Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Парамагнитные свойства нефти


Парамагнитные свойства - Справочник химика 21

    Почему молекула О2 обладает парамагнитными свойствами в отличие от молекулы N3 Дайте ответ, основываясь на рассмотрении электронных конфигураций основного состояния этих молекул. [c.546]

    Опишите электронное строение молекулы О2 на основе теории молекулярных орбиталей. Позволяет ли теория молекулярных орбиталей предсказать парамагнитные свойства молекулы О2 и согласуется ли это предсказание с возможными предсказаниями, основанными на рассмотрении льюисовых (валентных) структур О2 Для какой молекулы следует ожидать большей энергии связи, О2 или N07 [c.546]

    Опишите электронное строение двухатомной молекулы N0 на основе теории молекулярных орбиталей. Следует ли из энергетической диаграммы молекулярных орбиталей этой молекулы наличие у нее парамагнитных свойств Согласуется ли ваш ответ на этот вопрос с возможными предсказаниями, основанными на рассмотрении льюисовой (валентной) структуры молекулы N0 Как соотносится энергия связи в молекуле N0 с энергией связи в ионе N0 (больше, меньше, равна)  [c.547]

    Д. Парамагнитные свойства. Все свободные радикалы химически не насыщены и содержат нечетное количество электронов. Вследствие этого они парамагнитны. Любой метод, способный обнаруживать парамагнетизм, является, таким образом, средством определения свободных радикалов, если только в смеси не присутствуют такие парамагнитные стабильные молекулы, как О2, N0 и N02- [c.98]

    Теория молекулярных орбиталей позволяет объяснить парамагнитные свойства молекулы О2, обнаруживая наличие в ней двух неспаренных электронов, тогда как теория Льюиса не в состоянии сделать этого. В льюисовой структуре О 2 нет неспаренных электронов [c.529]

    Каковы льюисовы структуры молекул Ог, N2, N0 и НС1 Какие из этих молекул могут обладать парамагнитными свойствами и на чем основываются такие предсказания  [c.504]

    Долгоживущие свободные радикалы относятся к числу наиболее активных частиц. Это объясняется тем, что из-за неспаренного электрона, сопряженного с подвижной сг- или я-связью, они имеют собственное магнитное поле (обладают парамагнитными свойствами). Поэтому свободные радикалы, энергично хемосорбируясь на металле, изменяют работу выхода электрона. Они играют существенную роль в проявлении смазочными маслами моющих, противоизносных, противокоррозионных и защитных свойств. [c.204]

    Молекулы с неспаренными электронами (например, В2 или О2) обладают парамагнитными свойствами. Молекулы, в которых все электроны спарены (например, Ь 2 или являются диамагнитными. [c.544]

    Углерод. Два новых электрона в молекуле углерода, С2,. окончательно заполняют связывающие молекулярные орбитали и л . Таким образом, в молекуле С2 эффективное число связывающих электронов равно четырем, и, согласно терминологии Льюиса, в ней образуются две ковалентные связи. В основном электронном состоянии эта молекула не должна содержать неспаренных спинов. В согласии с предсказаниями, энергия связи 2 приблизительно вдвое больше, чем для В2 (603 кДж моль против 274 кДж-моль ), а длина связи меньше (1,24 А против 1,59 А). У молекулы С2 не обнаруживается парамагнитных свойств. [c.526]

    Наличие шести связывающих электронов обусловливает существование в молекуле N2 тройной связи. Отсутствие неспаренных электронов не дает оснований ожидать парамагнитных свойств у этой молекулы. [c.526]

    Азот имеет наибольшую энергию связи и наименьшую длину связи среди всех двухатомных молекул элементов второго периода, соответственно 942 кДж моль и 1,10 A. Возрастание энергии связи с повышением теоретического порядка связи (простая, двойная, тройная связь), показанное на рис. 12-10, происходит с поразительным постоянством. Как и предсказывает теория, молекула обладает парамагнитными свойствами. [c.528]

    Чему равен порядок связи в ионе Обладает ли этот ион парамагнитными свойствами  [c.547]

    Запишите молекулярно-орбитальную электронную конфигурацию для основных состояний КГ, КР и КР . Какая из этих двухатомных частиц обладает парамагнитными свойствами Сколько в каждой из них неспаренных электронов Предскажите порядки связей в этих двухатомных частицах и на этом основании относительные длины связей в них. [c.547]

    В последние годы свободные радикалы стали обнаруживать и изучать методом электронного парамагнитного резонанса. Метод заключается в резонансном поглощении энергии переменного высокочастотного магнитного поля парамагнитным веществом, помещенным в постоянное магнитное поле. На экране осциллографа возникают спектры электронно-парамагнитного резонанса (ЭПР) исследуемого парамагнитного вещества. Все свободные радикалы обладают парамагнитными свойствами, но каждый радикал имеет свой характерный спектр. [c.40]

    Несмотря на тот факт, что фрактальные ядра дисперсной фазы чрезвычайно мало отличаются по плотности от дисперсионной среды, воздействие УЗ-поля давления в точке фазового перехода способно расслоить систему, либо создать градиент распределения концентрации парамагнитных ядер по высоте слоя. При резком охлаждении карбонизуемой системы в этой точке можно получить материал с фадиентом концентрации парамагнитных свойств. [c.26]

