Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Молекулярная рефракция нефти


Молекулярная рефракция - соединение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Молекулярная рефракция - соединение

Cтраница 1

Молекулярная рефракция соединений, имеющих сопряженные кратные связи, часто на несколько процентов превышает рассчитанную по аддитивной схеме. При этом весьма существенно, что экзальтации сильно колеблются в зависимости от структуры углеродного скелета в месте расположения кратных связей.  [1]

Молекулярная рефракция соединений, имеющих сопряженные кратные связи, часто на несколько процентов превышает рассчитанную по аддитивной схеме.  [2]

Молекулярная рефракция соединений, имеющих сопряженные кратные связи, часто на несколько процентов превышает рассчитанную по аддитивной схеме. При этом весьма существенно, что экзальтации сильно колеблются в зависимости от структуры углеродного скелета в месте расположения кратных связей. Разветвление скелета у центральных атомов сопряженной системы вызывает снижение экзальтации по сравнению с изомерами нормального строения.  [3]

Молекулярную рефракцию соединений, построенных из ионов, рассчитывают как сумму ионных рефракций.  [4]

Молекулярная рефракция смеси, как и молекулярная рефракция соединения, равна сумме молекулярных рефракций составных частей этой смеси.  [5]

Эти таблицы широко используются для расчетов молекулярных рефракций соединений с целью сравнения вычисленных и экспериментально найденных значений. Разница между этими значениями свидетельствует о наличии взаимодействий, не учтенных при расчете табличных данных.  [6]

Как было уже сказано, для вычислений молекулярной рефракции соединений мы пользовались формулой Лоренца, выведенной на основании электромагнитной теории света Максвелла.  [7]

Пользуясь этими данными, можно легко вычислить молекулярную рефракцию соединения.  [8]

Все это особенно заметно при сопоставлении данных о молекулярной рефракции соединений обоих рядов. Известно, что по самому своему существу молекулярная рефракция дает ( 19) непосредственно меру суммарной поляризуемости всех электронов данной молекулы, или в рефрактометрических исследованиях мы имеем средство для выяснения жесткости-с котсрсй электроны удерживаются в молекулах. Жесткость связей электронов в молекулах бензола и фурана проявляется, в частности, в отсутствии у этих молекул молекулярных экзальтации, характерных для систем с конъюгированными двойными связями, к которым их можно отнести на основании общепринятых для них структурных фсрмул.  [9]

Таблицы атомных и связишх рефракций [ 63J широко ИСПОЛЬЗУЮ ея для расчетов молекулярных рефракции соединений с целью равнения вычисленных и экспериментально найденных значений. Разница междл этими значениями свидетельствует о наличии г. н трн ч.де. дярных взанмодсйствим, не учггншлх при расчете.  [10]

Наличие сопряженных двойных связей сильно отражается на некоторых физических свойствах веществ. Так, оказывается, что молекулярная рефракция соединений с сопряженными связями, вычисленная из экспериментальных данных, значительно больше молекулярной рефракции, полученной из суммы атомных рефракций и инкрементов.  [11]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru

4.2.1 Удельная и молекулярная рефракции

По формуле Лорентца и Лоренца удельная рефракция рассчитывается по формуле:

,

где  – плотность, определяемая при той же температуре, что и показатель преломления

Удельная рефракция является аддитивной величиной для смесей углеводородов. Удельная рефракция нафтенов имеет меньшую величину, чем парафинов, что объясняется их более высоким удельным весом.

Произведение удельной рефракции на молярную масса дает молекулярную рефракцию:

,

где υм – молекулярный объем.

Молекулярная рефракция в гомологическом ряду повышается при переходе от низшего гомолога к высшему. Каждая СН2 – группа вызывает увеличение молекулярной рефракции на 4,6 единиц.

Молекулярная рефракция – величина аддитивная, не зависит от давления и температуры

,

но необходимо учитывать инкременты двойных связей и напряженность цикла.

4.2.2 Удельная дисперсия

Удельной дисперсией (δ) называется отношение разности показателей преломления для двух различных частей спектра к плотности:

,

где nF – показатель преломления для голубой линии водорода;

nc – показатель преломления для красной линии водорода;

δ – величина аддитивная.

У ароматических углеводородов δ всегда намного выше, чем у парафинов и нафтенов, которые имеют практически одну удельную дисперсию независимо от состава молекулярной массы.

Удельная дисперсия углеводородов различных рядов имеет следующие значения:

насыщенные углеводороды 97÷102

моноциклические ароматические углеводороды до 200

конъюгированные диены 200

полициклические ароматические углеводороды до 465

4.2.3 Интерцепт рефракции

Экспериментально установлено, что разность между показателем преломления и половиной плотности является постоянной величиной для углеводородов одного и того же ряда. Эта величина называется интерцептом рефракции:

Значения интерцептов рефракций углеводородов различных рядов приведены в таблице 8.

Таблица 8 - Интерцепты рефракций для различных углеводородов

Углеводороды

Интерцепт рефракций

Парафины

Моноциклические нафтены

Полициклические нафтены

Олефины

Циклоолефины

Диолефины

Конъюгированные диолефины

Ароматические углеводороды

1,0461

1,0400

1,0285

1,0521

1,0461

1,0592

1,0877

1,0627

    1. Парахор

Термин предложен в 1942 г. Сегденом. Парахор является функцией молекулярного объема и поверхности натяжения.

Подобно молекулярной рефракции, парахор является аддитивной величиной химических свойств вещества. Это означает, что для данной молекулы он может быть получен суммированием отдельных атомных и структурных констант.

,

где Р – парахор;

Д – плотность жидкости;

d – плотность ее пара при той же температуре;

δ – поверхностное натяжение.

Т.к. Д>>>d, то ею можно пренебречь, тогда:

Физическое значение парахора заключается в том, что он равен молекулярному объему υ при температуре, при которой δ=1.

Р = υ, если τ=1

Между парахором и строением молекулы существует связь. Это позволило использовать парахор и молекулярную рефракцию для установления химического строения органических веществ. Парахор и молекулярная рефракция связаны соотношением:

,

ароматика 7,9

нафтены 8,7

олефины 8,8

парафины 9,0

Парахор подчеркивает тип связи, наличие колец, цис- и транс-изомерию. Парахор интересен тем, что можно различать соединения с прямой цепью от разветвленных в циклических углеводородах.

studfiles.net

Удельная рефракция в нефти - Справочник химика 21

    Для исследования нефтей больший интерес, чем показатели преломления, представляют величины так называемой удельной рефракции, выражающейся в виде [c.52]

    Аддитивность смесей в отношении удельной рефракции масляных (фракций была подтверждена контрольными анализами большого числа фракций и их смесей пяти характерных нефтей [7]. [c.274]

    В 1947 г. Тадема предложил еще более простой и достаточно надежный метод п — й — М, получивший широкое распространение, в частности при структурно-групповом анализе советских нефтей. Содержание колец и распределение углерода вычисляются с применением формул и номограмм на основе значений удельной рефракции, плотности и молекулярной массы. Тадема установил линейную зависимость между составом масляных фракций и указанными величинами  [c.149]

    Прн исследовании химического со-става нефти часто используют физические константы, связанные с оптическими явлениями. К ним относятся показатель преломления д (индекс О означает, что показатель преломления определен на солнечном свету, что соответствует длине волны желтой линии спектра паров натрия, X = 589 нм) и комплексные константы удельная рефракция, рефрактометрическая разность, удельная дисперсия. [c.50]

    При использовании удельной рефракции результаты получаются в %(масс.). Как видно из формулы, кроме экспериментального определения физической константы смеси а необходимо также знать Й1 и й2 для исследуемой фракции. На основании анализа раб.от по исследованию химического состава бензиновых фракций КЗ 77 нефтей рекомендованы средневзвешенные величины a и й2 -для стандартных бензиновых фракций (табл. 1). [c.64]

    Химический состав фракций нефти, перегоняющейся выше 300 °С, очень сложен. Помимо высокомолекулярных (в основном, гибридных) углеводородов в масляных фракциях присутствуют кислородные, сернистые и смолистые вещества, а также твердые парафины. Комбинируя различные способы разделения, прежде всего отделяют твердые парафины и смолистые вещества. Дальнейшее разделение на более узкие фракции возможно путем вакуумной разгонки, адсорбции на различных сорбентах и другими методами. Полученные тем или иным путем узкие фракции подвергают затем детальному исследованию. Определяют их элементарный состав, молекулярную массу, плотность, показатель преломления, вязкость, анилиновую точку, температуру застывания. Рассчитывают удельную рефракцию и интерцепт- рефракции. По молекулярной массе и элементному составу выводят эмпирические формулы углеводородных рядов. [c.68]

    К оптическим свойствам нефти и ее фракций относят коэффициент лучепреломления, удельную рефракцию, цвет и оптическую активность. Все эти показатели существенно зависят от химической природы вещества, поэтому оптические свойства нефтепродуктов косвенно могут характеризовать их химический состав. [c.134]

    М) насыщенных фракций нефти можно найти по рис. 6.3. Источниками ошибок в методе Ватермана являются удельная рефракция, молекулярная масса и анилиновая точка. Метод нашел широкое применение. [c.443]

    Изучение физических и физико-химических свойств нефти, нефтепродуктов и углеводородов имеет очень большое значение для всех разделов науки о нефти. В химии нефти определение таких свойс 1в, как удельный все, молекулярный вес, показатель преломления, удельная рефракция, критические температуры растворения и другие позволяет установить химический состав отдельных фракций нефти. Многие физические свойства характеризуют и нефть в целом. [c.67]

    Удельный вес является не только одной из основных характеристик нефти и ее продуктов, он входит составной частью и в различные комбинированные параметры удельную рефракцию, дизельный индекс, вязкостно-весовую константу и др., характеризующие химический состав и свойства углеводородов и нефтепродуктов. [c.69]

    Современные (более простые) методы кольцевого анализа не требуют расчета удельных рефракций и основаны на линейных уравнениях, непосредственно связывающих распределение углерода по кольцевым структурам с показателем преломления (п), плотностью ( ), молекулярным весом (М) или другими физическими свойствами. Эти уравнения являются приближенными, чисто эмпирическими и приложимы к углеводородным смесям определенного типа (масляным фракциям нефтей со средним числом колец на молекулу не более четырех, в том числе не более двух ароматических). В так называемом методе п — й — М расчетные уравнения имеют общий вид  [c.53]

    Введение. В связи с работами по проблеме анализа, очистки, изучения свойств углеводородов из нефти, плотность является одним из наиболее важных свойств, используемых как для идентификации соединений, так и для анализа смесей. Величины плотностей необходимы при определении удельной рефракции, интерцепта рефракции, удельной дисперсии и аналогичных функций, применяемых при анализах смесей углеводородов, встречающихся в нефтяных фракциях. [c.175]

    Для того чтобы установить зависимость между распределением углерода и числом колец, вычисленными с помощью прямого метода, и другими свойствами, были определены с возможно большей точностью несколько физических констант масляных фракций. В табл. 50 для 34 исходных масляных фракций приведены показатели преломления, плотность, молекулярные веса, удельные рефракции и анилиновые точки. Физические константы гидрированных масляных фракций нефтей о. Борнео, Венесуэлы, Оклахомы, Кавказа и Пенсильвании можно видеть в табл. 51—55 в конце настоящего раздела. Показатель преломления, плотность и молекулярный вес графически представлены также на рис. 66. Все определения были сделаны для фракций в жидком состоянии при 20° или при 70°, причем при 70° только для тех образцов, которые при 20° представляют собой твердые тела. [c.284]

    Сочетая измерения дисперсии и других физических свойств (например, удельной рефракции), можно произвести полный групповой анализ бензиновых фракций, рассматривая их как тройные смеси ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов. Для обеспечения достаточно высокой точности таких анализов весьма важен рациональный выбор расчетных констант и формул. Различные варианты рефрактометрического группового анализа бензиновых фракций и цельных бензинов рассматриваются в работах [193, 194]. Существенным преимуществом этих методов является возможность их автоматизации, необходимой для непрерывного контроля процессов нефтепереработки. В высших, (масляных) фракциях нефти подобный анализ на суммарное содержание трех указанных групп трудно осуществим технически.. Более важную, а вместе с тем и более доступную характеристику [c.56]

    Молекулярная рефракция и удельная рефракция часто оказывают неоценимую услугу при изучении химической природы органических веществ. Например, удельная рефракция широко используется для исследования строения молекул углеводородов тяжелых фракций нефти. [c.12]

    При исследовании химического состава нефти часто используют физические константы, связанные с оптическими явлениями. К ним относятся показатель преломления и комплексные константы удельная рефракция, рефрактометрическая разность, удельная дисперсия. [c.51]

    Определение плотности нефти и нефтепродуктов весьма облегчает всевозможные расчеты, связанные с исчислением их массового количества. Учет количества нефти и нефтепродуктов в объемных величинах вызывает некоторые неудобства, так как объем жидкости зависит от температуры, которая может изменяться в довольно широких пределах. Зная же объем и плотность, можно при приеме, отпуске и учете нефти и нефтепродуктов выражать их количества в массовых единицах. Плотность входит также составной частью в различные комбинированные константы удельную рефракцию, вязкостно-массовую константу и другие, характеризующие химический состав и свойства нефтепродуктов. Кроме того, плотность является нормируемым показателем для некоторых нефтепродуктов. К ним относятся топлива Т-1, Т-2, Т-5, ТС-1, осветительный керосин, некоторые бензины — растворители, авиационные и дизельные масла, вазелиновое медицинское масло и все виды жидкого сырья для производства сажи. [c.76]

    Почти 100 лет назад Бертло [8] впервые установил связь молекулярной рефракции с составом органических соединений. В дальнейшем эта связь исследовалась и использовалась многократно . Важно отмстить, что в основу предложенной закономерности была положена гипотеза о том, что молекулярная рефракция может рассматриваться как сумма атомных рефракций или как сумма связевых рефракций. В применении к неполярным жидкостям, подобным парафиновым и нафтеновым углеводородам, лишенным напряженных кольчатых систем, это положение в первом приближении оказывается справедливым. При смешении подобных соединений не наблюдается существенного изменения межмолеку-лярных взаимодействий, в результате чего удельная рефракция смеси складывается из удельных рефракций компонентов по простой аддитивной схеме. Ватерман с сотрудниками [10] показали, что элементарный состав ряда сполна гидрированных масляных фракций разных нефтей хорошо согласуется со значениями, полученными вычислением из удельных рефракций. [c.37]

    Число валентных электронов и число связей в молекуле, так же как концентрация водорода, являются точными линейными обратными функциями молекулярного веса. Ряд свойств углеводородов с большей или с меньшей степенью приближения может быть также выражен линейными обратными функциями молекулярного веса. Для углеводородов нефти, где индексы а в формуле С Н2п а сравнительно невелики, где, кроме ароматических углеводородов, практически отсутствуют непредельные соединения с системой сопряженных двойных связей, число приближенных зависимостей свойств от обратного молекулярного веса довольно значительно. В первую очередь необходимо назвать теплоты образования, удельные рефракции, константы магнито-онтического вращения (константы Вреде), дисперсии показателей преломления. Такого же типа прямолинейную зависимость с большим разбросом точек для разных изомеров можно установить для плотности, показателя преломления и других свойств. В основе всех этих закономерностей лежит то, что ряд физикохимических свойств углеводородов в гомологических сериях определяется элементарным составом и общей энергией связей. Энергия связей зависит не только от их числа, но и от порядка. Здесь мы вступаем в область взаимного влияния атомов, вызывающего ряд отклонений от аддитивности, при попытках воспроизвести свойства молекулы из свойств составляющих ее атомов или имеющихся в ней классических валентных связей. Зависимость и состав свойств тем ближе к линейным, чем однороднее тип (и подтип) связей в рассматриваемом ряду соединений и чем ближе эти соединения к насыщенным. [c.40]

    При изучении состава нефти и нефтяных фракций большое распространение получило определение физических, химических характеристик плотности, показателя преломления, анилиновых точек и некоторых комбинированных констант. Применимость этих характеристик к исследованию различных нефтяных фракций неодинакова. Плотность определяют для любых нефтепродуктов. Такие, как удельная рефракция, парахор и другие представляют интерес только для узких фракций и индивидуальных соединений. Значение одной и той же характеристики неодинаково для индивидуального соединения и для смесей. Так, плотность для индивидуального соединения - показатель его чистоты, для смеси - характеризует тип и величину молекул. [c.30]

    На основании исследования диэлектрических свойств сурахан-ской, бибиэйбатской и бинагадинской нефтей было показано [2, 3], что диэлектрическая проницаемость нефтей и нефтепродуктов увеличивается по мере возрастания их удельного и молекулярного весов, температуры кипения и показателя преломления. Для ряда нефтей и нефтепродуктов соблюдается соотношение е=га (уравнение Максвелла), где п — показатель рефракции, характерное для неполярных веществ. В более позднем исследовании [4] было показано, что для нефтепродуктов, содержащих смолы, равенство г=п не соблюдается. [c.183]

    Kpo e нросты.х констант, такн.ч как 04 и Пи д.мя характеристики углеводородов и нефтяны.х фракций используют комбинированные константы удельную и молекулярную рефракцию. Удельная рефракция является функцией п и d (формула Лорент-ца-Лоренпа)  [c.28]

    Важным показателем является показатель преломления. Чем больше содержание водорода в нефти и нефтепродуктах, тем меньше показатель преломления. Циклические соединения имеют больший показатель преломления. Последний возрастает с удлинением цепи. Для циклоалканов и аренов наблюдается вначале уменьшение, а затем увеличение показателя преломления с возрастанием длины или числа алкильных заместителей. Одной из характеристик является удельная рефракция  [c.23]

    Групповой химический состав пентаметилено-парафиновых фракций (вычислен по удельной рефракции) бензина западно-небитдагской акчагыльской нефти [c.247]

    ЛИЧНЫХ атомов — по материалам рентгеноструктурного анализа. Значения энергий связи, выраженные в динах на 1 связь, Б. Б. Кудрявцев [2] определил путем измерения молекулярной скорости звука в органических соединениях. Таким же методом и Pao [7] определил коэффициент R, по которому молекулярная скорость звука может быть пересчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Этот коэффициент имеет значение инкремента (подобно удельной рефракции, парахору, коэффициенту Ь в уравнении Бан-дер-Ваальса). Особенно важно, что энергия связи С — С в алмазе и графите отличается от энергии связи С — С в углеводородах только яа 2,6—4 ккал мол, т. е. в пределах ошибки опыта. Используя данные об энергии связей в углеводородах, можно объяснить результаты наших опытов по термическому обессериванию нефтя-НОГО кокся. [c.142]

    Разность удельных рефракций для двух длин волн составляет удельную дисперсию Для нефтей и нефтепродуктов находит применение выражение для удельной дисперсии, основанное на формуле Гладстона-Даля (17)  [c.18]

    Что касается аддитивности смесей в отношении удельной рефракции масляных фракций, то, по имеющимся литературным данным [3, 24], затруднений в этом вопросе можно не опасаться. Ряд контрольных анализов смесей природных масляных фракций весьма различного и известного состава показал, что удельная рефракция смеси может быть вычислена с точностью до 0,0002 на основании данных об удельной рефракции и весовом количестве компонентов. Авторы исследовали сложные смеси с очень широкими пределами кипения, а именно 200—500°, для фракций пяти характерных нефтей бинарные смеси пизкокинящей и высококипящей фракций для нефтей о. Борнео и Венесуэлы, смеси низко-кипящей фракции пенсильванской нефти и высококипящей фракции нефти с о. Борнео, а также низкокипящей фракции нефти с о. Борнео и высококипящей фракции парафинистой нефти. Так как даже для таких крайних случаев правило аддитивности хорошо сохранилось, можно быть уверенным, что по крайней мере для предельных масляных фракций аддитивность смесей имеет место. [c.300]

    Разность удельных рефракций для двух длин волн называется удельной дисперсией. При исследовании нефти и углеводородов нашли применение выражения для удельной дисперсии, основанные на формуле Гладстона — Даля (1,9)  [c.20]

    Авторы работы П39], расфракционировав на колонке на узкие (0,5—3°С) фракции сумму сульфидов, выделенных нз фракции (140—240°С) туймазинских и бавлинских нефтей (хроматография на силикагеле ШСМ, обработка концентрата уксуснокислой ртутью и регенерация сульфидов), на основании данных элсгаентгрного состава, молекулярного веса, удельной рефракции, ИК-спектров сульфидов узких фракций и данных анализа углеводородов, полученных гидрообессе- [c.41]

    При использовании удельной рефракции результаты получаются в вес.%. Как видно из формулы, кроме экспериментального определения физической константы смеси (а) необходимо также знать и 02 для исследуемой фракции. Иоффе и Баталин в 1964 г. на основании анализа работ по исследованию химического состава бензиновых фракций из 77 нефтей рекомендовали средневзвешенные величины 01 и для стандартных бензиновых фракций (табл. 27). Средневзвешенные величины физических констант высчитаны, исходя из среднего содержания индивидуальных нафтеновых и парафиновых углеводородов во фракциях 60°—95° и 95°—122° С, выделенных из 77 нефтей (см. табл. 6 и 10) и наиболее точных табличных данных по физическим константам чистых углеводородов. Для других фракций расчет проводился по возможности аналогичным путем. До этой работы, как правило, во всех статьях и учебных посооиях приводились и использовались среднеарифметические величины физических констант для известных углеводородов данного типа, кипящих в интервале температур стандартных фракций. Нет сомнения, что применение средневзвешенных величин повышает достоверность анализа на содержание насыщенных углеводородов. Однако авторы предупреждают, что стандартные фракции необходимо полу- [c.132]

    При исследовании химического состава нефти часто определяют оптические свойства, такие как показатель преломления, удел ьная рефракция, молекулярная рефракция, удельная дисперсия и интерцепт рефракции. [c.129]

chem21.info

Значения показателей преломления и молекулярной рефракции R углеводородов

    Следовательно, числовое значение показателя преломления, удельной и молекулярной рефракции зависит от количества и природы атомов, входящих в состав молекулы, а также от строения самой молекулы. Так, в гомологических рядах углеводородов показатель преломления увеличивается по мере удлинения цепи. Вместе с тем показатель преломления углеводородов с одним и тем же числом атомов С в молекуле увеличивается в следующем порядке нормальные парафины изопарафины олефины нафтены ароматические углеводороды. [c.165]     Изучение физических и физико-химических свойств нефти, нефтепродуктов и углеводородов имеет очень большое значение для всех разделов науки о нефти. В химии нефти определение таких свойс 1в, как удельный все, молекулярный вес, показатель преломления, удельная рефракция, критические температуры растворения и другие позволяет установить химический состав отдельных фракций нефти. Многие физические свойства характеризуют и нефть в целом. [c.67]

    Значения показателей преломления П р и молекулярной рефракции углеводородов [c.171]

    Показатель преломления света (или коэффициент рефракции) чаще всего определяется при 20°С (пЪ)- Он постоянен для каждого углеводорода при данной температуре. При постоянной температуре значение этого показателя увеличивается в гомологическом ряду с ростом молекулярного веса углеводорода. Исключение составляют алкилароматические углеводороды, показатель преломления которых может уменьшаться с удлинением боковых цепей и увеличением их числа. [c.177]

    Показатель преломления (коэффициент рефракции) позволяет устанавливать чистоту синтезированных или выделенных из нефти продуктов. Абсолютное значение показателя преломления завиоит не только от состава вещества, но и от длины волны падающего света и температуры. Поэтому в символе показателя преломления п указывают и то, и другое. Обычно определяют Пд —для преломления желтой линии натрия (Я,=589 мкм) при 20° С. Наименьшие значения показателя преломления (при близкой молекулярной массе) —у парафиновых углеводородов (для декана С10Н22—1,4217), наибольшие — у ароматических (для бензола более 1,5000). [c.27]

    Для определения состава смесей парафиновых и нафтеновых углеводородов пользуются графиком (фиг. 10), где удельные рефракции нафтенов разных рядов и парафинов, вычисленные из атомных рефракций, даны как функция молекулярного веса фракции. Значения удельной рефракции нафтенов представлены серией кривых, каждая из которых отвечает представителям нафтеновых углеводородов отдельного ряда. По этому графику, зная показатель преломления, удельный и молекулярный веса фракции, можно определить 1) среднее число колец в молекуле 2) общую формулу химического состава. Например, для некоторой фракции найдены удельная рефракция 0,3225 и молекуля1рный вес 450. По графику (фиг. 10) определяем среднее число колещ в молекуле— три и эмпирическая формула для углеводородов фракции— СлНгл-4, что при молекулярном весе 450 дает Сзз.ч Нво,4. Для дальнейшей характеристики фракции нужно задаться типом нафтенов. [c.182]

    Удельная рефракция нафтеновых углеводородов имеет наименьшее значение (рис. 75) [42] и мало изменяется (для моноциклических нафтенов) с повышением молекулярного веса. Это. позволило упростить расчет состава предельной части бензина [42]. Для определения содержания нафтеновых и парафиновых углеводородов в этой части топлива определяют плотность, показатель преломления (при 20° С) и молекулярный вес деароматизированного топлива. По этим характеристикам вычисляют удельную рефракцию для исследуемой смеси (по формуле Лорентц-Лорентца). Затем по графику (см., например, рис. 75) находят удельную рефракцию чистых парафиновых углеводородов, соответствующую среднему молекулярному весу фракции. Далее, подставляя в формулу (по правилу аддитивности) найденные значения п значение удельной рефракции чистых нафтеновых углеводородов, равное 0,3296, вьгаисляют содержание парафиновых углеводородов  [c.209]

    Так, из углеводородов gHig наименьшей молекулярной рефракцией характеризуется З-метил-З-этилпентан (df=0,7274 п = 1,4078 Л17 д=38,71), наибольшей—2-метилгептан (df=0,6976 Пд =1,3955 Aii D=39,30). Меньшее значение молекулярной рефракции в первом случае обусловлено, как видно из сопоставления удельных весов и показателей преломления, большим удельным весом. [c.104]

    Хорошо известно, что можно вычислить молекулярную рефракцию (и, следовательно, поляризуемость) многих веществ, складывая инкременты отдельных атомов или групп атомов в молекуле [391. Поскольку, однако, это вычисление не всегда приемлемо, интересно рассмотреть условия, при которых можно ожидать аддитивности, особенно в свете уравнения (Г-2). На этот вопрос можно ответить лучше всего, приведя простой пример. Вычислим молекулярную рефракцию группы СН в углеводороде сначала путем сложения атомной рефракции атома углерода, найденной из показателя преломления алмаза (Лу, = 2,4173, = 3,51, Л1 = 12,01, что приводит к ) = 2,115), со значением рефракции двух атомов водорода, найденной из разности между н-гексаном (СоНц, Пд= 1,37536, = 0,6603, что приводит к R = 29,88) и циклогексаном (СцНхз Пц = 1,42900, й = 0,7791, что приводит к В =27,72). Эта разность равна 2,16. Таким образом, рефракция группы СНд должна быть равна 2,115 + 2,16 = 4,28. С другой стороны, рефракция группы СНз, найденная путем деления значения Я для циклогексана на 6, равна 4,93, а значения, найденные путем вычитания величин Я, для последовательных членов различных гомологических рядов составляют от 4,5 до 4,6. Согласие между этими значениями удовлетворительно. Это означает, что величины этих соединений должны быть довольно близки и что значения Р аддитивны. [c.525]

chem21.info

Молекулярная рефракция - Справочник химика 21

    Молекулярная рефракция равна электронной поляризации вещества п — 1 [c.131]

    Уотерман и другие исходили из замены элементарного анализа определением удельной рефракции по Лорентц-Лоренцу для анализа насыщенных масел. Так как молекулярная рефракция представляет собой аддитивное свойство, то мы можем написать эту константу для углеводорода СоН/,  [c.375]

    Различные уравнения молекулярной рефракции [c.260]

    Уравнения молекулярной рефракции. Как ноКазано в таил. 22, умножение различных функций удельной рефракции на молекулярный вес дает молекулярную рефракцию иными словами, молекулярная рефракция представляет собой произведение молярного объема на безразмерное число. [c.260]

    В табл. 19 приведены вычисленные и измеренные значения молекулярной рефракции для нескольких углеводородов. Следует отметить, что парафиновые изомеры, плотность которых выше или ниже плотности нормальных соединений, отличаются от них также и по молекулярной рефракции. [c.260]

    Значения молекулярной рефракции для олефинов меньше, чем для соответствующих предельных углеводородов. Это следует отметить особо, потому что в табл. 23 значение слагаемого молекулярной рефракции, учи- [c.260]

    Согласно четырем источникам, приведенным в табл. 23, значение слагаемого молекулярной рефракции, приходящегося на СНа-группу, составляет 4,603, 4,618, 4,640 и 4,628 соответственно. Согласно данным Проекта 44 Американского нефтяного института для нормального парафинового ряда между С о и 0 этот инкремент составляет в среднем 4,64. Таким образом, значение инкремента, соответствующего группе СНз, почти не вызывает сомнений. [c.261]

    Молекулярная рефракция получается умножением удельной рефракции на молекулярный вес практическое использование ее заключается в том, что она почти что аддитивна для компонентов молекулы, т. е. могут быть определены числовые значения для атомов и для таких структурных особенностей, как двойные связи, кольца ИТ. д. значение для любого чистого соединения есть сумма констант компонентов молекул [143]. [c.186]

    Данные элементарного анализа, молекулярные рефракции и сравнение свойств со свойствами синтезированных Крафтом парафинов заставляют предположить, что эти фракции являются линейными алканами. [c.513]

    Соотношение между строением, поверхностной активностью и свойствами поверхностно-активных веществ. Установление точных соотношений между структурой органического соединения и физическими свойствами не всегда возможно, хотя во многих конкретных случаях (молекулярная рефракция, молекулярные спектры и т. д.) получены убедительные результаты. Для соединений с поверхностной активностью установить подобные соотношения еще более трудно, так как при количественной оценке их поведения в процессе применения необходимо учитывать многие факторы. [c.335]

    Еще будучи студентом третьего курса, В. С. Гутыри под руководством доцента Е. Познера участвовал в научно-исследовательских работах лаборатории количественного анализа АКИМ им. М. А. Азизбекова. Первая его публикация посвящена применению газообразного аммиака для количественного определения алюминия (1932 г.). Позднее он занимался изучением строения органических соединений, что нашло отражение в ряде статей, посвященных вопросам пространственных форм углеродного тетраэдра, строения молекулы бензола, структуры поливалентных связей, зависимости структурных констант молекулярной рефракции и парахора от характера связей. [c.4]

    С помощью молекулярной рефракции можно уменьшить ошибку, которая получается при применении приведенных параметров для решения уравнения состояния рУТ. Было установлено, что результатами, полученными с помощью общих соотношений, следует пользоваться осторожно, если истинные критические значения получены с помощью этих методов. [c.30]

    В работе [2 ] излагается методика определения истинных критических значений из псевдокритических. Она оправдывает себя при определении параметров очищенных углеводородных жидкостей. При определении параметров смесей компонентов природного газа ею следует пользоваться осторожно. В этом случае наиболее подходит метод молекулярной рефракции. [c.30]

    В лабораторной практике и научных исследованиях для определения химического состава нефтепродуктов в дополнение к методам анализа часто используют такие оптические свойства, как цвет, коэффициент (показатель) преломления, оп — гическая активность, молекулярная рефракция и дисперсия. Эти юказатели внесены в ГОСТы на некоторые нефтепродукты. Кроме того, по оптическим показателям можно судить о глубине очистки нефтепродуктов, о возрасте и происхождении нефти. [c.86]

    Все эти формулы для молекулярной рефракции были получены в качестве основы для суммирования атомных и структурных констант. Константы, соответствующие отдельным атомам, наиболее широко применялись для уравнения Лс рентц-Лоренца. До настоящего времени общеупотребительными являются значения констант, определенные Айзенлором [15] до 1912 г., хотя было предпринято несколько попыток улучшить их. В табл. 23 приведены некоторые из этих атомных и структурных констант. [c.260]

    Подсчитгом теоретическую молекулярную рефракцию по иеличипам атом 1JX рефэакций и ипкремепту двойных связей. Толуол содержит 7 атомов глерода, 8 атомов водорода и. 3 двойные связи. По данным табл. 10 получим  [c.139]

    Эта форма молекулярной рефракции соответствует удельной рефракции Ньютона и дисперсионной функции Зелльмейора-Друде. [c.260]

    Как правило, значения молекулярной рефракции, вычислерные по аддитивным постоянным, находятся в хорошем соответствии с экспериментальными значениями. Иногда возникают значительные различия, вызываемые изомерным строением. [c.261]

    Соотношение между инкрементом молярного объема I молекулярной рефракцией. Выше указывалось, что все типы молекулярной рефракции представляют собой видоизмененные дюлярные объемы и имеют размерность молярного объема, так как коэффициент преломления выражается безразмерным числом. Поэтому имеет смысл рассмотреть обычный метод спреде-леш1я атомной рефракции водорода и углерода в свете того, что изн( Стно об аддитивностн молярного объема. [c.261]

    Для вычисления среднего числа ароматических колец на молекулу 7 д и процентного содержания атомов углерода в кольце % из % Сд и Но Динслей и Карлтон высказали дополнительно предположение относительно числа атомов углерода на кольцо для каждого образца, используя для этого инкремент двойной связи молекулярной рефракции образца. Очевидно, дисперсионно-рефрактолютрический метод может быть также использован в комбинации с предположением о ката-конденсированных шестичдонных кольцах, как в рассмотренном выше прямом методе. [c.374]

    Молекулярная рефракция указывает на насыш енный характер всех фракций, кроме F, относительно которой суш ествуют сомнения. Это могло быть обусловлено присутствием ароматики. [c.514]

    Вальтер Гайтлер родился в 1904 г. в Карлсруэ, учился в университетах Карлсруэ, Берлина и Мюнхена. В Мюнхене он получает степень доктора философии (1926 г.) за работу по теории растворов, в>1-полненн-ую под руководством К. Ф. Герцфельда и А. Зоммерфельда. Непосредственным научным руководителем был Герцфельд— эрудированный и разносторонний исследователь, в творчестве которого физико-химическая проблематика занимала ведущее место. В 1920-х гг. в центре внимания Герцфельда были вопросы химической термодинамики, кинетической теории газов, спектроскопии, молекулярной рефракции и коллоидной химии. [c.154]

    При исследовании химического состава нефти часто определяют оптические свойства, такие как показатель преломления, удел ьная рефракция, молекулярная рефракция, удельная дисперсия и интерцепт рефракции. [c.129]

    Подоб но показателям преломления удельные рефракции во многих случаях являются аддитивными величинами для смесей угле-водородо . При сравнении удельной рефракции углеводородов различных рядов, кипящих при одинаковых температурах, оказывается, что наименьшую величину имеют не парафины, а нафтены. Это объясняется их более высоким удельным весом. В гомо-ло1ическр х рядах удельная рефракция возрастает с увеличением мо.текулярного веса углеводородов. Произведение удельной рефракции на молекулярный вес дает новую характеристику — молекулярную рефракцию. Она может быть найдена из уравнения [c.131]

    Величина молекулярной рефракции может быть проверена расчетом, если известен элементарный состав фракции. Для этого берут yivMy атомных рефракций П а), с учетом инкрементов [c.131]

    Англогично инкрементам молекулярной рефракции атомные иарахсры и инкременты определяются эмпирически. В последнем случае отношения складываются несколько более благоприятно, так как нарахор зависит пе столько от природы атомов, сколько от типов связей. [c.144]

    Примечания 1. ЭМР—молекулярная рефракция Эйкматш. 2. Коэффициент ацентричности 01 учитывает отклонения формы молекул от сферической. [c.33]

Руководство по лабораторной ректификации 1960 (1960) -- [ c.65 ]

Лабораторные работы в органическом практикуме (1974) -- [ c.17 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.59 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.495 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 ]

Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.31 , c.262 ]

Силивоны (1950) -- [ c.223 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.495 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.0 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.120 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.176 ]

Физическая химия Том 1 Издание 4 (1935) -- [ c.301 , c.306 , c.307 ]

Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем (1978) -- [ c.27 ]

Химия и физика каучука (1947) -- [ c.174 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.431 ]

Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.276 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.159 , c.163 ]

Электронное строение и химическая связь в неорганической химии (1949) -- [ c.176 ]

Пластификаторы (1964) -- [ c.294 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.104 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.28 ]

chem21.info

Углеводороды нефти рефракция - Справочник химика 21

    Основная область научных исследований — химия и физикохимия нефти. Изучал нефтяные эмульсии, поведение различных углеводородов при низких температурах. Открыл явление самопроизвольного эмульгирования смеси воды и нефти. Установил монотонное уменьшение парахора нормальных углеводородов и рефракции при низких температурах. Исследовал структурно-групповой состав азотистых оснований в продуктах первичной переработки нефти. Занимался (с 1954) вопросами химической защиты подземных нефтепроводов и установил ее механизм. Создал конструкции установок по утилизации отработанной серной кислоты. [б9а] [c.48]     Число валентных электронов и число связей в молекуле, так же как концентрация водорода, являются точными линейными обратными функциями молекулярного веса. Ряд свойств углеводородов с большей или с меньшей степенью приближения может быть также выражен линейными обратными функциями молекулярного веса. Для углеводородов нефти, где индексы а в формуле С Н2п а сравнительно невелики, где, кроме ароматических углеводородов, практически отсутствуют непредельные соединения с системой сопряженных двойных связей, число приближенных зависимостей свойств от обратного молекулярного веса довольно значительно. В первую очередь необходимо назвать теплоты образования, удельные рефракции, константы магнито-онтического вращения (константы Вреде), дисперсии показателей преломления. Такого же типа прямолинейную зависимость с большим разбросом точек для разных изомеров можно установить для плотности, показателя преломления и других свойств. В основе всех этих закономерностей лежит то, что ряд физикохимических свойств углеводородов в гомологических сериях определяется элементарным составом и общей энергией связей. Энергия связей зависит не только от их числа, но и от порядка. Здесь мы вступаем в область взаимного влияния атомов, вызывающего ряд отклонений от аддитивности, при попытках воспроизвести свойства молекулы из свойств составляющих ее атомов или имеющихся в ней классических валентных связей. Зависимость и состав свойств тем ближе к линейным, чем однороднее тип (и подтип) связей в рассматриваемом ряду соединений и чем ближе эти соединения к насыщенным. [c.40]

    Осн. области исследований — химия и физикохимия нефти. Изучал нефтяные эмульсии, поведение различных углеводородов при низких т-рах. Открыл явление самопроизвольного эмульгирования смеси воды и нефти. Установил монотонное уменьшение парахора нормальных углеводородов и рефракции при низких т-рах. Исследовал структурно-групповой состав азотистых оснований в продуктах первичной переработки нефти. [c.40]

    Мольная рефракция показывает хорошую аддитивность для смесей индивидуальных углеводородов, а в сочетании с такими характеристиками, как парахор, данные спектрального анализа, она дает возможность более глубоко подойти к изучению углеводородного состава нефтяных фракций и строения отдельных индивидуальных соединений нефти. [c.99]

    Несмотря на то, что в некоторых случаях вычисленная по атомным рефракциям молекулярная рефракция довольно хорошо совпадает с найденной экспериментально, все же теоретический способ вычисления молекулярной рефракции не может быть признан достаточно точным не только для нефтя ных фракций, но даже и для индивидуальных углеводородов. [c.79]

    Для определения группового углеводородного состава керосиновых фракций при перегонке нефти отбирают фракции 200—250 и 250—300 . В этих фракциях определяют плотность, коэффициент рефракции, максимальную анилиновую точку. Затем 50л л каждой фракции загружают в соответствующие по величине делительные воронки. Содержимое воронки обрабатывают три раза серной кислотой (98,5%), задавая каждый раз по 50 мл. Перемешивать керосин серной кислотой следует каждый раз не менее 30 мин. с последующим отстоем 3 часа. После третьей обработки сульфированную фракцию промывают 1—2 раза водным спиртом (1 1) для удаления сульфокислот и обрабатывают водным раствором щелочи до щелочной реакции на метиловый оранжевый или фенолфталеин промывают дистиллированной водой, сушат СаСЬ и подвергают тому же анализу, что и исходные фракции. Содержание ароматических углеводородов вычисляют по уравнениям [c.514]

    Нарушение этого правила позволяет судить о характере взаимного влияния атомов друг на друга в молекуле (табл. 12). Видно, что вещества с одной формулой СгНбО имеют различные молекулярные рефракции, это позволяет судить об их строении. Рефракция определяется п для сложных систем типа нефтей. Экспериментально установлено, что ароматические углеводороды обладают большими значениями рефракции, чем парафиновые. Рефракция внутри гомологического ряда ароматических углеводородов возрастает по мере увеличения их цикличности. Рефрактометрические измерения позволяют приписать каждой связи определенную долю рефракции, что дает возможность судить о степени прочности тех или иных связей в молекуле. Чем прочнее связь, тем жестче закреплены атомы в молекуле, и тем меньше обусловленная ими доля рефракции. [c.59]

    Химический состав фракций нефти, перегоняющейся выше 300 °С, очень сложен. Помимо высокомолекулярных (в основном, гибридных) углеводородов в масляных фракциях присутствуют кислородные, сернистые и смолистые вещества, а также твердые парафины. Комбинируя различные способы разделения, прежде всего отделяют твердые парафины и смолистые вещества. Дальнейшее разделение на более узкие фракции возможно путем вакуумной разгонки, адсорбции на различных сорбентах и другими методами. Полученные тем или иным путем узкие фракции подвергают затем детальному исследованию. Определяют их элементарный состав, молекулярную массу, плотность, показатель преломления, вязкость, анилиновую точку, температуру застывания. Рассчитывают удельную рефракцию и интерцепт- рефракции. По молекулярной массе и элементному составу выводят эмпирические формулы углеводородных рядов. [c.68]

    Однако на параметре рефракции сильно сказывается характер циклов полиметиленов, что не позволяет надежно использовать эту величину в аналитических целях, так как в нефтях в средних фракциях примерно одинаково широко представлены как пента-, так и гексаметиленовые углеводороды. [c.86]

    Изучение физических и физико-химических свойств нефти, нефтепродуктов и углеводородов имеет очень большое значение для всех разделов науки о нефти. В химии нефти определение таких свойс 1в, как удельный все, молекулярный вес, показатель преломления, удельная рефракция, критические температуры растворения и другие позволяет установить химический состав отдельных фракций нефти. Многие физические свойства характеризуют и нефть в целом. [c.67]

    Удельный вес является не только одной из основных характеристик нефти и ее продуктов, он входит составной частью и в различные комбинированные параметры удельную рефракцию, дизельный индекс, вязкостно-весовую константу и др., характеризующие химический состав и свойства углеводородов и нефтепродуктов. [c.69]

    Введение. В связи с работами по проблеме анализа, очистки, изучения свойств углеводородов из нефти, плотность является одним из наиболее важных свойств, используемых как для идентификации соединений, так и для анализа смесей. Величины плотностей необходимы при определении удельной рефракции, интерцепта рефракции, удельной дисперсии и аналогичных функций, применяемых при анализах смесей углеводородов, встречающихся в нефтяных фракциях. [c.175]

    Показатели преломления (рефракции) изменяются для углеводородов различных рядов параллельно их удельным весам. Наименьшими показателями преломления обладают углеводороды парафинового ряда, наибольшими — ароматические углеводороды нафтены же занимают промежуточное положение между этими двумя крайними рядами. Отсюда следует, что для нефтей различных типов изменение показателей преломления должно быть параллельно изменению их удельных весов. Ход изменения показателей преломления для различных погонов одной и той же нефти также аналогичен ходу изменения их удельных весов (ср. выше). [c.62]

    Высокие значения ароматических углеводородов дают возможность использовать рефракцию для аналитических целей. Чем хуже масло очищено, т. е. чем больше в нем асфальто-смолистых веществ и ароматических углеводородов, тем выше его показатель преломления. Масла одного и того же завода характеризуются примерно одинаковыми Пд, если технологический режим очистки и состав нефти постоянны. Влияние глубины очистки трансформаторных масел на их оптические характеристики показано в табл. 4. [c.19]

    Между тем, уже давно известно существование прямой зависимости между элементарным составом углеводородов и некоторыми их физическими свойствами, например молекулярно рефракцией, и еще Шорлеммер [1] около 80 лет назад указывал на целесообразность рефрактометрического определения элементарного состава углеводородов. Впервые такие исследования широко провел И. К. Канонников (Казань), подтвердивший рефрактометрическими измерениями отсутствие двойной связи в нафтенах, выделенных В. В. Марковниковым и В. Н. Оглоблиным из кавказской нефти. В дальнейшем И. К. Канонников исследует ряд соединений, в частности терпеновые углеводороды Е. Е. Вагнера, и приводит рефрактометрическое доказательство их кольцевой структуры [2]. [c.4]

    Нафтеновые углеводороды экстрактов дуосол-очистки двух видов остаточного сырья (концентраты бакинских и эмбенских нефтей) также разнятся между собой. Нафтены из экстракта бакинских нефтей при более низком молекулярном весе имеют значительно большие плотность, вязкость, болое высокий коэффициент рефракции п меньший индекс вязкости. [c.66]

    Элементарный состав многокольчатых высокомолекулярных нафтеновых углеводородов, выделенных из нефтей, с достаточной точностью может быть определен, исходя из значений уде.чьной рефракции. [c.68]

    Сочетая измерения дисперсии и других физических свойств (например, удельной рефракции), можно произвести полный групповой анализ бензиновых фракций, рассматривая их как тройные смеси ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов. Для обеспечения достаточно высокой точности таких анализов весьма важен рациональный выбор расчетных констант и формул. Различные варианты рефрактометрического группового анализа бензиновых фракций и цельных бензинов рассматриваются в работах [193, 194]. Существенным преимуществом этих методов является возможность их автоматизации, необходимой для непрерывного контроля процессов нефтепереработки. В высших, (масляных) фракциях нефти подобный анализ на суммарное содержание трех указанных групп трудно осуществим технически.. Более важную, а вместе с тем и более доступную характеристику [c.56]

    Молекулярная рефракция и удельная рефракция часто оказывают неоценимую услугу при изучении химической природы органических веществ. Например, удельная рефракция широко используется для исследования строения молекул углеводородов тяжелых фракций нефти. [c.12]

    Почти 100 лет назад Бертло [8] впервые установил связь молекулярной рефракции с составом органических соединений. В дальнейшем эта связь исследовалась и использовалась многократно . Важно отмстить, что в основу предложенной закономерности была положена гипотеза о том, что молекулярная рефракция может рассматриваться как сумма атомных рефракций или как сумма связевых рефракций. В применении к неполярным жидкостям, подобным парафиновым и нафтеновым углеводородам, лишенным напряженных кольчатых систем, это положение в первом приближении оказывается справедливым. При смешении подобных соединений не наблюдается существенного изменения межмолеку-лярных взаимодействий, в результате чего удельная рефракция смеси складывается из удельных рефракций компонентов по простой аддитивной схеме. Ватерман с сотрудниками [10] показали, что элементарный состав ряда сполна гидрированных масляных фракций разных нефтей хорошо согласуется со значениями, полученными вычислением из удельных рефракций. [c.37]

    Другой важной комбинированной константой, применяемой при анализе углеводородов нефти, является интерцент рефракции. Это разность между показателем прелодктения и половиной плот ности  [c.30]

    Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле (АСК), отличаются высоким числом симметрии по-р.ядка 150) и низким значением интерцеита рефракции"(г,- 1,0327—1,0388), ято, доказывает присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются низко температурой застыпапия (значительно более низкой, чем у других исследованных нефтей), ири этом иара-фино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, имеют, в отличие от углеводородов из других нефтей, более низкую температуру застывания, чем исходные фракции. Но самое основное отличие нарафино-нафте-новых углеводородов, полученных из фракций валенской нефти, заключается а следующем они не образуют комплекс с карбамидом. Это свидетельствует о том, что фракции валенской нефти практически не содержат парафиновых углеводородов нормального строения. [c.410]

    Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при ад-сорбциопиом разделении па силикагеле (марка АСК), отличаются высоким числом симметрии (порядка 150) и низким значением интерцепта рефракции Г (1,0327—1,0388), что характеризует присутствие значительного количества би- и нолицг[к-лических нафтеновых углеводородов. Аналогичные углеводороды, выделенные нз соответствующих фракций туймазинской нефти, так же как и из других исследуемых в этом отношении нефтей, имеют число симметрии, не превышающее 63, и интерцепт рефракции выше 1,0415, что характеризует присутствие наряду с нафтеновыми углеводородами значительного количества парафиновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются тем- [c.617]

    Способ количественного определения ароматических углеводородов (а также вообще группового состава) на основании парахора Р) и молекулярной рефракции МЩ представляет значительный интерес. На основании экспериментальных данных найдено, что для всех фракций одной и той же нефти отношение парахора к молекулярной рефракции является практически постоянной величиной. Кроме того, оказалось, что для фракций, из которых удаляли ароматические углеводороды, постоянство отношения Р МН также сохраняется, но численные значения этого отношения получаются выше, чем для фракций до удаления ароматических углеводородов. В табл. XVIII. 6 приведены данные о зависимости парахора [231] имолеку-лярной рефракции для отдельных углеводородов эти данные показывают, что для каждого из рассмотренных рядов углеводородов Р МК — величина постоянная. [c.489]

    Kpo e нросты.х констант, такн.ч как 04 и Пи д.мя характеристики углеводородов и нефтяны.х фракций используют комбинированные константы удельную и молекулярную рефракцию. Удельная рефракция является функцией п и d (формула Лорент-ца-Лоренпа)  [c.28]

    Фракция Выход на нефть, % Плот- ность Моле- куляр- ныП вес Коэф- фициент рефракции Содер- жание серы, % Состав углеводородов, Вязкость кинематическая, сст Температура, С Содержание парафина, a на фракцию Октановое чиспо (без ТЭСа) [c.29]

    В книге приведены расчетные значения основных физико-химических характеристик углеводородов и изложены методы расчета температур кипения, плотности, молекулярного объема, молекулярной рефракции, давления пара, теплот испарения, сгорания, изомеризации, констант равновесия. для углеводородов, по которым нет экспериментальных. данны.х 1 .Перечисленные свойства, рассчитанные с высокой точностью, дают возможность решать задачи, возникающие при переработке нефти. [c.2]

    Бензиновые фракции гидрогенизатов по плотности, рефракции и содержанию ароматических углеводородов идентичны бензиновой фракции из нефти, но количество непредельных углеводородов в первых увеличивается, а сера уменьшается. То же наблюдается для керосиновых и газой-левых фракций. Повышенное содержание ароматики во фракциях из нефти можно объяснить переходом части сернистых соединений в серно- [c.676]

    Согласно приведенным данным, углеводороды ферганской нефти достаточно хорошо разделены на ароматические и парафино-нафтеновые. Судя по удельной дисперсии и интерцепту рефракции, ароматические углеводороды представлены смесью moho- и бициклической ароматики,а в деароматизированной фракции преобладают нафтеновые углеводороды. [c.58]

    В соотношениях некоторых индивидуальных углеводородов наблюдается удивительное постоянство. Это было отмечено Г. Смитом и Г. Роллом (Н. Smith, Н. Rail, 1953), которые сделали попытку установить зависимость между составом бензиновых фракций, геологическими формациями и географическим местонахождением того или иного месторождения нефти. В этих исследованиях применялся комплекс физико-химических методов исследования эффективное фракционирование на узкие фракции, определение плотности и рефракции для каждой фракции с расчетом удельной дисперсии, интерцепта рефракции, использование адсорбции на силикагеле. Авторы предложили представлять количественный состав бензиновых фракций в виде процентного отношения количества углеводорода к сумме изомеров. Этот способ наиболее целесообразен, так как в этом случае не сказываются возможные потери легких фракций, и можно сравнивать данные по составу, не зная процента выхода бензина. [c.95]

    ЛИЧНЫХ атомов — по материалам рентгеноструктурного анализа. Значения энергий связи, выраженные в динах на 1 связь, Б. Б. Кудрявцев [2] определил путем измерения молекулярной скорости звука в органических соединениях. Таким же методом и Pao [7] определил коэффициент R, по которому молекулярная скорость звука может быть пересчитана как аддитивная функция связей, имеющихся в данном соединении. Этот коэффициент имеет значение инкремента (подобно удельной рефракции, парахору, коэффициенту Ь в уравнении Бан-дер-Ваальса). Особенно важно, что энергия связи С — С в алмазе и графите отличается от энергии связи С — С в углеводородах только яа 2,6—4 ккал мол, т. е. в пределах ошибки опыта. Используя данные об энергии связей в углеводородах, можно объяснить результаты наших опытов по термическому обессериванию нефтя-НОГО кокся. [c.142]

    Масляные фракции с высоким содержанием ароматических соединений можно получить, если подвергнуть фракции прямой гонки особой обработке, иапример извлечению растворителем или удалению при помощи хроматографии неароматических компонентов. Если такая обработка проведена тщательно и с применением надлежаще техники, то получаются однородные фракции , которые можно охарактернзовать по методу интерцепта рефракции (стр. 357) пли при помощи характеристических факторов по Смиттенбергу (стр. 191). В особых случаях (в случае низкокипящих фракций), когда в ароматической фракции нет нафтеновых колец, можно применить также метод Липкина—Куртца (стр. 352). Но так как до настоящего времени однородные фрак-ции были получены только в исследовательской работе, проводимой на высо ком уровне, указанные методы не имеют существенного практического значения нри анализе масляных фракций с высоким содержанием ароматических соединений. Тем не менее следует ожидать, что такого рода метод в будущем будет играть важную роль, так как хроматографическое разделение на ароматические и неароматические углеводороды и последующее фракционирование ароматической части с получением однородных фракций может стать довольно простым процессом. Мэр и др. [26] описали ряд ароматических масляных фракций, свохютва которых, повидимому, весьма подходят в качестве основных данных для сравнения различных методов анализа подобных фракций. Они извлекали ароматические углеводороды из нефти Среднеконтинентальных штатов (США), перегоняли экстракт и отбирали пять узких фракций, которые они обозначили начальными буквами алфавита. Эти образцы подвергали последовательно экстракции. [c.373]

    Нафтеновые углеводороды, выделенные из экстрактов фенольной очистки двух видов остаточного сырья — эмбенских смолис-стых и сернистой нефтех , сильно разнятся между собой. Нафтеновые углеводороды эмбенских нефтей, несмотря на более низкое значение молекулярного веса, имеют большие плотность, коэффициент рефракции и более низкие значения индекса вязкости. [c.66]

    Разность удельных рефракций для двух длин волн называется удельной дисперсией. При исследовании нефти и углеводородов нашли применение выражения для удельной дисперсии, основанные на формуле Гладстона — Даля (1,9)  [c.20]

    Авторы работы П39], расфракционировав на колонке на узкие (0,5—3°С) фракции сумму сульфидов, выделенных нз фракции (140—240°С) туймазинских и бавлинских нефтей (хроматография на силикагеле ШСМ, обработка концентрата уксуснокислой ртутью и регенерация сульфидов), на основании данных элсгаентгрного состава, молекулярного веса, удельной рефракции, ИК-спектров сульфидов узких фракций и данных анализа углеводородов, полученных гидрообессе- [c.41]

    При использовании удельной рефракции результаты получаются в вес.%. Как видно из формулы, кроме экспериментального определения физической константы смеси (а) необходимо также знать и 02 для исследуемой фракции. Иоффе и Баталин в 1964 г. на основании анализа работ по исследованию химического состава бензиновых фракций из 77 нефтей рекомендовали средневзвешенные величины 01 и для стандартных бензиновых фракций (табл. 27). Средневзвешенные величины физических констант высчитаны, исходя из среднего содержания индивидуальных нафтеновых и парафиновых углеводородов во фракциях 60°—95° и 95°—122° С, выделенных из 77 нефтей (см. табл. 6 и 10) и наиболее точных табличных данных по физическим константам чистых углеводородов. Для других фракций расчет проводился по возможности аналогичным путем. До этой работы, как правило, во всех статьях и учебных посооиях приводились и использовались среднеарифметические величины физических констант для известных углеводородов данного типа, кипящих в интервале температур стандартных фракций. Нет сомнения, что применение средневзвешенных величин повышает достоверность анализа на содержание насыщенных углеводородов. Однако авторы предупреждают, что стандартные фракции необходимо полу- [c.132]

    В. В. Марковникова интересовала проблема нефти в весьма широком плане. Он изучал физико-химические свойства отдельных фракций, их элементарный состав, механизм сернокислотной очистки, тонкое фракционирование (на 10°, 2°-идаже 1°-ные фракции), сульфирование, нитрование нефти, окисление нафтенов хромовой смесью, кислородом воздуха, хлорирование, отщепление НХ от галоидопроизводных нафтенов и т. д. Если сюда добавить, что В. В. Марковникова всегда интересовала и экономика нефтяной промышленности (он выезжал в Баку, Дрогобыч для ознакомления с делом на месте), то станет понятным огромный размах работ ученого по химии и технологии нефти. Первая работа В. В. Марковникова с В. Н. Оглоблиным Исследование кавказской нефти [171] появилась в 1881 г. Далее в течение более чем 20 лет, до самой смерти (1904) В. В. Марковников публиковал многочисленные работы по химии нефти и углеводородов, ставшие стержневой тематикой органо-химической лаборатории Московского университета. Свои исследования по химии и переработке нефти в лаборатории Московского университета В. В. Марковников проводил совместно с рядом сотрудников Оглоблиным, Ю. В. Лермонтовой, Васильевым и др. В изучении оптических свойств нефтяных фракций (рефракция, вращение плоскости поляризации) В. В.Марковникову оказывал помощь И. И. Канонников (в Казани). [c.114]

    Показатель преломления (коэффициент рефракции) позволяет устанавливать чистоту синтезированных или выделенных из нефти продуктов. Абсолютное значение показателя преломления завиоит не только от состава вещества, но и от длины волны падающего света и температуры. Поэтому в символе показателя преломления п указывают и то, и другое. Обычно определяют Пд —для преломления желтой линии натрия (Я,=589 мкм) при 20° С. Наименьшие значения показателя преломления (при близкой молекулярной массе) —у парафиновых углеводородов (для декана С10Н22—1,4217), наибольшие — у ароматических (для бензола более 1,5000). [c.27]

chem21.info

Найденная молекулярная рефракция - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Найденная молекулярная рефракция

Cтраница 1

Найденная молекулярная рефракция 25 42, вычисленная для структуры с двойными связями без экзальтации MRD 24.36. Таким образом, формулу с изолированными двойными связями ( СНаСН-СНг-СНСН2) можно исключить.  [1]

Величину экспериментально найденной молекулярной рефракции сравнивают с молекулярной рефракцией для предполагаемой формулы того же вещества, вычисленной как сумма рефракций атомов, кратных связей в соответствии с их числом.  [2]

Величину экспериментально найденной молекулярной рефракции сравнивают о молекулярной рефракцией для предполагаемой формулы того же вещества, вычисленной как сумма рефракций атомов, кратных связей в соответствии с их числом.  [3]

Другой случай, когда найденная молекулярная рефракция превышает вычисленную, наблюдается при наличии в соединениях системы сопряженных кратных связей ( стр.  [4]

Метод оценки степени чистоты по сходимости найденной молекулярной рефракции с вычисленной не всегда применим.  [5]

Отсюда следует, что метод оценки степени чистоты по сходимости найденной молекулярной рефракции с вычисленной не всегда применим.  [6]

Многие значения атомных рефракций остаются постоянными в органических соединениях разных классов. Поэтому сравнение найденной молекулярной рефракции соединения, состав и молекулярный вес которого известны, с молекулярной рефракцией, вычисленной из атомных рефракций, часто дает представление о строении соединения, а иногда позволяет решить, каким из известных изомеров принадлежат те или иные возможные формулы. Для этого достаточно измерить показатель преломления и плотность вещества. Часто величина молекулярной рефракции позволяет судить о чистоте соединения с известным строением.  [7]

Для алкадиенов с сопряженными двойными связями характерны аномально высокие показатели преломления света. Благодаря этой особенности найденные молекулярные рефракции алкадиенов значительно больше вычисленных. Разница между найденной и вычисленной величинами составляет обычно 1 - 1 5 единиц.  [8]

Для алкадиенов с сопряженными двойными связями характерны аномально высокие показатели преломления света. Благодаря этой особенности найденные молекулярные рефракции алкадиенов значительно больше вычисленных. Разница между найденной и вычисленной величинами составляет обычно 1 - 1 5 единиц. Она называется молекулярной экзальтацией.  [9]

Многие значения атомных рефракций остаются постоянными з разных классах органических соединений. Поэтому часто сравнение найденной молекулярной рефракции соединения, состав и молекулярный вес которого известны, с молекулярной рефракцией, вычисленной из атомных рефракций, дает представление о строении соединения. Для этого достаточно лишь измерить показатель преломления и удельный вес вещества.  [10]

Однако применение молекулярной рефракции далеко не ограничивается возможностью проверки строения молекулы. Действительно, если какое-либо вещество содержит примеси, то его найденная молекулярная рефракция будет отличаться от вычисленной молекулярной рефракции на ту или иную величину.  [11]

Большое значение для характеристики олефинов имеет их молекулярная рефракция. В то время как молекулярная рефракция насыщенных соединений часто довольно точно может быть представлена как сумма атомных рефракций, в случае олефинов и их продуктов замещения сумма атомных рефракций имеет меньшую величину, чем экспериментально найденная молекулярная рефракция. Эта разность, обусловленная наличием двойной углеродной связи, называется инкрементом двойной связи и обозначается знаком F.  [12]

Взаимодействием ( 3-хлорэтилового эфира этил-р-хлорэтилфосфиновой кислоты с пятихлористым фосфором получен хлорангидрид соответствующей: кислоты. Последний при пропускании через кварцевую трубку, наполненную прокаленным углекислым барием, при температуре 300 - 320 легко отщепляет хлористый водород с образованием хлорангидрида этилвинилфосфиновои кислоты. Продукт представляет собой бесцветную легкоподвижную жидкость с запахом, напоминающим хлорокись фосфора; на воздухе слабо дымит, водой разлагается, присоединяет бром. Последний факт является качественным доказательством наличия винильной группы. Однако с переходом к количественному измерению мы столкнулись с тем обстоятельством, что привес продукта взаимодействия хлорангидрида этилвинилфосфиновои кислоты с эквимолекулярным количеством брома составлял примерно половину рассчитанного. Основная фракция, выделенная при медленной разгонке продукта в вакууме, по найденной молекулярной рефракции близко сходилась с таковой, рассчитанной на хлорангидрид этил-р-бромвинилфосфиновой кислоты.  [13]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru