проба вводится через устройство ввода узла предварительного фракционирования в короткую предколонку с НФ OV-101. На этой иредколонке происходит разделение компонентов в соответствии с их температурами кипения. Во избежание попадания тяжелых фракций нефти (Сао) в капиллярную колонку кран-переключатель устроен таким образом, чтобы обеспечить продувку и сброс тяжелых фракций. Легкие фракции нефти попадают в аналитическую колонку, где происходит дальнейшее разделение и идентификация смеси. На рис. 8-9 приведена типичная хроматограмма сырья, поступающего на гидроочистку. Анализируемая фракция содержит 1,5 масс.% серы. Использование высокоэффективных капиллярных колонок сводит к минимуму совместное элюирование углеводородов, содержащихся в большом количестве, и серусодержащих соединений. В результате такого совместного элюирования может наблюдаться гашение сигнала ПФД. По сравнению с ПИД ПФД обладает превосходной чувствительностью к серусодержащим соединениям и селективен к ним (рис. 8-10). Вследствие нелинейности сигнала ПФД к сере количественное определение серы проводится с помощью многоуровневой градуировки. Градуировочные кривые для некоторых тиофенов представлены на рис. 8-11. [c.112]

    Люминесценция, или холодное , свечение под действием внешнего облучения — неотъемлемое свойство всех нефтей и природных продуктов их преобразования. Характерной чертой люминесценции является то, что способностью люминесцировать обладают не чистые вещества, а растворы. Нефть — это природный раствор способных к люминесценции веществ — смол в не-люминесцирующих в основном соединениях — углеводородах. Люминесцирующие вещества имеют свои определенные спектры, отражающиеся в цвете люминесценции, их концентрация выражается в интенсивности свечения. На люминесцентных свойствах соединений нефти основан ряд методов исследования люминесцентные спектроскопия и микроскопия, люминесцентно-битуми-нологический анализ и др. Эти методы благодаря очень высокой чувствительности, экспрессности и простоте аналитических приемов широко используются в нефтяной геологии и геохимии. [c.19]

    Использованию атомно-эмиссионной спектрометрии для нахождения металлов в нефти посвящен ряд обзоров [141—145]. Примеси определяли либо в сухом остатке, полученном в результате озоления нефти или нефтепродуктов [153—163], либо непосредственно в жидких образцах [146—152]. Сообщается о прямом нанесении пробы каплями на торец электрода, испарении углеводородов с поверхности и анализе сухого остатка [146]. Данный метод применили и для обнаружения примесей меди, свинца, мышьяка в бензинах с чувствительностью (1—2)Х Х10 9, 5-10 , 1-10 % соответственно [147]. Анализируемую пробу накапывали в кратер нижнего графитового электрода типа рюмки . Буфер (угольный порошок+2% ЫаС1) помещали в кратер верхнего электрода, заточенного на усеченный конус с площадкой диаметром 2 мм. [c.49]

    Впервые [24] изучено распределение ванадия во фракциях НТК нефтей месторождений Западной Сибири. Установлено увеличение содержания ванадия во фракциях ИТК с повышением температуры их выкипания. Изучено содержание ванадия в ароматических и. метанонафтеновых углеводородах южно-черем-шанской нефти. Для определения содержания ванадия рекомендуется использовать сцинтилляционный детектор, так как его эффективность выше полупроводниковых детекторов. В качестве упаковочного материала в НАА чаще всего применяют полиэтиленовые пакеты или ампулы. Для измерения наведенной активности радионуклида ванадия-52 на уровне 10 —10 % рекомендуется производить переупаковку образцов после облучения, так как полиэтилен содержит в своем составе элементы, которые будут мешать его идентификации. В [319—320] продолжены исследования по изучению распределения ванадия во фракциях ИТК нефтей месторождений Западной Сибири. Установлено содержание ванадия в двадцатиградусных фракциях самотлор-ской нефти, предварительно подвергнутой облучению гамма-квантами. Доза облучения изменялась в интервале 10 —10 рад. Показано, что с ростом величины дозы облучения наблюдается увеличение содержания ванадия в них. Это указывает на чувствительность к гамма-квантам определенной части соединений нефти, связанных с ванадием [321]. Максимум содержания ванадия при ИТК-разгонке нефтей приходится на остаточные фракции, что может быть объяснено концентрированием его смолисто-асфальтеновыми веществами нефти. [c.87]

    Ультрахроматография используется для количественного определения содержания углеводородов сходной химической структуры, а также для качественного анализа кислородных и смолистых соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Большим преимуществом этого анализа является высокая чувствительность, позволяющая определять ничтожные примеси отдельных групп углеводородов, что представляет значительные трудности при применении других методов контроля хроматографического разделения. [c.52]

    Сероводород является обычным спутником нефтей и попутных нефтяных газов. При перегонке сернистых нефтей также происходит выделение сероводорода (иногда в значительных количествах) в результате распада органических сернистых соединений при повышенной температуре [341—343] или в результате дегидрогенизации нефтяных углеводородов свободной серой [344]. Легкая окисляемость сероводорода кислородом воздуха делает его источником образования свободной серы в дистиллатах. Удаление серы сопряжено с дополнительными затратами средств для получения высококачественных моторных топлив и масел. Разработка надежного метода определения сероводорода имеет большое значение для нефтяной промышленности и связанной с ней промышленностью природного и синтетического газа. Большинство методов определения сероводорода предложено для анализа газов [345—355], причем удовлетворительные результаты получаются только в отсутствие низших меркаптанов. По-еидимому, аналитические методы определения НгЗ в газах могут быть использованы для определения его и в жидких нефтепродуктах. Представляется весьма целесообразной разработка более чувствительных методов определения сероводорода и меркаптанов при их совместном присутствии. Потенциометрические методы могли бы лечь в основу непрерывного автоматического контроля и управления некоторыми процессами при переработке нефти и природного газа. [c.39]

    В принципе сырьем для данного процесса может служить вся гамма топливных продуктов, получаемых при переработке нефти бензин, керосий, дизельное топливо, мазут и тяжелые нефтяные остатки. С технологической точки зрения легкие дистиллятные фракции (применяемые в качестве моторных топлив) в силу их пониженной серпистости, большего содержания водорода и меньшей коксуемости являются более предпочтительным сырьем для производства водяного газа, чем тяжелые нефтяные остатки. Присутствуюпще в последних молекулы тяжелых углеводородов и свободный углерод, в случае применения каталитических процессов газификации, оседают на катализаторе и дезактивируют его. Кроме того, большое содержание серы в остаточных нефтяных фракциях в связи с чувствительностью катализатора к сер-, нистым соединениям затрудняет нрименепие тяжелого сырья во многих процессах газификации жидких топлив. [c.199]

    Первые три знака обозначают рабочую температуру колонки, следующие четыре—являются шифром, указывающим какой-либо элемент общей характеристики колонки. Три знака оставлены для порядкового номера хроматографической колонки. В следующей графе таблицы отведено семь знаков для записи точки кипения. Вместо этой характеристики можно записать другие элементы хроматографических данных—предел чувствительности по калибровочной кривой, разрешающую способность или относительную ширину полосы. В следующей колонке таблицы пятью знаками представлен исправленный удерживаемый объем на 1 г твердой фазы > далее, также пятью знаками—коэффициенты распределения по Портеру, Дилу и Строссу Затем шесть знаков отведено для шифра соединений, описанных в проекте № 44 Американского института нефти. Этот шифр применим к большому ряду углеводородов и несколько меньшему ряду родственных соединений. Он удобен в работе, так как позволяет представить любые данные хроматографического анализа механически в виде таблиц, причем физические свойства соединений уже нанесены на перфорированных картах по проекту № 44. [c.88]

    Для получения сополимеров применяют и сополимеризацию в растворе. Сополимеры, содержащие длинноцепные алкилметакрилаты, уже давно добавляли к нефти и синтетическим смазочным материалам для снижения температуры застывания и улучшения характеристической вязкости 37-226 Хотя эти сополимеры можно получать в массе или в растворах углеводородов, сополимеризацию часто проводят непосредственно в нефтепродуктах. Чувствительность смесей различных нефтепродуктов к действию этих добавок может изменяться в широких пределах сообщалось, что эффективность действия добавок в различных несЬтепродуктах улучшается при ис-пользовании сополимеров вместо гомополимеров [c.468]

chem21.info

Нефть циклические углеводороды из нее

    Углеводороды являются важнейшей составной частью любой нефти. И хотя содержание их в различных нефтях далеко не одинаково от 30—40 до 100% (в газовых конденсатах), все же в среднем до 70 мас.% всех нефтей составляют углеводороды. История развития такой научной дисциплины, как химия нефти,— это фактически история развития химии углеводородов. Начало исследований по химии нефти было положено известным немецким химиком К. Шор-леммером, обнаружившим в нефтях Пенсильвании (США) и-бутан, к-пентан и к-гексан. Успех работы во многом был связан с тем, что ранее Шорлеммер выполнял работы по синтезу нормальных алканов в лаборатории своего учителя А. Вюрца. Спустя 20—25 лет русский химик В. В. Марковников, исследуя отечественные (бакинские) нефти, пришел к выводу о том, что основными углеводородами в этих нефтях являются уже не алифатические, а циклические — насыщенные углеводороды ряда циклоиентана и циклогексана, названные им нафтенами. И здесь Марковникову помогли его более ранние работы по синтезу и исследованию свойств циклоалканов, выполненные в лаборатории А. М. Бутлерова. Таким образом, еще в конце прошлого столетия были заложены методологические осно вы химии нефти, т. е. синтез модельных углеводородов с последующим нахождением их в нефтях. Тогда же были сформулированы и первые представления о химической классификации нефтей, предполагающей деление нефтей на два основных класса парафиновый и нафтеновый. [c.7]     Насыщенные циклические углеводороды (нафтены) являются наиболее интересной и наиболее трудно исследуемой частью любой нефти. Собственно говоря, эти углеводороды и определяют особое место нефтей как в ряду природных органических соединений, так и среди каустобиолитов. [c.77]

    Действующим ОСТ 39 112-80 не предусмотрено вьщелять в составе нефти циклические углеводороды, а углеводороды с молярной массой более пентана объединяются в УК гексаны и УК гептаны. [c.29]

    При постоянном технологическом режиме крекинга и не слишком высоких температурах свойства и характер получаемого бензина будут зависеть от характера крекируемого сырья. Это следует из того обстоятельства, что термический крекинг представляет собой процесс, при котором углеводородные осколки, вначале содержавшиеся в больших молекулах, расщепляются с небольшими изменениями структуры или вообще без таковых. Так, при крекинге твердого парафина в обычных температурных условиях можно было бы ожидать образования парафинов и олефинов, имеющих в основном прямую цепочку углеродных атомов опыт подтвердил это предположение. Аналогичным образом, при крекинге газойля из нефтей Галф-Коста или Калифорнии, содержащих большое количество циклических углеводородов, получают бензины, имеющие преимущественно нафтеновый или ароматический характер. Если же, впрочем, температура процесса очень высока, — например 700° С или выше, — то главными продуктами, независимо от характера сырья, будут ароматика и газообразные парафины и олефины. [c.307]

    Работ по природе аморфных парафинов (церезинов) в нефти имеется очень мало [20—25]. Скорей всего этот продукт, полученный из высококипящих и остаточных масел, состоит в значительной степени из нормальных и изопарафинов, пластифицированных твердыми или полужидкими циклическими углеводородами или соединениями с циклическими ядрами. Последние имеют углеводородные цепи, близкие по составу с большинством жидких углеводородов в смазочных маслах [26]. Относительные количества различных типов соединений меняются для разных нефтей, окончательного ответа мы не получим, пока исследователь не сможет проанализировать все 100% взятого вещества. [c.515]

    В последние годы значительные успехи в области исследования строения углеводородов были получены при помощи ряда физических методов исследования. Особенно большую роль сыграли такие методы, как ядерно-магнитный резонанс, молекулярная и масс-спектрометрия, газовая хроматография и термическая диффузия. Однако, кроме физических методов исследования, не меньшее значение имеют и химические методы, прогресс которых в последнее время, может быть, был и не столь внешне блестящ, но все же весьма существен. Бесполезно, на наш взгляд, определять преимущества тех или иных методов исследования, так как только разумное их совместное использование может привести к успеху, особенно в анализе столь сложных, многокомпонентных смесей, какими являются насыщенные циклические углеводороды нефти. Характерно, что в одной из последних больших монографий, посвященных установлению структуры органических соединений, уделяется одинаковое внимание как физическим, так и химическим методам исследования [Ц. [c.312]

    Нефть Смесь цепных и циклических углеводородов в сырой нефти содержание углерода 80-87%, содержание водорода 9-14% Ь Сырье для получения моторных топлив, смазочных масел, парафинов, нефтяного кокса, а также основное сырье нефтехимических производств [c.244]

    Сходными по свойствам и по технологии производства с нефтя- ными парафинами являются воски, или мягкие парафины — кон-i центраты твердых, но пластичных при комнатной температуре кристаллических углеводородов, которые характеризуются повышенным содержанием изомерных и циклических углеводородов. [c.11]

    Современные методы исследования строения насыщенных углеводородов являются настолько большой проблемой, что могли стать предметом специальной монографии. Поэтому понятно, что в небольшой по объему главе автор смог лишь схематично обрисовать пределы применения и научные задачи, решаемые при помощи тех или иных методов. Более подробно рассмотрены некоторые новые, оригинальные методы исследования строения углеводородов, основанные на использовании различных хими- ческих реакций. Собственно говоря, настоящая глава является как бы расширенным введением к последующей главе, посвященной исследованию строения циклических углеводородов нефтя-лого происхождения. Однако без предварительного освещения тех методов, которые были положены в основу исследования нефтяных углеводородов, изложение содержащегося там фактического материала представляется нам невозможным. [c.312]

    На рис. 92 приведен пример исследования методом термической деструкции особенностей строения высококинящих нефтяных циклических углеводородов. В качестве исходной смеси была взята фракция нафтенов (не содержащая углеводородов алифатического ряда) состава jq—С25, выделенная из нефти месторождения Грязевая Сопка (Баку). Сравнивая хроматограммы исходных углеводородов (а) и продуктов распада (б), нетрудно сделать заключение о наличии в исследуемых нафтенах длинных неразветвленных алифатических цепей. [c.329]

    В задачу автора не входит рассмотрение основ газовой хроматографии, так как соответствующий материал достаточно хорошо освещен в отечественной литературе [22, 32, 501. Нам хотелось бы здесь коротко проанализировать те задачи, которые в настоящее время могут быть решены газохроматографическим анализом такой сложной смеси соединений, какой являются циклические углеводороды нефтей. (В предыдущих главах уже были приведены некоторые примеры использования газовой хроматографии при исследовании термодинамических и кинетических параметров реакционной способности углеводородов.) [c.336]

    СОСТАВ И СТРОЕНИЕ НАСЫЩЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТЕЙ [c.343]

    Насыщенные циклические углеводороды (нафтены) являются наиболее интересной в химическом отношении частью любой нефти. Собственно говоря, эти углеводороды и определяют особое место нефтей как в ряду природных органических соединений, так и среди каустобиолитов. Нафтены составляют основную массу углеводородов нефтей, концентрации их колеблются в пределах 40—70%. [c.343]

    Как это видно по данным, приведенным в табл. 90, рассмотренные нефти различны по содержанию легких компонентов и по своему групповому составу. Однако закономерности в распределении циклических углеводородов (среди изомеров) во всех нефтях достаточно близкие. В табл. 86—89 представлены данные о соотношении нафтенов лишь в нескольких типичных нефтях. В настоящее время имеются сведения о распределении нафтенов 7—С9 в десятках нефтей различных месторождений как Советского Союза, так и зарубежных. Во всех нефтях распределение циклических углеводородов примерно такое же. Поэтому распространенное мнение о различии химического состава нефтей относится скорее к соотношению суммы углеводородов различных рядов, но не к соотношению изомеров. Правда, в нефтях имеются и различия в концентрациях изомеров, но это относится скорее к углеводородам метанового ряда, где концентрация нормальных алканов (на сумму изомеров) действительно меняется в широких пределах и может служить хорошим классификационным признаком нефтей [2]. [c.349]

    Следует также учесть, что нефть медленно, но беспрерывно меняет свой состав. Поэтому изменение в концентрации легких углеводородов может происходить не только за счет процессов изомеризации, приводящих систему к равновесию, но и за счет процессов деструкции тяжелых углеводородов, пополняющих состав легких углеводородов лишь определенными соединениями. Химизм этих сложных процессов генезиса и метаморфизма (т. е. возникновения и дальнейшего изменения) нефтей в природных условиях требует специального рассмотрения, так как он связан не только с реакциями циклических углеводородов, но и с реакциями углеводородов с открытой цепью. Поскольку различные углеводороды с различными скоростями будут подходить к состоянию равновесия, то, очевидно, ближе всего в нефтях к состоянию равновесия подошли структуры, наиболее быстро изомеризую-щиеся, т. е. структуры, имеющие одинаковое число третичных атомов углерода в молекуле или одинаковое число заместителей в цикле (см. главу 4). [c.350]

    Состав легкокипящих циклических углеводородов, полученных при термокаталитических превращениях олеиновой кислоты, приведен в табл. 101 и 102 и рис. 103 [53]. Сходство между углеводородами нефтей и углеводородами, полученными из кислот, очевидно. [c.372]

    Кроме того, большие количества парафиновых углеводородов содержатся лишь в нефтях определенного происхонпарафиновых углеводородов, во фракциях этих нефтей имеется большое число равнокипящих циклических углеводородов — нафтеновых и ароматических. [c.20]

    В 1880 г. Бельштейн и Курбатов [121] впервые обнаружили, что ири нагревании фракций кавказской нефти или гептана с азотной кислотой или со смесью азотной и серной кислот можно получить в небольших количествах нитроуглеводороды. Эти авторы получили преимущественно нитросоединения циклических углеводородов, так как нафтены нитруются легче, чем парафины, имеющие открытые цепи. Таким путем была освобождена от нафтенов фракция 95— 100° американской нефти. Факт частичного нитрования также и парафинов показывает, что при обработке гептана азотной кислотой получают небольшие количества ннтрогептана. [c.300]

    Основной реакцией, протекающей при термолизе нефтей, является деструкция алканов и длинных алифатических цепей (нормальных и изопреноидных) цикланов и аренов, всегда приводящая к образованию более легких алканов. Наличие в нефтях таких углеводородов было отмечено в предыдущих главах. Кроме того, многочисленные данные но ИК-спектрам также указывают на наличие в циклических углеводородах длинных нормальных и изонреноидных алифатических цепей [9]. [c.228]

    По мере повышения температуры кипения и молекулярного веса масляной фракции все большая доля углеводородов даже при меньшей симметричности и простоте структуры приобретает способность кристаллизоваться при повышенных температурах и переходит, таким образом, в категорию твердых углеводородов. Поэтому относительное содержание к-алканов в составе твердых углеводородов с повышением их температуры кипения снижается в результате увеличения содержания твердых циклических углеводородов и, возможно, изоалканов. Здесь нужно отметить, что и общее содержание к-алканов во всей массе данной фракции с повышением ее температуры кипения обычно также снижается. Это обусловливается тем, что с возрастанием молекулярного веса относительная численность к-алканов среди других возможных изомеров с равным числом атомов углерода резко уменьшается. Поэтому для большинства нефтей содержание м-алканов во фракциях светлых продуктов значительно больше, чем в масляных фракциях, а в остаточных продуктах меньше, чем в дистиллятных масляных фракциях. Вместе с этим в тяжелых остаточных продуктах вероятность существования твердых циклических углеводородов и твердых алканов изостроения возрастает настолько, что эти углеводороды могут оказаться уже главным компонентом твердых углеводородов, которые входят в состав этих продуктов. [c.57]

    Наиболее важные из полученных результатов касаются числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекулах смазочных масел и соединения ароматичесхсих и циклопарафиновых 1 олец в одной молекуле. В исследованном масляном сырье из нефти Понка число колец изменялось от 1 до 4. Ароматические кольца, связанные с циклопарафиновыми углеводородами, образуют нафтеново-ароматические углеводороды. Предположение, что циклические углеводороды представляют собой смеси в соответствующих пропорциях ароматических и циклопарафиновых углеводородов, исключается. Такие смеси легко разделяются фракционировкой и обработкой растворителями, так как ароматические и циклопарафиновые углеводороды в однородных фракциях имеют различные температуры кипения и разную растворимость. [c.31]

    Парафины иного происхождения (например, из углей или получаемые в различных процессах по реакции Фишера — Тропша) могут содержать 15—20% углеводородов изостроения, а неочищенные парафинистые фракции (гач, петролатум) с пониженной точкой плавления — также циклические углеводороды. Состав жидких фракций (керосин, газойль) зависит от природы исходной нефти и процессов ее переработки. Содержание масла в твердых парафинах — важный критерий выбора сырья для окисления. [c.148]

    Моноциклические углеводороды, входящие в состав реактивных топлив, как правило, представляют собой пяти- и шестичленные кольца с боковы.ми алкановыми заместителями [134]. В керосиновых фракциях нефтей США выделен и идентифицирован семичленный циклический углеводород — метилцик-логептан [124]. Преобладают метилзамещенные циклогексановые углеводороды. В исследованиях последних лет [132, 133, 142, 143] показано, что кроме метильных заместителей у кольца может быть по одному заместителю в виде длинной алкановой цепи с числом углеродных атомов больше шести. Возможно незначительное содержание этильных и пропильных заместителей. [c.76]

    Растворимость всех комшонеитов масляных фракций в полярных растворителях уменьшается с понижением темтературы. Так, растворимость углеводородов и смол в полярных растворителях в широком интервале темшератур показана [6] на примере разных групп кампонентов, выделенных из концентрата сураханской отборной нефти (рис. 7). Парафиновые углеводороды масел при низких температурах и соответствующей кратности растворителя почти, полностью выделяются из раствора. Их растворимость в полярных растворителях так же как и части циклических углеводородов с длинными боковыми цепями является результатом действия дисперсионных сил. Растворимость остальных циклических углеводородов и смол определяется индукционным, а смол— ориентационным взаимодействием. Действие полярных сил в этом случае настолько велико, что даже пр,и низких температурах вследствие аосоциации молекул растворителя не происходит вы- [c.50]

    Большое значение с точки зрения качественных и технико-экономических показателей цроцеаса оелектив ной очистки имеет фракционный состав сырья. С повышением пределов выкипания фракций одной и той же нефти растет число колец в молекулах циклических углеводородов при одновременном увеличении числа атомов углерода в боковых цепях, что приводит к повышению их критической температуры растворения (КТР) в данном растворителе. Растворение же смолистых веществ и серооргаяических соединений, содержание которых увеличивается с повышением температуры выкипания фракции, происходит при более низкой температуре экстракции. В связи с тем, что КТР компонентов масляного сырья зависит от структурных особенностей их молекул и изменяется с изменением пределов выкипания фракции, одним из важнейших факторов процесса селективной очистки является фракционный состав сырья. При очистке масляных фракций, выкипающих в широком интервале температур, вместе с низкоиндексными компонентами удаляются и приближающиеся к [c.91]

    Комплексообразование с карбамидом. В 1940 г. Бенген [1] открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. [2—8], показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные не-разветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больще пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел. [c.196]

    Выделенные из ароматического концентрата (фракция 200— 430° С) моноароиатические углеводороды представляли собой гомологические ряды углеводородов различной структуры, являющиеся в большей части гомологами бензола. В целом именно моноарома-тические углеводороды как обычного, так и смешанного типов строения — соединения, наиболее близки к насыщенным циклическим углеводородам нефтей, представляют, на наш взгляд, значительный интерес для химии и особенно для геохимии нефти. Среди них нередко можно встретить реликтовые структуры, происхождение которых не вызывает сомнения (например, моноароматические стераны и т. д.). К тому же моноароматические углеводороды — это группа углеводородов, которая достаточно легко и однозначно может быть выделена из общей смеси ароматических соединений жидкофазной адсорбцией на оксиде алюминия. [c.155]

    По легкости окисления насыщенные углеводороды можно расположить в следующий убывающий ряд нормальные алканы изо-и антеизоалканы изопреноидные алканы моноциклические нафтены прочие углеводороды. В силу избирательности процесса биодеградации, состоящего в постепенном потреблении микроорганизмами алифатических углеводородов, нефть обогащалась циклическими углеводородами и в зависимости от интенсивности и длительности этого процесса происходило стадийное изменение химического типа нефти по схеме -> Б . [c.239]

    Хотя исследование строения нафтенов проводится уже на протяжении почти ста лет, начиная с б.тестящих работ основоположника химии циклических углеводородов нефтей — В. В. Мар-ковникова, все же только в последние годы наши знания о строении сложных полициклических нафтенов несколько продвинулись вперед. Как уже указывалось в предисловии, трудности, стоящие здесь перед химиками в результате сложности строения и многокомпонентности смесей, весьма значительны. [c.343]

    Ввиду особой важности схема бимолекулярной конденсации непредельных кетонов, как схема во многом определяющая строение насыщенных циклических углеводородов нефтей, была проверена на примере более простого непредельного кетона 3-метил-цик лопентен-2-она. [c.380]

    В заключение подведем некоторые итоги этой главы. Насыщенные циклические углеводороды нефтей (нафтены) по своему строению являются сложными и своеобразными органическими соединениями. Моноциклические углеводороды представлены главным образом полиалкилзамещенными структурами ряда циклопентана и циклогексана. Для бициклических углеводородов характерно близкое расположение циклов в молекуле. Углеводороды этого типа принадлежат к алкилнропзводным бицикло(3,3,0)октана, би-цикло(3,2,1)октана, бицикло(4,3,0)нонана и бицикло(4,4,0)-декана. Трициклические углеводороды нефтей представлены метилзамещенными гомологами адамантана, а также, вероятно, другими трициклическими углеводородами, имеющими мостиковое строение. Нафтены, находящиеся в высококинящих нефтяных фракциях, далеко не одинаковы по степени своей цикличности. [c.381]

    Однако, хотя изонарафиновые углеводороды п отличаются предельно пологой температурой кривой вязкости, последняя по абсолютной величине крайне мала. Поэтому все же бесспорно больший интерес в качестве модельных углеводородов смазочных масел должны представлять циклические углеводороды, потому что они преобладают в смазочных маслах из природных нефтей и потому что им должно принадлежать важнейшее значение в деле синтеза высоковязких синтетических масел. [c.376]

    Исследование углеводородов, входящих в состав масляных фракций различных нефтей, в настоящее время распространяется главным образом на определение группового химического состава, ввиду чрезвычайных трудностей выделения индивидуальных углеводородов и выяснения их струхчтуры, вследствие большого числа изомеров в масляных фракциях. Одпако без знания (хотя бы грубо ориентировочного) строения углеводородов нельзя подойти к объяснению явлений, связанных с окислением масел, играющих чрезвычайно большую роль в практике использования всех масел и особенно снецпаль-ных их сортов (нанример, трансформаторных масел). Так как в природных маслах преобладают циклические углеводороды нафтенового н ароматического рядов, то строением углеводородов этих рядов, как показали обширные исследования Н. И. Черножукова и С. Э. Крейн [6], и определяется прежде всего характер отшсляемости масел. [c.390]

    Нафтеновые углеводороды принадлежат к циклическим углеводородам. Они были открыты в нефти выдающимся русским химиком В. В. Марковниковым и названы им нафтпенами. [c.12]

    Наиболее устойчивы пяти- и шестичленные циклы. Они и преобладают в нефтях — обнаружены многие гомологи циклопентана и циклогексана высшие фракции нефти содержат также би-циклические и трициклические углеводороды различного строения (С Н2г -2, С Н2я-4), главным обра юм с двумя общими атомами углерода. Кроме того, в нефти найдены углеводороды, представляющие собой различные комбинации пяти- и шестичленных циклов, часто содержащие ароматические кольца,— так называемые гибридные углеводороды (см. гл. 8). Углеводороды с трех- и четырехчленными циклами в нефтях не обнаружены. [c.122]

    Как видно из данных табл. 7.2, несмотря на то, что рассмотренные нефти различны по содержанию легких компонентов гг групповому составу, закономерности и распределении изомеров циклоалканов ряда циклопентана и циклогексана во всех нефтях достаточно близки. В настоящее время имеются данные о распределении циклоалканов С —Сд во многих нефтях как различных месторождений СССР, так и зарубежн з Х. Во всех исследованных нефтях распределение циклических углеводородов сохраняется примерно таким же, как в приведенных зыше примерах, [c.125]

chem21.info