2.5.3. Непредельные углеводороды нефти и нефтепродуктов,. Непредельные углеводороды в нефти


Непредельные углеводороды в нефтепродуктах - Справочник химика 21

    При переработке нефти в моторные топлива в качестве побочного продукта получается крекинг-газ. Попутные газы нефтепереработки ранее не использовались для производства водорода. Последнее объясняется тем, что получение водорода из этих газов, содержащих значительное количество непредельных углеводородов и серы, связано с большими трудностями. Кроме того, на нефтеперерабатывающих заводах ранее не было потребности в дополнительных ресурсах водорода. В связи с расширением масштабов применения гидрокрекинга нефтепродуктов в нефтеперерабатывающей промышленности в последнее время возникла проблема получения водорода на основе собственного сырья — попутных газов нефтепереработки. [c.38]     В нефтях крайне редко и в незначительных количествах встречаются олефины. Они были обнаружены, например, в бакинской, пенсильванской, галицийской, эльзасской и некоторых других нефтях. Большое количество олефинов и некоторых других непредельных углеводородов появляется в продуктах деструктивной переработки нефти. Эти углеводороды отличаются высокой реакционной способностью и поэтому легко полимеризуются, осмоляются, что приводит к снижению срока службы и хранения нефтепродуктов. Непредельные углеводороды являются нежелательными компонентами моторных топлив и смазочных масел. Многие непредельные углеводороды — ацетилен, этилен, пропилен, бутилен, бутадиен — получили широкое применение в производстве полиэтилена, полипропилена, синтетического спирта и каучука, пластических масс и других продуктов. [c.24]

    Определение йодных чисел и содержания непредельных углеводородов в светлых нефтепродуктах (ГОСТ 2070-55) [c.201]

    М — средняя молекулярная масса непредельных углеводородов нефтепродукта для авиационного бензина средняя молекулярная масса равна 100, для топлив для реактивных двигателей равна 175  [c.219]

    Весовой метод определения ароматических углеводородов в светлых нефтепродуктах заключается в обработке навески испытуемого нефтепродукта концентрированной серной кислотой, при помощи которой извлекают непредельные и ароматические углеводороды. Содержание ароматических углеводородов определяют по разности между суммарным содержанием углеводородов, извлекаемых серной кислотой, и содержанием непредельных углеводородов. [c.203]

    В первой части книги из главы III Физические свойства нефти исключен текст о приборах и методах определения физических свойств нефти, так как этот материал частично устарел и более полно описывается в специальных учебниках. Материал о физических (глава III) и химических (глава IV) свойствах нефти дополнен Г. Д. Гальперном. Исключена глава IV Краткие сведения из органической химии в связи с тем, что эти сведения устарели и более полно и современно освещаются в учебниках и справочниках по органической химии. В главе V сокращены разделы, посвященные характеристике непредельных углеводородов, реакции углеводородов, получаемых в процессе переработки нефти, сведения о выработке нефтепродуктов и очистки нефти. По этим же мотивам исключены глава VI Характеристика важнейших нефтей в СССР и за границей и глава VII Методы переработки нефти . [c.2]

    На современных заводах газообразное сырье из установок крекинга и пиролиза поступает в систему ректификационных колонн, где и выделяются отдельные компоненты (этилен, пропилен и др.), подвергаются затем очистке и направляются в установки для производства синтетических продуктов. По масштабам и по разнообразию использования как нефтехимического сырья этилен является в настояш,ее время наиболее важным из непредельных углеводородов. Для получения этилена производят пиролиз углеводородных газов (этан, пропан, бутан и их смеси, попутные газы) и жидких нефтепродуктов (низкооктановые бензины). Этилен используется для получения полиэтилена, окиси этилена, этилового спирта, стирола, хлористого этилена и т. д. В США на первом месте стоит получение окиси этилена, затем полиэтилена, этилового спита и стирола. [c.324]

    Содержание в испытуемом нефтепродукте непредельных углеводородов (X, % масс.) рассчитывают по формуле  [c.79]

    Кроме перечисленных выше областей применения цеолиты имеют практическое использование в аналитической химии, например для проведения всевозможных анализов нефтепродуктов. Они могут быть применены как для суммарного определения жидких нормальных парафиновых углеводородов вместе с простейшими непредельными углеводородами, так и для раздельного определения этих веществ. В первом случае суммарно определяют нормальные парафиновые и олефиновые углеводороды, во втором предварительно удаляют олефины химическим путем и в оставшейся смеси определяют н-парафины. Количество поглощенных цеолитами нормальных углеводородов можно Определять весовым способом. Существует несколько методов анализа нефтепродуктов с использованием цеолитов. [c.115]

    К сухим газам, содержащим предельные углеводороды, относят газы, в которых содержание непредельных углеводородов не превышает 1—2%. Газы такого состава получаются после сепараторов низкого давления на установках каталитического риформинга бензина, гидроочистки и гидрокрекинга нефтепродуктов, а также на выходе из колонн стабилизации этих установок. Кроме того, их получают на газофракционирующих установках, имеющихся на многих заводах. В газах после колонн стабилизации присутствуют углеводороды С4—С5 в небольших количествах. Сухие газы получаются и при стабилизации и перегонке нефти, но в них содержание углеводородов С4—С5 значительно. Состав газов, получаемых на установках атмосферной перегонки нефти, нестабилен. [c.35]

    Перегонку нефти на промышленных установках осуществляют при 360—380 °С. При более высоких температурах начинается процесс разложения углеводородов — крекинг. В данном случае крекинг нежелателен, так как образующиеся при разложении непредельные углеводороды резко снижают качество нефтепродуктов. Степень разложения углеводородов увеличивается с повышением температуры. Чтобы избежать разложения, перегонку нефти ведут при пониженном давлении — в вакууме, что позволяет при 410—420 С отобрать из мазута дистилляты с температурой кипения до 500°С в пересчете на атмосферное давление. Величину остаточного давления в промышленных колоннах поддерживают 10— 60 мм рт. ст. [c.10]

    В процессе гидроочистки нефтепродуктов происходит гидрогенолиз гетероорганических соединений, в результате чего они гидрируются в легкоудаляемые сероводород, аммиак, воду и металлы, откладывающиеся преимущественно вместе с коксом в устья тонких пор катализатора. Помимо целевых реакций протекают и побочные - частичный гидрокрекинг углеводородов, гидрирование ароматических и насыщение водородом образовавшихся непредельных углеводородов до парафиновых. Однако доля этих реакций при [c.168]

    Сырье и продукция. Сырьем являются бензиновые, керосиновые, дизельные фракции, вакуумный газойль, мазут, смазочные масла, содержащие серу, азот, непредельные углеводороды. Продукция — очищенные фракции. Сравнительное качество нефтепродуктов до и после очистки на установках гидроочистки приводится в табл. 2.12. [c.69]

    Назначение. Получение дополнительного количества светлых нефтепродуктов термическим разложением остаточных фракций, улучшение качества котельного топлива используется также для выработки термогазойля — сырья для производства технического углерода. Газы термического крекинга, содержащие непредельные углеводороды, могут применяться в качестве нефтехимического сырья. [c.76]

    Чем тяжелее (по фракционному составу) нефтепродукты, jbm сложнее их химический состав и методы его расшифровки. Струк-турно-групповой состав масляных фракций определяют методом п — d — М . Однако область применения этого метода ограничена, так как он разработан для продуктов прямой перегонки ( J. е. не содержащих непредельных углеводородов) с содержанием углерода в ароматических структурах не более 50% и серы не более 1%. [c.109]

    При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

    В сырых нефтях, а также в продуктах прямой гонки непредельные углеводороды встречаются крайне редко. Значительные количества непредельных, как жидких, так и газообразных, образуются при термическом (тепловом) разложении нефтепродуктов — крекинге и пиролизе. [c.11]

    Газы, образующиеся при термическом разложении нефтепродуктов и состоящие из непредельных углеводородов, являются ценным сырьем для получения синтетического каучука, спирта и др. [c.12]

    Для очистки светлых нефтепродуктов от непредельных углеводородов применяют крепкую серную кислоту (92—96%). Она реаги- [c.262]

    Таким же образом заполняют испытуемым продуктом вторую лампочку, а третью наполняют этиловым спиртом (без взвешивания). Нефтепродукты, при сгорании которых в чистом виде образуется сильная копоть (продукты пиролиза, каталитического крекинга и т. п., имеющие повышенное содержание ароматических или непредельных углеводородов), а также высококипящие продукты наливают в количестве 1—2 мл в предварительно взвешенную вместе с фитилем и колпачком чистую и сухую лампочку и снова взвешивают с точностью пп 0,0004 г. После взвешивания в лампочку добавляют [c.395]

    Стандартный весовой способ. Этот способ, принятый в качестве стандартного в СССР (ГОСТ 6994-54), заключается в обработке навески испытуемого нефтепродукта 98,5—99%-нон серной кислотой, которая извлекает непредельные и ароматические углеводороды. Содержание ароматических углеводородов определяют ио разности между суммарным содеря анием углеводородов, извлекаемых серной кислотой, и содержанием непредельных углеводородов. [c.477]

    Выше мы останавливались на вопросе о влиянии на стабильность нефтепродуктов непредельных углеводородов различных типов (ч. 1, гл. XIX). Поэтому в настоящей главе рассмотрим только специальные методы определения стабильности. [c.659]

    Газы, получающиеся в процессе термической и каталитической переработки нефтей и нефтепродуктов, состоят из водорода, предельных и непредельных углеводородов и очень небольших количеств СО, СОг и N2. Природные газы, как правило, непредельных углеводородов пе содержат. [c.817]

    Жидкие продукты процессов термической и каталитическои переработки нефти содержат также значительные количества олефииов. Так, бензины жидкофазного крекинга содержат 30—35% олефинов, бензины парофазного крекинга 40—45%, бензины каталитического крекинга — до 10% олефинов. Непредельные углеводороды, содержащиеся в нефтепродуктах, можно подразделить на следующие группы  [c.77]

    Серная кислота давно используется в процессах нефтепереработки для освобождения товарных нефтепродуктов от следов мол, непредельных углеводородов и некоторых загрязняющих веществ. Особенно успешно она применялась для доочистки осветительного керосина, смазочных масел и парафина. [c.116]

    Исключительно важное значение приобретает химическая переработка нефти и газа в связи с развитием нефтехимических производств, т. е. отраслей химической промышленности, базирующихся на нефтяном сырье. Таковы процессы производства этилового спирта, полиэтилена, синтетического каучука, искусственного волокиа, моющих средств и др. Как правило, все эти продукты производят на основе углеводородов двух классов — непредельных и ароматических. Непредельные углеводороды присутствуют только в нефтепродуктах вторичного происхождения, т. е. крекинга. Ароматические углеводороды содержатся в прямогонных фракциях в ограниченных [c.12]

    Из таблицы видно, что в прямоточном реакторе с нисходящим потоком происходит значительное снижение температуры теплоносителя (на 160—200° С), следовательно, реакция пиролиза протекает при непрерывном падении температуры. Это связано с низкими массовыми соотношениями теплоносителя и сырья в реакторе. В связи с этим выходы газов при переработке жидких нефтепродуктов не превышают 16—53%, хотя при контактном пиролизе, например, легких бензинов возможно получение до 85% пиролизного газа, содержащего значительные количества непредельных углеводородов. [c.103]

    К промежуточной форме гидрогенизации относятся широко распространенные в настоящее время процессы гидроочистки. Назначением гидроочистки является удаление из нефтепродуктов сериистых соединений посредством каталитического воздействия на эти соединения водорода . В результате происходит разложение сернистых соединений с образованием сероводорода и насыщение непредельных углеводородов (образовавшихся в процессе и содержащихся В исходном нефтепродукте). Гидроочистка обычно сопровождается и некоторым разложением сырья, о чем свидетельствует присутствие в продуктах гидроочистки легких фракций, не содержащихся в сырье, и углеводородных газов. [c.262]

    Сопоставление результатов пиролиза мангышлакской нефти по выходам непредельных углеводородов с результатами пиролиза других нефтей и даже дистиллятных нефтепродуктов показывает значительное их превосходство (50 67 89 911. [c.133]

    Куйджен исследовал синтез перекиси водорода путем конверсии смеси 90% этана с 10% кислорода [30]. Полученные им данные о влиянии температуры на расход кислорода и выходы непредельных углеводородов и нерекисей представлены на рис. 2. В перекисях нефтепродуктов, определенных титрованием иодистым калием содержатся также перекиси оксиалкилов, образованных в результате присоединения перекиси водорода к альдегидам. [c.327]

    Как у ЯчС отмечалось, перегонку нефти на промышленных установках нсч1рерывного действия осуществляют при температуре не выше 370 так как прп более высокой температуре начинается разложение углеводородов — крекинг. В данном случае крекинг нежелателен, так как при этом образуются непредельные углеводороды, которые резко снижают качество нефтепродуктов. [c.205]

    Способность веществ (алюмосиликатов, активированного угля и др.) адсорбировать на своей поверхности некоторые компоненты из нефтепродуктов обусловливается дисперсионным, ориентационным и индукционньм взаимодействием углеводородов и широко используется в технологии производства масел, парафинов и других продуктов. 1учше всего на алюмосиликатах адсорбируются непредельные углеводороды, асфальто-смолистые вещества и ароматические соединения слабо адсорбируются нафтеновые и парафиновые углеводороды. [c.230]

    Черножуков и Пинкевич устаноь или следующие закономерности, связанные с КТР избирательнь.1Х растворителей и нефтепродуктов а) чем больше в очищаемом дистилляте содержится ароматических непредельных углеводородов, тем ниже его КТР б) чем выше температура кипения дистиллята из одной и тон же иефти, тем выше его КТР в) очищенный определенным растворителем продукт (рафинат) имеет более высокую КТР, чем сырье г) чем глубже очистка, тем выше разница между КТР очищенного и неочищенного продукта. [c.324]

    ИЙ образовавшихся радикалов замедляется протекание вторичных реакций. Тбрможение вторичных реакций наблюдается и при рассмотрении данных по содержанию сернистых соединений. В противоположность крекингу без пара в бензине и особенно в газе возрастает содержание сернистых соединений, в более высококипящих фракциях количество сернистых соединений сни кается. При крекинге тяжёлой флегмы с вводом 20% водяного пара наблюдаются еще более ярко те же закономерности по выходу нефтепродуктов и торможению вторичных реакций. Повыщается содержание непредельных углеводородов, снижается содержание ароматических углеводородов. Более заметно возрастает содержание сернистых соединений в бензине и газе и понижается в вышекипящих фракциях,  [c.103]

    Результаты, получаемые при иомощи йодных и бромных чисел, не следует, конечно, переоценивать, так как эти способы представляют собой лишь довольно грубую попытку суждения о количественном содернонии непредельных углеводородов. Однако удобство и простота этих способов и даваемая ими возможность сравнительной оценки нефтепродуктов отдельных классов были причиной широкого внедрения их в практику нефтяных лабораторий. [c.540]

    Для пересчета количества галоида, прхссоедииившегося но месту двойной связи, па количество непредельных углеводородов число С умножают на молекулярный вес нефтепродукта и делят на 100. [c.549]

    Для повышения качества бензинов широкое применение получили процессы алкилирования изонарафиновых и ароматических углеводородов непредельными углеводородами, изомеризации и полимеризации нефтяных фракций. Повышение качества светлых нефтепродуктов и масел — повышение стабильности, обессеривание, снилшпие коксуемости — эффективно обеспечивается применением гидроочистки. [c.580]

    Промышленные ироцессы химической переработки нефтяного сырья позволяют получать дополнительное количество свотлых нефтепродуктов (коксование, каталитический крекинг, гидрокрекинг), значительно улучшать их качество (главным образом бензинов), используя как компоненты товарных топлив фракции каталитического риформинга, каталитического крекинга, изомеризации, алкилирования, а также исходные мономеры для нефтехимического синтеза ароматические и непредельные углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, этилен, пропилен и др.). Эти процессы химической нереработки нефти и ее фракций делятся на термические и термокаталитические. По способу промышленного оформления их можно разделить на периодические, полинепрерывные и непрерывные. [c.78]

    В настоящее время разработаны методы определения группового химического состава нефтепродуктов, содержащих непредельные углеводороды. В практикуме даны лишь некоторые из этих методов, относящихся к yгJfeвoдopoдным газам, бензиновым и газойлеиым фракциям и остаткам. Методы анализа продуктов гидрогогшзационных процессов те же, что и для прямогонного сырья. [c.93]

    Установле1ш, что применительно к нефтепродуктам с высоким йодным числом сернокислотный метод iIeтoчeJI . Хорошие результаты дает сочетание хроматографического нлп сернокислотного метода с методом гидрирования. Гидрирование в мягких условиях и в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора при 350 С и начальном давлении водорода 7,5 МПа (75 кгс/см ) обесие-чивает нрактически полное насьщение непредельных углеводородов (без измепения ароматических). Обработка серной кислотой или хроматографическое разделение на силикагеле светлого нефтепродукта до и после гидрирования также дает возможность судить о раздельном содержании в пем ароматических и непредельных углеводородов .  [c.107]

    При селективной очистке из сырья удаляются нежелательные компоненты, отрицательно влияющие на эксплуатационные свойства товарных нефтепродуктов (топлив, масел и др.). К ним относятся полициклические ароматические и нафтено-ароматиче-ские углеводороды с короткими боковыми цепями, непредельные углеводороды, серо- и азотсодержащие соединения и смолистые вещества. Глубина селективной очистки и четкость разделения на желательные и нежелательные компоненты зависят от избирательной и растворяющей способностей растворителя, его кратности к сырью и температуры очистки их выбирают в соответствип с требованиями к получа( мому продукту и качеством очищаемого сырья (групповым химическим составом и молекулярной массой). [c.182]

chem21.info

Непредельные углеводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Непредельные углеводород

Cтраница 1

Непредельные углеводороды в сырье, полученном прямой перегонкой нефти, практически отсутствуют, но по мере течения процесса крекинга количество их в реакционной зоне сильно возрастает в результате распада парафиновых углеводородов.  [1]

Непредельные углеводороды под действием высоких температур испытывают разнообразные превращения; в зависимости от уело-вий они, взаимодействуя друг с другом, могут образовывать.  [2]

Непредельные углеводороды ( олефины) с общей формулой СпН2п для алкенов и СПН2П 2 Для диалкенов в нативных нефтях и природных газах обычно не присутствуют. В газах этих процессов содержание олефинов Ci - C4 составляет 20 - 60 % мае. К ним относят этилен, пропилен, бутен-1, бутены-2 ( цис - и транс-формы), изобутилен, бутадиен. Жидкие алкены ( Сз-Cig) нормального и изостроения входят в состав легких и тяжелых дистиллятов вторичного происхождения.  [3]

Непредельные углеводороды содержатся также и в жидких продуктах термической и каталитической переработки нефти.  [4]

Непредельные углеводороды легко гидрируются в присутствии катализаторов даже при комнатной температуре. В первую очередь гидрированию подвергаются а /: кадиены, затем алкены, имеющие двойную связь на конце молекулы, и, наконец, алкены с двойной связью в середине молекулы. Легкость присоединения водорода к двойным связям в конце цепи объясняется их меньшей устойчивостью по сравнению с двойными связями в середине молекулы.  [5]

Непредельные углеводороды - реакционно способные соединения; для них весьма характерны реакции присоединения. Химические методы анализа олефиновых углеводородов С2 - С5 основаны на их способности при комнатной температуре и атмосферном давлении быстро и необратимо реагировать с бромом, серной кислотой, щелочными и кислыми растворами солей ртути и серебра и некоторыми другими соединениями. Наиболее легко вступают в реакцию олефиновые углеводороды с четырьмя и пятью атомами углерода в молекуле; особенно легко реагируют углеводороды изостроения. Разность в скоростях реакций присоединения лежит в основе методов определения некоторых олефинов. Однако близость химических свойств все же не дает возможности раздельного определения всех олефинов химическими методами при их совместном присутствия. Состав газа, содержащего олефиновые углеводороды С2 - С5, может быть определен с помощью ректификации и химических методов. Физические константы непродельных углеводородов представлены в табл. II ( стр.  [6]

Непредельные углеводороды входят в состав углеводородных газов, получаемых в результате термической и термокаталитической переработки углеводородного сырья. Эти газы и являются источником промышленного получения индивидуальных непредельных углеводородов.  [7]

Непредельные углеводороды в сырой нефти практически отсутствуют, они появляются в нефтепродуктах главным образом в результате высокотемпературной переработки нефти.  [8]

Непредельные углеводороды поглощаются бромной водой или дымящей серной кислотой довольно быстро, а именно, в течение 3 - 4 мин. Перед окончательным отсчетом оставшегося объема бюретку присоединяют опять к пипетке с едким кали, газ переводят на одну минуту в пипетку, а затем опять в бюретку, где и определяют оставшийся объем. Газ впускают в пипетку с едким кали для удаления паров серной кислоты или брома, которые вызывают увеличение объема газа.  [9]

Непредельные углеводороды значительно легче вступают в реакции; некоторые реакции являются весьма характерными.  [10]

Непредельные углеводороды называют ненасыщенными, так как они содержат меньшее число атомов водорода, чем предельные с тем же числом атомов углерода в молекуле.  [11]

Непредельные углеводороды повышают октановое число тогашв. В результате окисления образуются осадки и смолы, которые могут привести к нарушению работы двигателей. Поэтому для получения стабильных к окислению нефтепродуктов их либо подвергают очистке от непредельных углеводородов, либо добавляют антиокислители.  [12]

Непредельные углеводороды являются важнейшим сырьем для нефтехимической промышленности. На их основе производят большую часть всех нефтехимических продуктов.  [13]

Непредельные углеводороды, получающиеся при крекинге, вступают в реакции конденсации и циклизации, как друг с другом, так и с исходными продуктами, образуя при этом ароматические и другие сложные углеводороды.  [14]

Непредельные углеводороды могут подвергаться реакциям перераспределения водорода, при которых образуются насыщенные углеводороды и глубоко ненасыщенные, дающие коксовые отложения на катализаторе. Благодаря превращениям, которые претерпевают непредельные углеводороды, бензины каталитического крекинга содержат мало олефинов.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

2.5.3. Непредельные углеводороды нефти и нефтепродуктов,

влияние на качество топлив, применение

Ранее считалось, что алкены либо не содержатся в нефтях, либо содержатся в незначительных количествах. В конце 80-х годов было показано, что в ряде нефтей Восточной Сибири, Татарии и других районов России содержание алкенов может доходить до 15-20% от массы нефти.

В небольших количествах они найдены и в канадской нефти. Из неё выделены углеводороды от С6Н12 до С13Н26. В небольших количествах непредельные углеводороды присутствуют в продуктах простой перегонки нефти. Значительное количество непредельных углеводородов содержится в газах термической и каталитической переработки нефтяных фракций (до 25 %). Большое количество газообразных алкенов содержится и в жидких продуктах крекинга - бензинах. В них присутствуют алкены нормального и изостроения, циклоалкены (циклопентен, циклогексен и их гомологи), арены с двойной связью в боковой цепи (стирол, инден и их гомологи).

Алкадиены содержатся в продуктах парофазного крекинга и пиролиза в количествах от 5 до 10% (масс.). В основном это 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен (пиперилен), циклопентадиен.

Непредельные углеводороды повышают октановое число топлив. Однако вследствие высокой реакционной способности они легко окисляются кислородом воздуха (особенно диены). В результате окисления образуются осадки и смолы, которые могут привести к нарушению работы двигателей. Поэтому для получения стабильных к окислению нефтепродуктов их либо подвергают очистке от непредельных углеводородов, либо добавляют антиокислители.

Непредельные углеводороды являются важнейшим сырьём для нефтехимической промышленности. На их основе производят большую часть всех нефтехимических продуктов.

2.6. Гетероатомные соединения и минеральные

компоненты нефти

Гетероатомными называют соединения, в которых кроме атомов углерода содержатся гетероатомы (O, S, N). Во всех нефтях присутствуют гетероатомные соединения: кислородные, сернистые, азотистые. В нефтях содержатся гетероатомные соединения как циклического, так и в значительно меньшей степени ациклического характера. Содержание и соотношение их зависит от возраста и происхождения нефти.

Количество гетероатомных соединений в низкомолекулярной части нефти невелико (до 10%). Основная их масса концентрируется в высокомолекулярной части (до 40%) нефти и особенно в смолисто-асфальтовом остатке (до 100%).

Смолисто-асфальтовых веществ больше в молодых нефтях, и поэтому они обычно содержат больше гетероатомных соединений.

Присутствие определённых гетероатомных соединений и их содержание в нефтях имеет большое значение для решения вопроса об исходном материале нефти и процессов её преобразования в период созревания.

2.6.1. Кислородные соединения

Содержание кислородных соединений в нефти достигает 10%. Основная часть кислорода, содержащегося в нефтях, приходится на долю смолисто-асфальтовых веществ (около 90%). Остальные кислородные соединения представлены органическими кислотами, фенолами, кетонами и эфирами.

studfiles.net

2.5.3. Непредельные углеводороды нефти и нефтепродуктов,

влияние на качество топлив, применение

Ранее считалось, что алкены либо не содержатся в нефтях, либо содержатся в незначительных количествах. В конце 80-х годов было показано, что в ряде нефтей Восточной Сибири, Татарии и других районов России содержание алкенов может доходить до 15-20% от массы нефти.

В небольших количествах они найдены и в канадской нефти. Из неё выделены углеводороды от С6Н12 до С13Н26. В небольших количествах непредельные углеводороды присутствуют в продуктах простой перегонки нефти. Значительное количество непредельных углеводородов содержится в газах термической и каталитической переработки нефтяных фракций (до 25 %). Большое количество газообразных алкенов содержится и в жидких продуктах крекинга - бензинах. В них присутствуют алкены нормального и изостроения, циклоалкены (циклопентен, циклогексен и их гомологи), арены с двойной связью в боковой цепи (стирол, инден и их гомологи).

Алкадиены содержатся в продуктах парофазного крекинга и пиролиза в количествах от 5 до 10% (масс.). В основном это 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен (пиперилен), циклопентадиен.

Непредельные углеводороды повышают октановое число топлив. Однако вследствие высокой реакционной способности они легко окисляются кислородом воздуха (особенно диены). В результате окисления образуются осадки и смолы, которые могут привести к нарушению работы двигателей. Поэтому для получения стабильных к окислению нефтепродуктов их либо подвергают очистке от непредельных углеводородов, либо добавляют антиокислители.

Непредельные углеводороды являются важнейшим сырьём для нефтехимической промышленности. На их основе производят большую часть всех нефтехимических продуктов.

2.6. Гетероатомные соединения и минеральные

компоненты нефти

Гетероатомными называют соединения, в которых кроме атомов углерода содержатся гетероатомы (O, S, N). Во всех нефтях присутствуют гетероатомные соединения: кислородные, сернистые, азотистые. В нефтях содержатся гетероатомные соединения как циклического, так и в значительно меньшей степени ациклического характера. Содержание и соотношение их зависит от возраста и происхождения нефти.

Количество гетероатомных соединений в низкомолекулярной части нефти невелико (до 10%). Основная их масса концентрируется в высокомолекулярной части (до 40%) нефти и особенно в смолисто-асфальтовом остатке (до 100%).

Смолисто-асфальтовых веществ больше в молодых нефтях, и поэтому они обычно содержат больше гетероатомных соединений.

Присутствие определённых гетероатомных соединений и их содержание в нефтях имеет большое значение для решения вопроса об исходном материале нефти и процессов её преобразования в период созревания.

2.6.1. Кислородные соединения

Содержание кислородных соединений в нефти достигает 10%. Основная часть кислорода, содержащегося в нефтях, приходится на долю смолисто-асфальтовых веществ (около 90%). Остальные кислородные соединения представлены органическими кислотами, фенолами, кетонами и эфирами.

studfiles.net

2.5.3. Непредельные углеводороды нефти и нефтепродуктов,

влияние на качество топлив, применение

Ранее считалось, что алкены либо не содержатся в нефтях, либо содержатся в незначительных количествах. В конце 80-х годов было показано, что в ряде нефтей Восточной Сибири, Татарии и других районов России содержание алкенов может доходить до 15-20% от массы нефти.

В небольших количествах они найдены и в канадской нефти. Из неё выделены углеводороды от С6Н12 до С13Н26. В небольших количествах непредельные углеводороды присутствуют в продуктах простой перегонки нефти. Значительное количество непредельных углеводородов содержится в газах термической и каталитической переработки нефтяных фракций (до 25 %). Большое количество газообразных алкенов содержится и в жидких продуктах крекинга - бензинах. В них присутствуют алкены нормального и изостроения, циклоалкены (циклопентен, циклогексен и их гомологи), арены с двойной связью в боковой цепи (стирол, инден и их гомологи).

Алкадиены содержатся в продуктах парофазного крекинга и пиролиза в количествах от 5 до 10% (масс.). В основном это 1,3-бутадиен, 1,3-пентадиен (пиперилен), циклопентадиен.

Непредельные углеводороды повышают октановое число топлив. Однако вследствие высокой реакционной способности они легко окисляются кислородом воздуха (особенно диены). В результате окисления образуются осадки и смолы, которые могут привести к нарушению работы двигателей. Поэтому для получения стабильных к окислению нефтепродуктов их либо подвергают очистке от непредельных углеводородов, либо добавляют антиокислители.

Непредельные углеводороды являются важнейшим сырьём для нефтехимической промышленности. На их основе производят большую часть всех нефтехимических продуктов.

2.6. Гетероатомные соединения и минеральные

компоненты нефти

Гетероатомными называют соединения, в которых кроме атомов углерода содержатся гетероатомы (O, S, N). Во всех нефтях присутствуют гетероатомные соединения: кислородные, сернистые, азотистые. В нефтях содержатся гетероатомные соединения как циклического, так и в значительно меньшей степени ациклического характера. Содержание и соотношение их зависит от возраста и происхождения нефти.

Количество гетероатомных соединений в низкомолекулярной части нефти невелико (до 10%). Основная их масса концентрируется в высокомолекулярной части (до 40%) нефти и особенно в смолисто-асфальтовом остатке (до 100%).

Смолисто-асфальтовых веществ больше в молодых нефтях, и поэтому они обычно содержат больше гетероатомных соединений.

Присутствие определённых гетероатомных соединений и их содержание в нефтях имеет большое значение для решения вопроса об исходном материале нефти и процессов её преобразования в период созревания.

2.6.1. Кислородные соединения

Содержание кислородных соединений в нефти достигает 10%. Основная часть кислорода, содержащегося в нефтях, приходится на долю смолисто-асфальтовых веществ (около 90%). Остальные кислородные соединения представлены органическими кислотами, фенолами, кетонами и эфирами.

studfiles.net

Непредельные углеводороды, образующиеся при переработке нефти

План лекции:

1. Процессы получения непредельных соединений из нефти.

2. Физико-химические свойства непредельных углеводородов.

3. Использование в нефтехимическом синтезе.

1.Непредельныеуглеводороды (алкены, циклоалкены, ди-, три- и полиены, алкины) в сырых нефтях, как правило, не содержатся, но они образуются в процессах термической и термокаталитической переработки нефтяного сырья и играют важную роль в химии нефти. Кроме того, эти соединения являются ценнейшим сырьем для нефтехимической промышленности и основного органического синтеза.

Существуют две группы процессов получения непредельных соединений из нефти: процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относят термический и каталитический крекинг, риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых – производство топлив и нефтяного кокса. Вторая групппа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлоорганических катализаторов.

2. Физические свойства: Низшие алкены (С1-С4) – газы, С5-С16 – жидкости, более высокомолекулярные алкены – твердые вещества. Алкены нормального строения имеют более низкую температуру кипения и плавления, чем соответствующие алканы, но более высокую плотность и показатель преломления. Разветвленные алкены имеют значительно более высокие температуры кипения и плавления, а также более высокую плотность, чем остальные изомеры. Цис-изомеры алкенов характеризуются более высокой температурой кипения, чем транс-изомеры.

Химические свойства: Алкены представляют собой весьма реакционноспособные соединения. Для них характерны следующие реакции: окисление, гидрирование, полимеризация, дегидрирование, хлорирование, гидратация, алкилирование, сульфатирование, оксосинтез. Например, при окислении смеси пропилена с аммиаком (окислительный аммонолиз) образуется акрилонитрил – важный мономер для синтетического каучука и химических волокон. Полимеризация алкенов до высокомолекулярных полимеров дает ценные полимерные материалы – полиэтилен, полипропилен и полиизобутилен. Алкины, благодаря высокой реакционной способности, вступают в многочисленные химические реакции – полимеризации, присоединения, конденсации и др. Гидрохлорированием ацетилена в промышленности получают винилхлорид - мономер, служащий сырьем для изготовления пластмасс.

Наибольшее значение в нефтехимической промышленности имеют четыре УВ-а: этилен, пропилен, бутадиен и бензол. На их основе производят большую часть всех нефтехимических продуктов. Первое место по масштабам производства и потребления занимает этилен. Основной способ его производства – пиролиз углеводородного сырья. Самый крупный потребитель этилена – производство полиэтилена. Значительное количество этилена расходуется на производство этиленоксида. Основное количество этиленоксида (58%) используется в производстве этиленгликоля, применяемого для получения антифризов, полиэфирных волокон и других продуктов. Этиленоксид является также исходным материалом в производстве гликолей большой молекулярной массы, сложных эфиров, этаноламина и ПАВ. Производство пропилена в мире сейчас составляет около 30 млн. т/год. Основным способом производства пропилена является пиролиз. Быстрыми темпами развивается производство полипропилена. Другим важнейшим продуктом, получаемым на основе пропилена, является акрилонитрил – мономер для производства синтетических волокон и каучука. Изопропиловый спирт получают сернокислотной гидратацией пропилена и используют для производства пергидроля, ацетона, гидротормозной жидкости. Значительное количество пропилена расходуется в производстве бутиловых спиртов, которые используются для получения лаков, красок растворителей. Алкены С4-С5 получают на пиролизных установках, дегидрированием алканов или выделяют из газов каталитического крекинга. На основе бутенов производят бутадиен, метилэтилкетон и продукты полимеризации и сополимеризации. Из изобутилена получают бутилкаучук, изопрен, алкилфенольные присадки и т.д. Высшие алкены (выше С5) являются высокооктановыми компонентами бензина. Алкадиены – важнейшие мономеры для производства различных полимерных материалов, особенно синтетического каучука.

Контрольные вопросы:

1. Какими способами получают непредельные соединения из нефти?

2. Каковы физико-химические свойства алкенов, алкадиенов, алкинов?

3. Какое значение имеют в нефтехимической промышленности непредельные углеводороды?

 

Литература

 

1. Наметкин С.С. Химия нефти.- М, Изд. Академии наук, 1955.

2. Бурдынь Т.А., Закс Ю.Б. Химия нефти, газа и пластовых вод. - М., Недра, 1978, 277с.

3. Химия нефти и газа. Под ред. Проскурякова В.А., Драбкина А.Е. -Л., Химия, 1989.

МОДУЛЬ 4. Методы разделения компонентов нефти и газа. Исследование состава нефти и нефтепродуктов.

Лекция № 10

Физические методы разделения компонентов нефти

План лекции:

1. Перегонка и ректификация

2. Азеотропная и экстрактивная ректификация

3. Абсорбция и экстракция

4. Кристаллизация и экстрактивная кристаллизация

5. Адсорбция

Для разделения нефти и выделения различных групп УВ-дов и гетероатомных компонентов применяют разнообразные методы (химические и физические, простые и сложные). К ним относятся: перегонка, ректификация, абсорбция, адсорбция, экстракция, термодиффузия, кристаллизация, диффузия через мембраны и др.

Перегонка и ректификация

Перегонка(дистилляция) – старейший метод разделения нефти на фракции, которые отличаются друг от друга по температурам кипения и содержат компоненты с близкими молекулярными массами. Термин «дистилляция» означает «разделение по каплям» или «стекание по каплям». Перегонка применяется только для глубокого разделения жидкостей на широкие фракции. При атмосферном давлении (простая перегонка) отбирают фракции, выкипающие до 3500С без ректификации. Перегонка при температуре выше 3000С проводится под вакуумом во избежание термического разложения высокомолекулярных УВ-ов. Для понижения температуры кипения также применяют перегонку с водяным паром или инертным газом (азот, углеродистый газ).

Для точного фракционирования по температурам кипения применяется перегонка с ректификацией. Ректификация– это процесс разделения смеси жидкостей, различающихся по температурам кипения, за счет многократного, противоточного контактирования паров и жидкости. При этом паровая фаза обогащается низкокипящим компонентом, а жидкая – высококипящим. Обезвоженную нефть разгоняют ректификацией при атмосферном давлении на унифицированных аппаратах (АРН – 2, автоматизированный аппарат для разгонки нефти AutoMaxx 9100) на стандартные фракции: н.к. – 60, 60 – 95, 95 – 122, 122 – 150, 15 – 2000С. Затем под вакуумом при остаточном давлении (5 – 1 мм рт. ст.) отбирают средние фракции: 200 – 250, 250 – 300 и 300 – 3500С.

Для выделения высококипящих масляных фракций используют молекулярную перегонку (перегонка в глубоком вакууме), она проводится при очень низком давлении (<0,1 Па). При молекулярной перегонке разделение высокомолекулярных нефтяных соединений фракции происходит не по температурам кипения, а по величине молекулярного веса.

Для выделения индивидуальных УВ-ов (н-алканов, циклоалканов и др.) применяют ректификацию при различных давлениях.

Для разделения смесей УВ-ов с близкими температурами кипения используют сверхчеткую ректификацию.

Для газоразделения применяется низкотемпературная ректификация с использованием хладагентов (аммиак или пропан).

Разделение нефтяных фракций на группы компонентов по химическому строению, выделение из продуктов нефтепереработки аренов, алкенов, алкадиенов и алкинов ректификацией, как правило, малоэффективно и часто практически невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропов. (Азеотроп – жидкая смесь двух или более материалов, которая кипит при постоянной температуре). Например, бензол образует образует азеотропы с циклогексаном, циклогексеном, алканами С7 изостроения. При разделении подобных смесей широкое применение находят экстракция, абсорбция, экстрактивная и азеотропная ректификация, экстрактивная кристаллизация. Общим для всех этих методов является использование селективных растворителей (разделяющих агентов), обладающих избирательным действием.

Селективность S, или избирательность растворителя, характеризует изменение коэффициента относительной летучести компонентов:

S = άр/ά,

где: άр – коэффициент относительной летучести разделяемых компонентов в присутствии растворителя;

ά – коэффициент относительной летучести разделяемых компонентов.

Селективность увеличивается при снижении температуры и при увеличении концентрации растворителя в системе.

Селективные растворители избирательно растворяют ароматические или непредельные УВ-ы в процессах экстракции и абсорбции, увеличивают коэффициенты относительной летучести насыщенных УВ-ов в процессах азеотропной и экстрактивной ректификации.

При азеотропной ректификации разделяющий агент (селективный растворитель) образует азеотропную смесь с одним или несколькими компонентами исходной смеси, в виде которой он отгоняется в качестве дистиллята. При экстрактивной ректификации разделяющий агент должен обладать значительно меньшей летучестью, чем компоненты исходной смеси, и не образовывать с ними азеотропных смесей. Он остается в колбе вместе с остатком.

В процессе азеотропной ректификации низкокипящие растворители (метанол, ацетон) применяют для выделения аренов (бензола, толуола, ксилолов) из смесей с насыщенными УВ-ми, а также для очистки аренов. А высококипящие растворители (бутилцеллозольв, монометиловый эфир, диэтиленгликоль и др.) – для выделения аренов С9 - С10 из узкокипящих нефтяных фракций, а также для разделения аренов – производных бензола, тетралина и нафталина. В настоящее время азеотропная ректификация находит ограниченное применение при выделении УВ-ов вследствие присущих ей недостатков – узкого выбора растворителей, сравнительно низкой селективности растворителей, дополнительного расхода теплоты на испарение растворителя и достаточно сложного технологического оформления процесса.

Экстрактивная ректификация отличается использованием сравнительно высококипящих растворителей, которые не образуют азеотропов с разделяемыми компонентами. Для этого температура кипения растворителей должна на 500С и более превышать температуры кипения компонентов смеси. Экстрактивная ректификация применяется в промышленности для выделения и очистки алкенов, алкадиенов, для выделения аренов из продуктов пиролиза и каталитического риформинга нефтяных фракций.

Для разделения УВ-ов используют и процесс экстрактивно-азеотропной ректификации, который проводят в присутствии двух селективных растворителей – азеотропобразующего компонента и экстрактивного агента или одного селективного растворителя, который может выполнять эти две функции.

Экстракция(извлекаю) – процесс извлечения вещества из смеси с помощью избирательных (селективных) растворителей (экстрагентов). Физическая сущность экстракции состоит в переходе извлекаемого (экстрагируемого) вещества из одной фазы (жидкой или твердой) в фазу жидкого экстрагента при их взаимном соприкосновении. В экстрагенте хорошо растворяются только извлекаемые компоненты и значительно слабее или практически совсем не растворяются остальные компоненты исходной смеси. Метод экстракции применяют для выделения и разделения аренов (полярные растворители), селективной очистки масляных фракций (фенол, фурфурол), ароматизации реактивных топлив (диметилсульфоксид). Двухступенчатой экстракцией 86 и 91%-ой серной кислотой выделяют серосодержащие соединения (сульфиды) из нефтяных фракций.

Экстракция включает следующие основные операции: 1) приведение в контакт (смешение) исходной смеси веществ и экстрагента; 2) механическое разделение образующихся двух фаз; 3) удаление и регенерацию экстрагента из каждой фазы. Достоинства процесса экстракции: 1) низкие рабочие температуры; 2) рентабельность извлечения ценных компонентов и вредных примесей из разбавленных растворов; 3) возможность разделения смесей, состоящих из близкокипящих компонентов, а также азеотропных смесей; 4)относительная простота аппаратуры и доступность ее автоматизации.

Таким образом, экстракцию применяют и для разделения и для анализа нефтяных фракций.

Абсорбция(поглощать) – это избирательный процесс поглощения паров или газов из паро-газовых смесей жидким поглотителем, называемым абсорбентом. Абсорбция – частный случай сорбции.

Различают физическую и химическую (хемосорбция) абсорбцию. При физической абсорбции поглощаемый газ (абсорбтив) не взаимодействует химически с абсорбентом (процесс поглощения не сопровождается химической реакцией). При хемосорбции абсорбтив образует с абсорбентом химическое соединение (абсорбтив вступает в химическую реакцию с веществом абсорбента).

Объем газа, который при 00С и 760 мм рт. ст. поглощается единицею объема жидкости, называется коэффициентом поглощения газа для этой жидкости. Коэффициент этот для различных газов и различных жидкостей – различен. Причина абсорбции состоит во взаимном притяжении молекул тел абсорбирующего и абсорбируемого.

Абсорбция используется в промышленности для выделения ацетилена из продуктов окислительного пиролиза природного газа (N-метилпирролидон, диметилформамид). При переработке газов для удаления сероводорода и двуокиси углерода используют водный раствор моноэтаноламина, смеси аминов с метанолом. Для отбензинивания нефтяного попутного и природного газов применяют абсорбцию углеводородными фракциями.

Кристаллизация –процесс образования кристаллов из паров, растворов, расплавов, из вещества в другом кристаллическом и аморфном состоянии. Метод кристаллизации основан на различии составов жидкой (паровой) и твердой фаз, образующихся при частичной кристаллизации раствора расплава, газовой фазы. Кристаллизация начинается при достижении некоторого предельного условия, например, переохлаждения жидкости или пересыщения пара, когда практически мгновенно возникает множество мелких кристалликов. Метод кристаллизации применяется для выделения из нефтяных фракций индивидуальных УВ-ов или групп УВ-ов, имеющих высокие температуры кристаллизации (твердые УВ-ы, растворенные в нефти). Кристаллизацию проводят путем вымораживания из растворов в подходящем растворителе, который по возможности должен также являться осадителем. Применение растворителя снижает вязкость продукта. В качестве растворителей применяют этиловый эфир, смесь спирта и эфира, жидкий пропан и многие другие. С помощью многократной перекристаллизации удается получить твердые вещества высокой степени чистоты.Преимущества метода: низкие рабочие температуры, малые энергетические затраты, более высокая эффективность.

Экстрактивная кристаллизация – метод кристаллизации с использованием селективных растворителей. Сущность метода заключается в изменении фазового равновесия в разделяемой системе при введении в нее вспомогательных веществ. Применяемый растворитель должен выполнять несколько функций: экстрагировать (селективно растворять) низкоплавкие компоненты смеси, обеспечивать существование жидкой фазы при температуре ниже температуры кристаллизации и снижать вязкость раствора. Растворитель должен быть селективным, т.е. иметь низкую растворяющую способность по отношению к н-алканам и высокую – к остальным компонентам масляной фракции. В качестве растворителей применяют смеси кетонов (метилэтилкетона, ацетона) с аренами, например, толуолом, добавление которого повышает растворимость масляных компонентов и выход масла.

Экстрактивная кристаллизация используется для выделения высокоплавких циклоалканов, аренов, н-алканов, для депарафинизации масляных фракций.

Выделение некоторых классов соединений, присутствующих в нефтях и нефтепродуктах, осуществляется с большей избирательностью на адсорбентах, чем с помощью селективных растворителей.

Адсорбция (поглощаю) – изменение (обычно повышение) концентрации вещества вблизи поверхности раздела фаз (поглощение на поверхности). Поглощаемое вещество называют адсорбтив, поглощенное – адсорбат. В более узком смысле под адсорбцией часто понимают поглощение примеси из газа или жидкости твердым веществом – адсорбентом. При этом происходит концентрирование примеси на границе раздела адсорбент-жидкость, либо адсорбент-газ. Процесс, обратный адсорбции, т.е. перенос вещества с поверхности раздела фаз в объем фазы, называется десорбция. Различают химическую (хемосорбция) и физическую адсорбцию. В качестве адсорбентов могут выступать разнообразные материалы с высокой удельной поверхностью: пористый углерод (активированный уголь), силикагели, цеолиты, а также некоторые другие группы природных минералов и синтетических веществ.

Метод адсорбции –десорбции широко применяется при исследовании состава нефти и ее отдельных узких и широких фракций. Сущность метода заключается в том, что отдельные компоненты смеси могут избирательно последовательно и с различной энергией сорбироваться на том или ином сорбенте и таким путем отделяться от общей массы. В дальнейшем при десорбции, осуществляемой тем или иным способом, эти компоненты выделяются в неизменном состоянии в виде отдельных фракций и могут исследоваться раздельно. Очевидно, что десорбция происходит в порядке, обратном адсорбции адсорбцией выделяют из нефти (нефтепродуктов) арены, насыщенные углеводороды, олефины.

 

Контрольные вопросы:

1. Что такое перегонка и ректификация? Виды, применение.

2. Что характеризует селективность растворителя?

3. Что такое азеотропная и экстрактивная ректификация? Какие растворители используют при этих процессах?

4. Дайте определение абсорбции и экстракции?

5. Для чего применяется метод кристаллизации и экстрактивной кристаллизации?

6. Что такое адсорбция?

Литература:

 

1. Химия нефти и газа. Под ред. Проскурякова В.А., Драбкина А.Е. -Л., Химия, 1989.

Лекция № 11



infopedia.su

Непредельные углеводороды в нефтепродуктах - Справочник химика 21

из "Химия углеводородов и неуглеводородных компонентов нефти"

Непредельные углеводороды (этиленовые, ацетиленовые, диеновые и др.) в нефтях, как правило, отсутствуют.. Хотя в литературе есть сообщения о присутствии непредельных в продуктах перегонки нефтей, следует полагать, что они имеют вторичный характер, т.к. образовались при перегонке нефтей путем разложения высококипящих фракций. [c.29] Есть наиболее надежные сведения о присутствии гексена, гептена, октена и нонена в одной из канадских нефтей. С помощью серной кислоты они выделены и идентифицированы. В других нефтях присутствие олефинов не доказано. Наоборот, в продуктах деструктивной переработки нефтей непредельные углеводороды содержатся в большом количестве. [c.29] Кратко рассмотрим свойства, способы определения, извлечения и анализ непредельных углеводородов. [c.30] В нефтепродуктах могут содержаться этиленовые, ацетиленовые углеводороды, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. [c.30] Реакция протекает при 0-3 0°С и давлении 0,3-1,2 МПа в присутствии серной и фтористоводородной кислот. [c.30] Условия температура 150-200°С, давление 10,0-20,0 МПа, катализаторы — карбонилы кобальта. [c.30] Свойства циклоолефинов и ароматики с двойной связью в боковой цепи практически не отличаются от свойств этиленовых углеводородов. [c.30] Для качественного определения непредельных углеводородов в нефтепродуктах можно пользоваться реакцией с бромом. При смешении нефтепродукта с бромной водой (несколько капель) при наличии непредельных углеводородов бромная вода моментально обесцвечивается. [c.30] Непредельный углеводороды также моментально обесцвечивают раствор перманганата калия. [c.30] Для количественного определения содержания непредельных углеводородов в нефтепродуктах предложено множество методов. Однако сравнительно легко можно определить непредельные углеводороды только в светлых нефтепродуктах. Рассмотрим некоторые из них. [c.31] Эта реакция лежит в основе количественного определения непредельных глеводородов методом йодных чисел. [c.31] При определении йодных чисел предполагается, что весь прореагировавший йод расходуется на реающю насыщения двойных связей, т.е. [c.31] Замещение более вероятно для фракций с высокой молекулярной массой и содержащих значительное количество углеводородов изостроения. [c.32] Существует большое количество видоизменений метода определения йодных чисел, в которых сделаны попытки свести к минимуму возможные ошибки. Эти методы описаны в специальной литературе. [c.32] Для практических целей часто представляет интерес суммарное определение непредельных в нефтепродуктах по объему. [c.32] Моноалкилсульфаты обладают кислым характером и не растворяются в углеводородах, растворяются в серной кислоте и воде. Диалкилсульфаты, напротив, растворяются в углеводородах и их удаление водой (промывка) невозможно. Однако эту трудность можно избежать, если брать для реакции большой избыток серной кислоты. В этом случае образуются в основном моноалкилсульфаты. [c.32] Уг - объем пробы бензина после обработки серной кислотой, мл. [c.32] Для определения непредельных в бензинах рекомендуется серная кислота 85—90%-ной концентрации, т.к. более крепкая кислота взаимодействует также с ароматикой. [c.32] Этот метод заключается в обработке бензина на холоде полухлористой серой. [c.33]

Вернуться к основной статье

chem21.info