    Методы основаны на индивидуальных различиях в магнитных свойствах отдельных газов и паров. Большинство газов и паров диамагнитно. Парамагнитными свойствами обладает кислород, а также (но в гораздо меньшей степени) окислы азота и еще некоторые газы. При построении приборов для определения содержания существенно парамагнитных компонентов газовой смеси (практически это всегда кислород) используется по преимуществу одно из трех явлений  [c.602]

    Существуют также газоанализаторы, определяющие предельное содержание О2 в водороде. Действие их основано на том, что кислород обладает ярко выраженными парамагнитными свойствами, тогда как почти все другие газы имеют слабые диамагнитные свойства [88]. Для определения содержания азота в продукте может использоваться принцип измерения теплопроводности азота [89]. [c.99]

    Объясните парамагнитные свойства молекулы кислорода с позиций метода МО. Возможно ли это сделать с помощью метода ВС  [c.33]

    Самой медленной стадией процесса являются реакции зарождения цепи, так как для образования свободных радикалов требуется значительная затрата энергии, подводимой извне в виде тепла, УФ-излучения и т. п. Угли обладают парамагнитными свойствами, а следовательно, и содержат свободные радикалы. [c.174]

    Анализаторы для определения содержания кислорода существуют магнитные и поляризационные. В анализаторах магнитного тина исследуемая проба подвергается воздействию магнитного поля. Кислород обладает сильными парамагнитными свойствами, и чем больше кислорода будет в смеси, тем сильнее проявится эффект магнитного поля. В анализаторе поляризационного типа кислород взаимодействует с водородом и вызывает деполяризацию электролитической ячейки. [c.10]

    Унгер Ф.Г. 0 парамагнитных свойствах и структуре нефтей и остатков с различным содерханием серы. - В кн. Химия и технология органических соединений серы и сернистых нефтей. Уфа, УНИ, 1979,0.26. [c.26]

    Ионы переходных металлов способны интенсивно тушить триплетные состояния. Механизм тушения ионами металлов (N 2+, Со2+, Си + и др.) связан не столько с их парамагнитными свойствами сколько со способностью образовывать комплексы с триплетными молекулами и последующей дезактивацией возбуждения в комплексе. [c.168]

    ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА ПАРАМАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АСФАЛЬТЕНОВ [c.117]

    Унгер Ф. Г. О парамагнитных свойствах и структуре нефтей и остатков с разли г-ным содержанием серы. — В кн. Химия и технология органических соединений серы и сернистых нефтей.Тезисы докладов XV научной сессии. — Уфа УНИ. — 1979. — С. 267. [c.327]

    Магнитные свойства эластомеров. Чистые каучуки представляют собой диамагнитные материалы. Как для любых диамагнетиков, величину магнитной восприимчивости для них можно измерить, определяя силу их выталкивания из неоднородного магнитного поля с помощью магнитных весов. Многокомпонентные резиновые смеси, особенно содержащие технический углерод в качестве наполнителя, обладают, как правило, парамагнитными свойствами, которые также можно определить с помощью магнитных весов по силе, с которой они втягиваются в неоднородное магнитное поле. [c.75]

    Парамагнитными свойствами обладают вещества, молекулы которых имеют магнитный момент. Ампула с таким веществом в магнитном поле будет стремиться ориентироваться подобно магнитной стрелке. [c.28]

    Таким образом, осуществляется 5р -гибридизация атомных орбиталей Со . В ней участвуют -орбитали внешнего (четвертого) электронного слоя. Поэтому комплекс получил название внешнеорбитального . В этом случае в электронной оболочке Со " есть неспаренные электроны, что обусловливает парамагнитные свойства комплекса. Комплексный ион имеет октаэдрическое строение. [c.89]

    Постройте энергетическую диаграмму молекулы В2, используя метод молекулярных орбиталей. Какова кратность связи в молекуле Чем объяснить парамагнитные свойства бора Сохраняются ли молекулы Вг при конденсации паров бора  [c.145]

    Каков состав фторида титаиа, полученного действием на металл HF при нагревании, если последний обладает парамагнитными свойствами  [c.233]

    Кислород в своей обычной элементной форме (О2) затвердевает при — 218""С и кипит при — 183°С. При комнатной температуре он представляет собой бесцветный газ без запаха и вкуса. Кислород обладает парамагнитными свойствами (см. разд. 8.5, [c.303]

    Свободные органические радикалы обычно имеют неском-пенсированный электронный спин, поэтому проявляют парамагнитные свойства. Парамагнетизм можно рассматривать как индикатор на свободные радикалы. [c.84]

    Таким образом, ион [СоРб1 - содержит четыре неспаренных электрона, сообщающих ему парамагнитные свойства. [c.207]

    Адсорбцию высокомолекулярных ароматических углеводородов на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алкаяами изучали методом электронного парамагнитного резонанса (.метод ЭПР) [38]. Исследовали ароматические углеводороды, которые могут оказаться в жидких парафинах (тетралин, аценафтен, oi-метилнафталин и антрацен), не обладающие, по данным наших исследо- ваниЯ, парамагнитными свойствами. Кристалле карбанв-да и его комплексов с н-алканами и раствором исследуемых соединений в изооктане контактировали, создавая трехфазный кипящий слой. Ароматические соединения вводили в кивящий слой в момент образования комплекса. [c.49]

    В последние годы в литературе стало все больше появляться сведений об исследованпи парамагнитных свойств тяжелых остатков переработки нефти. Однако эти сведения сводятся к характеристике исходного сырья для производства нефтяных битумов различного назначения и самих битумов. Что касается решения структурных вопросов химического строения асфальтенов, то при- [c.224]

    Представление о малоактивных радикалах как причине замедления крекинга в соответствующих условиях развивалось не только в наших работах 122, 39, 46, 681, но и в других исследованиях [71, 721. В этих работах рассмотрено влияние окиси азота на термический распад алканов и других орга- нических соединений. При действии N0 наблюдается инверсия каталитических свойств малые добавки замедляют, а большие ускоряют распад органических соединений. Частица N0 имеет нечетное число электронов, обладает парамагнитными свойствами и является радикальной молекулой. Как ардикал N0 способна захватывать активные радикалы (Н, СНз и др.) путем рекомбинации двух свободных валентностей, и с этим связано тормозящее влияние N0 на распад алканов. [c.36]

    Хуида располагаются по одному электрону. Наличие в молекуле кислорода двух неспаренных электронов объясняет парамагнитные свойства молекулярного кислорода. [c.32]

    Парамагнитные свойства. Устойчивые свободные радикалы, которые концентрируются в САВ способствуют стабилизации надмолекулярных образований (рис. 23). Наибольшее количество свободных радикалов находится в асфальтенах. Они делокализованы по конденсированным ареновым структурам, что и обусловливает явления парамагнетизма (табл. 101). Между степенью ароматичности и числом парамагнитнцх центров наблюдается прямолинейная зависимость [275]. [c.282]

    При комнатной и более высоких температурах молекулы, связанные с поверхностью вандерваальсовыми силами, постепенно становятся хемосорбированными [51]. Эта особенность кислорода отчетливо обнаруживается в его способности катализировать (благодаря парамагнитным свойствам) реакцию орто-пара превращения водорода. Будучи адсорбированным на угле при низких температурах, кислород ускоряет эту реакцию, но если адсорбция происходит при более высоких температурах, то он оказывает отравляющее действие [132, 133], Следовательно, для протекания реакции кислорода с поверхностью угля требуется энергия активации. В случае адсорбции на металлах энергия активации может быть ничтожно малой или даже равна нулю. Па поверхности цезия при температуре жидкого воздуха кислород самопроизвольно образует хемосорбционный слой молекул поверхностного окисла. Вполне возможно, что этот хемосорбционный процесс не имеет диссоциативного характера (см. далее настоящий раздел). На пленке молибдена, полученной испарением металла в высоком вакууме, переход от физической адсорбции к хемосорбции требует более высоких температур. Этот переход может быть обнаружен по уменьшению электропроводности пленки в результате хемосорбции кислорода [78]. Аналогичная картина наблюдается при адсорбции кислорода на никеле и платине [53]. [c.83]

    Углеродные материалы на нефтяной основе, в частности коксы, пеки, сажи, достаточно подробно изучаются методом ЭПР. При этом основное внимание уделяется изменению парамагнитных свойств испытуемых образцов в зависимости от режима их термической обработки. Так, обнаружена зависимость концентрации свободных радикалов от времени и температуры термообработки пека. Выявлена корреляция между частотой спинового обмена и концентрацией свободных радикалов в пеке, термообработанном в температурном интервале 100-800°С. В процессе коксования пека происходят резкие изменения концентрации парамагнитных центров. Количество ПМЦ и частота межспинового обмена в области температур 100- 800°С меняются сим-батно, проходя через максимум при 600°С. Количество ПМЦ сильно зависит от условий термообработки. Высказано предположение, что процесс уплотнения пека при 600-800°С связан прежде всего с рекомбинацией радикалов. [c.116]

    Исследовались парамагнитные свойства асфа. ьтенов, а также изучалось влияние на количество ПМЦ растворителей. Для исследования были выбраны асфальтены, выделенные из смолы пиролиза, В качестве растворителей применялись хлороформ (неполярный растворитель) и спирто-бензольная смесь (полярный растворитель). Первоначально определялась концентрация ПМЦ твердого образца асфальтена. Эта величина составила 23,1410 спин/г, после чего испытуемый асфальтен растворялся в хлороформе (рис, 5,9). Было установлено, что при растворении навески асфальтена в хлороформе количество ПМЦ резко упало до 9,77-10 спин/г. Полученный раствор с концентрацией асфальтена 0,88% мае, подвергался исследованиям 200 мин, в течение которых наблюдалось незначительное увеличение концентрации ПМЦ до 11,010 спин/г, связанное с частичным испарением растворителя. Далее за счет испарения части растворителя концентрация асфальтенов в растворе искусственно увеличивалась до 1,6 % мае. При этом концентрация ПМЦ достигала 14,8-10 спин/г, что объясняется, видимо, увеличением удельной концентрации асфальтенов в растворе и меньшим влиянием растворителя на их активные центры, [c.118]

    Эта реакция относится к окислительно-восстановительным, и ее можно рассматривать, с одной стороны, как реакцию восстановления кетона металлом, а с другой стороны (что в данном случае более существенно)—как окисление металла кетоном, По-видимому, происходит одноэлектронный перенос от атома натрия (который при этом окисляется) к наиболее электроотрицательному элементу — атому кислорода. Так как у последнего не может быть более октета электронов, происходит гомолитический разрыв связи С = 0, один электрон полностью отходит к атому углерода, а между атомами кислорода и натрия образуется ионная связь молекула кетона превращается в анион-радикал. Присутствие неснаренного электрона можно обнаружить методом ЭПР система кетон — натрий обладает парамагнитными свойствами. О наличии неспаренпого электрона свидетельствует также способность кетилов натрия мгпоиеп- [c.303]

chem21.info

Парамагнитное свойство - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Парамагнитное свойство

Cтраница 1

Парамагнитные свойства наблюдаются у вещества в том случае, если атомы, ионы или молекулы, из которых оно построено, обладают магнитным моментом. Магнитный момент вызывается либо нескомпенсированными спинами электронов, входящих в атомную систему, либо движением электронов около ядер, либо обеими причинами одновременно.  [1]

Парамагнитные свойства в твердых телах, состоящих из атомов или ионов, обладающих магнитным моментом, могут осложняться сильным взаимодействием близко расположенных частиц, вследствие чего даже в отсутствие внешнего магнитного поля ( при достаточно низких температурах) может появиться эффект самопроизвольной ориентации магнитных моментов.  [2]

Парамагнитные свойства адсорбционных слоев хлорофилла а и ft на окиси алюминия.  [3]

Парамагнитные свойства металлов обусловлены спиновыми магнитными моментами электронов ( стр. Включение магнитного поля нарушает равноправность двух возможных ориентации спина.  [4]

Парамагнитные свойства вещества объясняются наличием у атомов определенного магнитного момента. Поэтому магнитный момент тела, равный векторной сумме моментов отдельных атомов, близок к нулю, а, следовательно, тело не намагничено.  [5]

Парамагнитные свойства вещества вполне объясняются наличием у атомов определенного магнитного момента. Поэтому магнитный момент тела, равный векторной сумме моментов отдельных атомов, близок к нулю, а следовательно, тело не намагничено. Во внешнем магнитном поле на каждый атом действует пара сил, стремящаяся установить магнитные моменты атомов параллельно полю. При этом направление намагничения / ( от южного полюса к северному) оказывается параллельным направлению поля И, что характерно для парамагнетиков.  [6]

Парамагнитные свойства вещества вполне объясняются наличием у атомов определенного магнитного момента. Поэтому магнитный момент тела, равный векторной сумме моментов отдельных атомов, близок к нулю, а следовательно, тело не намагничено. Во внешнем магнитном поле на каждый атом действует пара сил, стремящаяся установить магнитнйе моменты атомов параллельно полю. При этом направление вектора намагничения / ( от южного полюса к северному) оказывается параллельным направлению внешнего поля Н, что характерно для парамагнетиков.  [7]

Парамагнитные свойства соединений урана, в которых он имеет степень окисления 3, 4 и 5, зависят от числа электронов на 5 / - и 6 d - уровнях. Кроме того, в атоме урана 5 / - электроны вообще связаны довольно слабо, так что эти электроны значительно чувствительнее к внешним воздействиям, чем, скажем, 4 / - электроны лантаноидов.  [8]

Парамагнитные свойства соединений урана, в которых он имеет степень окисления 3, 4 и 5, зависят от числа электронов на 5f - и 6 d - уровнях. Кроме того, в атоме урана 5 / - электроны вообще связаны довольно слабо, так что эти электроны значительно чувствительнее к внешним воздействиям, чем, скажем, 4 / - электроны лантаноидов.  [9]

Парамагнитные свойства твердых тел, состоящих из атомов или ионов, обладающих магнитным моментом, также осложняются сильным взаимодействием близко расположенных частиц, вследствие чего даже в отсутствие внешнего поля ( но при достаточно низких температурах) может появиться эффект взаимной самопроизвольной ориентации магнитных моментов.  [10]

Парамагнитными свойствами обладают те вещества, атомы которых имеют постоянный магнитный момент независимо от наличия внешнего магнитного поля. Тепловое движение мешает ориентации этих магнитных моментов. Поэтому намагниченность у парамагнетиков возникает только при действии внешнего магнитного поля, при этом / линейно зависит от Я.  [11]

Парамагнитными свойствами могут обладать свободные электроны в полупроводниках и металлах, центры окрашивания, примесные атомы, а также атомы и ионы, обладающие отличным от нуля собственным магнитным моментом.  [12]

Парамагнитными свойствами должны обладать все атомы и молекулы, имеющие нечетное число электронов, так как в этом случае полный магнитный момент системы не может быть равен нулю. Исключение из этого правила для Си, Ag и других элементов пояснено выше. Кроме этого, парамагнетиками являются атомы и ионы с незаполненной внутренней оболочкой - элементы переходной группы периодической системы ( Cr, Mn, Fe, Pt), редкоземельные элементы. Парамагнетиками являются также некоторые смешанные соединения, включая молекулярный кислород и органические бира-дикалы. Молекула кислорода парамагнитна, так как в ней есть два неспаренных электрона. Магнитный момент молекулы кислорода равен 2 8 магнетона Боря.  [13]

Парамагнитными свойствами обладают вещества, молекулы которых имеют магнитный момент.  [14]

Парамагнитными свойствами обладает большинство элементов переходных групп. Диамагнетизм является универсальным свойством материи. Даже те вещества, которые оказываются парамагнитными, обладают некоторым скрытым диамагнетизмом, который следует учитывать при точном определении постоянного магнитного момента этого парамагнетика. Вещество может быть диамагнитным и парамагнитным одновременно, но если присутствует парамагнетизм, то он значительно больше диамагнетизма и перекрывает последний.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Парамагнитные свойства асфальтенов - Справочник химика 21

    ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ НА ПАРАМАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АСФАЛЬТЕНОВ [c.117]

    ПАРАМАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АСФАЛЬТЕНОВ [c.48]

    Особенностью термической полимеризации является использование инициирующих и ингибирующих свойств АСВ. Последние содержат полициклические алкилзамещенные п - сопряженные фрагменты с неспаренными электронами. Количество парамагнитных центров, содержащихся в нефтяных асфальтенах, по данным различных исследователей, достигает 10 -10 спин/г [2]. [c.108]

    Приведенные сведения позволяют сделать вывод, что асфальтены -это молекулы сложного нафтено-ароматического пачечного строения. Они способны к ассоциированию в основном за счет спин-спинового взаимодействия свободных радикалов, которые и придают асфальтенам свойство парамагнетизма. Однако химия парамагнитных молекул находится в начальной стадии своего развития и не позволяет классифицировать асфальтены по строению, энергиям взаимодействия и размерам, поскольку не разработаны еще методические основы такой классификации. [c.33]

    Было выявлено, что взаимозависимость парамагнетики - асфальтены подчиняется причинно-следственной связи, в которой парамагнитные молекулы причина, а порошкообразный продукт следствие. Активность, энергия взаимодействия с окружающими молекулами различных радикалов (от очень стабильных дублетных состояний и парамагнитных комплексов, триплетных бирадикалов до короткоживущих, стабилизированных спин-поляризованными молекулами, продуктов гомолитических процессов - парамагнитных осколков молекул и триплетных возбуждений с относительно быстрым возвратом в синглетную форму) обуславливает образование различных типов порошков, асфальтенов, и их поведение в дальнейшем. Однако, они имеют одно общее свойство если в веществе отсутствуют парамагнетики и энергия гомолитического перехода слишком велика, то осадок - порошок (асфальтены) не выпадает [137, 138]. [c.72]

    В последние годы в литературе стало все больше появляться сведений об исследованпи парамагнитных свойств тяжелых остатков переработки нефти. Однако эти сведения сводятся к характеристике исходного сырья для производства нефтяных битумов различного назначения и самих битумов. Что касается решения структурных вопросов химического строения асфальтенов, то при- [c.224]

    Парамагнитные свойства. Устойчивые свободные радикалы, которые концентрируются в САВ способствуют стабилизации надмолекулярных образований (рис. 23). Наибольшее количество свободных радикалов находится в асфальтенах. Они делокализованы по конденсированным ареновым структурам, что и обусловливает явления парамагнетизма (табл. 101). Между степенью ароматичности и числом парамагнитнцх центров наблюдается прямолинейная зависимость [275]. [c.282]

    Исследовались парамагнитные свойства асфа. ьтенов, а также изучалось влияние на количество ПМЦ растворителей. Для исследования были выбраны асфальтены, выделенные из смолы пиролиза, В качестве растворителей применялись хлороформ (неполярный растворитель) и спирто-бензольная смесь (полярный растворитель). Первоначально определялась концентрация ПМЦ твердого образца асфальтена. Эта величина составила 23,1410 спин/г, после чего испытуемый асфальтен растворялся в хлороформе (рис, 5,9). Было установлено, что при растворении навески асфальтена в хлороформе количество ПМЦ резко упало до 9,77-10 спин/г. Полученный раствор с концентрацией асфальтена 0,88% мае, подвергался исследованиям 200 мин, в течение которых наблюдалось незначительное увеличение концентрации ПМЦ до 11,010 спин/г, связанное с частичным испарением растворителя. Далее за счет испарения части растворителя концентрация асфальтенов в растворе искусственно увеличивалась до 1,6 % мае. При этом концентрация ПМЦ достигала 14,8-10 спин/г, что объясняется, видимо, увеличением удельной концентрации асфальтенов в растворе и меньшим влиянием растворителя на их активные центры, [c.118]

    В литературе достаточно широко распространено мнение о том, что с ароматичностью асфальтенов прямо связана концентрация в них ПМЦ. В основе этого лежит известное положение об асфальтенах как о поли-сопряженной системе. Наличие системы полисопряжения способствует стабилизации неспаренного электрона, что и приводит к появлению ПМЦ. Анализ наших данных не дает оснований для такого однозначного вывода. Действительно, для асфальтенов некоторых месторождений (Федоровское, Самотлорское) такая связь намечается. Однако рассмотрение совокупности месторождений показывает полное отсутствие этой связи. Вероятно, причина в особенностях строения асфальтенов нефтей. Разными авторами предложено множество различных моделей строения асфальтенов [13 . При их рассмотрении нетрудно убедиться, что при одной и той же степени ароматичности они должны существенно различаться по своим парамагнитным свойствам. При этом наибольшей концентрацией ПМЦ обладает структура, состоящая из системы полисопряженных блоков, изолированных друг от друга насыщенными структурами. В этом случае каждый такой блок, или участок в общей макромолекуле, будет представлять собой своеобразный "свободный радикал", а наличие между ними насыщенных фрагментов будет препятствовать передаче электрона, т.е. их "рекомбинации". [c.93]

    Пробы, поступающие на структурно-хроматографический анализ, если предварительно в них не были определены физико-химические показатели, исследовались методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ин [ракрасной спектроскопии (Ш). Метод ЭОР позволяет определять парамагнитные свойства флюида, которые связаны с наличием парамагнитных центров, концентрирующихся в смо-листо-асфальтеновых соединениях (преимущественно в асфальтенах). [c.3]

    В последнее время в связи с развитием инструментальных фи-зико-химпческих методов анализа химическое строение асфальто-нов стали изучать, используя комплекс методов ИК- и УФ-спектроскопии, ядерного и парамагнитного резонанса, рентгеноструктур-иого, электроппомикроскопического и масс-спектрометрического анализов. Такой комплексный подход к изучению структуры молекул асфальтенов позволил значительно расширить представления о строении средней молекулы асфальтенов и более уверенно объяснить их химические свойства. [c.212]

    Парамагнитные центры по Ф.Г,Унгеру ответственны за структурирование и разлггчные свойства нефтяных дисперсных систем, в том числе концентратов асфальтенов. По мнению Ю,В,Поконовой, парамаг- [c.11]

    Этап мезокатагенеза является переломным в общем цикле преобразования ОВ и знаменуется скачкообразным переходом количественных и качественных показателей. Коэффициент битуминозности ОВ достигает 100-180 мг ХБ/г Сорг, количество парамагнитных центров на 1 г породы возрастает по сравнению с более низкими стадиями катагенеза примерно на порядок, значительно увеличивается содержание подвижных водородосодержащих соединений (ширина ЯМР-сигнала снижается до 160-300 А/м). В компонентном составе ХБ от 50 до 80 % приходится на масляную фракцию и не более 2-4 % асфальтенов, а структурные свойства компонентов соответствуют аналогичным [c.52]

chem21.info

Парамагнитные свойства смолисто-асфальтеновых веществ - Справочник химика 21

из "Химия высокомолекулярных соединений нефти"

Ен и Эрдман нашли, что между степенью ароматичнсетн и количеством парамагнитных центров наблюдается прямолинейная зависимость [117]. [c.46] Благодаря наличию парамагнитных частиц смолы и асфальтены рекомендованы для использования в качестве ингибиторов процессов окисления [119]. Было найдено, что константы скоростей ингибирования для асфальтенов на 1—2 порядка выше, чем у смол. Парамагнитные центры асфальтенов нефт -ного или угольного происхождения могут вступать в различные химические реакции с образованием стабильных производных [120]. Исследование химических реакций позволило установить, что парамагнитные центры в асфальтенах разнородны и имеют различную реакционную способность. [c.46] Концентрация парамагнитных центров значительно снижается (до 50% и больше) при обработке асфальтенов источником лабильных свободных алкильных радикалов, например азоизобутиронитрилом. Концентрация парамагнитных частиц у асфальтенов равна 10 —10 пмц/г [73, 117—119, 121, 122]. При средней молекулярной массе асфальтенов около 2000 это может составлять 1 свободный радикал на 50—100 молекул. В смолах их содержится не более 2% от общего числа свободных радикалов [88]. Концентрация парамагнитных частиц в значительной степени зависит от величины молекулярной массы асфальтенов, степени ароматичности, способа выделения, а также от количества гетероатомных соединений, особенно кислородных, которые, по-видимому, могут иметь хиноидную структуру [121]. [c.46] Хотя стабильность свободных радикалов в нефтяных асфальтенах, безусловно, зависит от их ассоциации с делокализован-ными системами д-электронов, однако вряд ли правомерно считать, что такими структурами могут являться только конденсированные ароматические системы, так как при сильном замеще-дии ароматических колец, например при их включении в полициклические нафтеноароматические структуры, возможно также образование стабильных радикалов, не обнаруживающих СТС [73]. [c.47] Ряд исследователей [118] полагают, что устойчивые радикалы образуются при дегидрогенизации триангулярно расположенных нафтеновых колец. Было найдено [124], что наблюдаемая в асфальтенах сверхтонкая структура обусловлена присутствием неспаренного электрона в соединениях типа ванадиевого порфирина. Во фракциях асфальтенов, выделенных одним и тем же экстрагентом, продукт, выпадающий при охлаждении в осадок, обладает более высокой интенсивностью сигнала ЭПР, чем фракции, остающиеся в растворе, так как наименьшей способностью к растворению обладают молекулы с высокой степенью полисопряжения [123]. [c.47] Данные ЭПР используются для установления возраста нефти и степени катагенетических преобразований [121], а также для определения концентрации асфальтенов [125] или ванадия в нефти [126]. [c.47]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Парамагнитное свойство - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Парамагнитное свойство

Cтраница 2

Парамагнитными свойствами обладают вещества, молекулы которых имеют магнитный момент.  [16]

Парамагнитными свойствами обладают вещества, атомы, молекулы или ионы которых содержат неспаренные электроны. Парамагнетизм связан с направленной ориентацией таких неспаренных электронов в магнитном поле.  [17]

Парамагнитными свойствами обладают все переходные металлы с недостроенными d - и / - оболочками, щелочные, щелочно-земельные металлы и магний, а также алюминий. По той же причине диамагнитными свойствами обладают металлы подгруппы галлия, олово и свинец.  [18]

Рассмотрим парамагнитные свойства выше точки Кюри. В этом случае вследствие дезориентирующего действия теплового движения самопроизвольная поляризация подрешеток разрушена.  [19]

Описанные здесь парамагнитные свойства хорошо проявляются у редкоземельных элементов и их солей. Поэтому результирующий момент 4 / - оболочки, экранируемый внешними электронами, свободно ориентируется в пространстве. Внешнее магнитное поле действует на него примерно так, как если бы на нем не сказывалось электрическое поле окружающих атомов, и к редкоземельным элементам хорошо применимы полученные здесь формулы. В более общем случае, когда момент принадлежит внешним оболочкам атома, в кристаллическом теле проявляется зависимость энергии от ориентации момента относительно кристаллографических осей. Тогда простая формула (32.20) не выполняется.  [20]

Если диамагнитными и парамагнитными свойствами могут обладать вещества в любых состояниях ( газ, жидкость, твердое тело), то магнитоупорядоченные структуры возможны только в твердых телах - кристаллах. Поскольку магнитные свойства вещества определяются электронами, в следующем параграфе мы рассмотрим магнитные свойства электрона и структуру электронных оболочек атомов.  [21]

Наиболее ярко выраженными парамагнитными свойствами обладают полимеры с системой сопряженных связей, причем парамагнитные свойства усиливаются с увеличением молекулярной массы. Парамагнитные свойства полимеров сохраняются при их растворении, что указывает на то, что явление парамагнетизма связано с отдельными макромолекулами, а не с полимером в целом.  [22]

Наиболее ярко выраженными парамагнитными свойствами обладают полимеры с системой сопряженных связей, причем парамагнитные свойства усиливаются с увеличением молекулярного веса. Парамагнитные свойства полимеров сохраняются при их растворении, что указывает на то, что явление парамагнетизма связано с отдельными макромолекулами, а не с полимером в целом.  [23]

Наиболее ярко выраженными парамагнитными свойствами обладают полимеры с системой сопряженных связей, причем парамагнитные свойства усиливаются с увеличением молекулярной массы. Парамагнитные свойства полимеров сохраняются при их растворении, что указывает на то, что явление парамагнетизма связано с отдельными макромолекулами, а не с полимером в целом.  [24]

О парамагнитных свойствах и структуре вефтей и остатков с различным содержанием серы.  [25]

О парамагнитных свойствах и структуре нефтей и остатков с различным содержанием серы.  [26]

Слабее выражены парамагнитные свойства у соединений кислорода с азотом и хлором; болыланство газов диамагнитные. Последнее свойство используется при созданил парамагнитных анализаторов кислорода.  [27]

Итак, парамагнитные свойства вещества объясняют орбитальным движением электронов вокруг ядер атомов, создающим собственное магнитное поле молекул. Заметим, что парамагнетики намагничиваются очень слабо.  [28]

Валадий обладает парамагнитными свойствами.  [29]

Уран обладает парамагнитными свойствами.  [30]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Влияние растворителей на парамагнитные свойства асфальтенов

из "Научные и прикладные аспекты теории нефтяных дисперсных систем"

Далее в систему было введено последовательно несколько доз петролейного эфира (фр. 45-70°С), являющегося осадителем асфальтенов, что привело, естественно, к увеличению концентрации ПМЦ до 17,64-10 спин/г. После этого содержимое пробирок было интесивно перемешано и резкое интенсивное взаимодействие оса-дителя в растворе с асфальтенами привело к практически полному выпадению асфальтенов и увеличению количества ПМЦ почти до первоначальной величины 24,22-10 спин/г. [c.119] В системе спирт-Н бензол — асфальтен проявляется более четкая связь концентрации растворителя и ПМЦ, по сравнению с хлороформенным раствором. Общим является то, что при добавлении растворителя происходит падение концентрации ПМЦ, а при его испарении — увеличение. [c.120] Влияние природы растворителя на спектр ЭПР может быть объяснено механизмом [136], учитывающим возникновение слабых обменных взаимодействий при столкновении молекул в растворе. При сближении двух парамагнитных частиц обменное взаимодействие между ними может вызвать нарушение фазы ларморовых вращений спинов вокруг внешнего магнитного поля. В работах [ 137 -139] показано, что в полярных растворителях ширина сверхтонких компонент меньше, а константа сверхтонкого расщепления больше, по сравнению со значениями констант в неполярных растворителях. Этот эффект приписан возникновению комплексов радикал — растворитель. Образование комплексов свободный радикал — растворитель может быть обусловлено различными причинами, в частности водородной связью [ 138]. В ряде случаев возможно также образование молекулярных комплексов с растворителем, акцепторами, ионами металлов. Последние нередко приводят к стабилизации ион-радикалов [140, 141]. Авторы [141] считают, что молекулы растворителя локализуются на полярных заместителях или гетероатомах. [c.120] К первой группе относятся системы, в которых использовались хлороформ и смесь спирт -Ь бензол. При введении этих растворителей происходит резкое (на 20-60%) падение количества ПМЦ. Так, из рис. 5.11, а видно, что добавление к асфальтену хлороформа приводит к падению количества ПМЦ на 58% по сравнению с исходной величиной. [c.121] Постепенно, по мере испарения хлороформа, через 200 мин происходило нарастание величины ПМЦ приблизительно на 6%, а через 16 часов — на 30%. [c.121] Образец асфальтена а,в—1,6 — 2,г — 3,д — 4 х — остановка опыта на 16 ч у — продолжение опыта z — резкое встряхивание образца. [c.121] Аналогичные опыты были проведены с растворителями, прибавление которых к асфальтенам приводило к увеличению количества ПМЦ последних. Так, при добавлении к нативному асфальтену, выделенному из варьеганской нефти, бензола произо-пюл рост количества парамагнитных центров на 45% (рис. 5.11, г). Для других асфальтенов (рис. 5.11, д) этот скачок имел величину 18-20% по сравнению с исход-1п,1м асфальтеном. [c.122] Последующие добавки в систему толуола и пара-ксилола уменьшали количество ПМЦ на 3-8%, причем пара-ксилол, добавленный после толуола, способствовал небольшому росту количества парамагнитных центров. В каждом из опытов, кроме перечисленных ароматических углеводородов, в систему добавляли н-гептан. Как видно из рис. 5.11, г, д, такое воздействие на систему уменьшало количество ПМЦ. Таким образом, добавление ароматических углеводородов приводило к увеличению количества ПМЦ в системе, а парафиновых у1леводородов — заметно его снижало. [c.122] Из полученных экспериментальных данных видно, что количество парамагнитных центров как нативных, так и вторичных асфальтенов изменяется под действием растворителей. У всех изученных образцов асфа ьтенов количество взаимодействующих парамагнитных центров изменяется в зависимости от природы образца и вводимого растворителя. Это изменение наиболее резко проявляется у асфальтенов вторичного происхождения. По-видимому, термические воздействия, которым подвергается нефтяное сырье во время термодеструктивных процессов, способствует образованию новых центров, обладающих повышенной парамагнитной активностью. [c.122] Полученные данные подтверждаются обнаруженными другими исследователями [144, 145] пересольватационными эффектами. Природа пересольватационных процессов как при нагреве, так и при растворении заключается в образовании и разрушении агрегативных комбинаций на основе обменных взаимодействий между молекулами среды (растворителя), возбужденными молекулами, радикалами, высокоспиновыми и низкоспиновыми комплексами металлов. [c.123] Изменение парамагнитной активности нефтяной системы будет влиять на ее пове-д( ние в процессах переработки. Поэтому целесообразно ввести для характеристики определенных нефтяных систем, наряду с другими показателями физико-химических свойств и групповым химическим составом, некоторый параметр — фактор активности , связанный с парамагнитной активностью системы. Фактор активности позволит более полно оценивать качество нефтяных систем. В конечном итоге, изменяя в совокупности с другими характеристиками фактор активности нефтяной системы с помощью различных воздействий, в частности введения добавок, можно целенаправленно регулировать качество нефтяного сырья для достижения наилучших показателей в процессах его добычи, транспорта и переработки. [c.123]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Парамагнитное свойство - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Парамагнитное свойство

Cтраница 3

Неодим обладает парамагнитными свойствами.  [31]

Титан обладает парамагнитными свойствами.  [33]

Ванадий обладает парамагнитными свойствами.  [34]

Неодим обладает парамагнитными свойствами.  [35]

Ванадий обладает парамагнитными свойствами; при температуре ниже 4 5 К этот металл переходит в состояние сверхпроводимости.  [36]

Ванадий обладает парамагнитными свойствами.  [37]

Уран обладает парамагнитными свойствами.  [38]

Неодим обладает парамагнитными свойствами.  [39]

Кислород обладает парамагнитными свойствами, характеризующимися положительной магнитной восприимчивостью.  [40]

Угли обладают парамагнитными свойствами, а следовательно, и содержат свободные радикалы.  [41]

Они обладают парамагнитными свойствами, и их ИК-спектры заметно отличаются от суперпозиции спектров исходных компонентов комплекса. Хотя проводимость и парамагнетизм сильных комплексов с переносом заряда представляются взаимосвязанными ( например, они изменяются в одинаковом направлении при легировании), не удается установить прямой взаимосвязи ни между-значением удельной электропроводности и концентрацией неспаренных спинов, ни между энергиями термической активации этих двух эффектов.  [42]

Раднй обладает слабыми парамагнитными свойствами: его магнитная восприимчивость при 293 К % - 1 05 - Ю-9.  [43]

О атомы проявляют парамагнитные свойства.  [44]

Диа - и парамагнитные свойства являются слабыми: магнитные поля в диа - и парамагнетиках, как правило, отличаются от полей в вакууме всего на сотые доли процента. Бывают, однако, вещества, у которых эти поля отличаются в сотни или дайке в сотни тысяч раз. Такие вещества называются ферромагнетиками. Ферромагнетизм связан со взаимной корреляцией спинов неспаренных электронов в соседних атомах. Такая корреляция наблюдается довольно часто, но классически объяснена быть не может. Она связана с квантовыми обменными силами, не имеющими классического аналога. Корреляция может быть двух типов: спины соседних электронов могут располагаться параллельно ( ферромагнетики) или антипараллельно ( антиферромагнетики) друг другу.  [45]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru