Способ предотвращения образования пирофорных отложений из серосодержащих нефтепродуктов. Пирофорные соединения нефти


Пирофорное соединение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Пирофорное соединение

Cтраница 1

Пирофорные соединения опасны во время ремонтов оборудования, при вскрытии аппаратов. Для предупреждения самовозгораний пирофорных соединений аппараты перед вскрытием пропаривают и промывают водой.  [1]

Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образовываться при хранении, транспортировании и переработке сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях резервуаров, емкостей, трубопроводов. Пирофорные отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей.  [2]

Пирофорные соединения представляют собой сульфиды железа в виде черного порошкообразного продукта, похожего на сажу, имеют рыхлую структуру и низкую теплопроводность.  [3]

Пирофорные соединения 84, 173, 251 Пламя открытое 377 ел.  [4]

Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образоваться при хранении, транспортировке и переработке сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях трубопроводов, емкостей, аппаратуры и оборудования. Активность пирофорных отложений определяется температурой их возгорания.  [5]

Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образовываться при хранении, транспортировании и переработки сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях резервуаров, емкостей, трубопроводов. Пирофорные отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей. Активность пирофорных отложений ( способность к самовозгоранию) зависит от температуры окружающей среды, состава и места образования. Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений. Это объясняется тем, что пирофорные соединения плохо проводят тепло, и теплота, выделяющаяся при первоначальном медленном окислении, аккумулируется в массе отложения, что приводит к ее разогреву до опасной температуры.  [6]

Пирофорные соединения представляют собой сульфиды железа в виде черного порошкообразного продукта, похожего на сажу; имеют рыхлую структуру и низкую теплопроводность. Поэтому резервуары и баллоны, находящиеся длительное время в эксплуатации, до вскрытия необходимо промыть водой не менее 2 раз.  [7]

Пирофорные соединения 84, 173, 251 Пламя открытое 377 ел.  [8]

Самовозгорание пирофорных соединений на воздухе может происходить как при положительной, так и при отрицательной температурах. При более высоких температурах способность к самовозгоранию возрастает, и в случае повышения температуры до 100 С воспламенение происходит мгновенно.  [9]

Активность пирофорных соединений возрастает с повышением температуры окружающей среды.  [10]

Предотвратить образование пирофорных соединений ( Можно, применяя специальные стали и покрытия, которые защищают металл от сероводородной коррозии, или предварительно очищая сырье от соединений серы.  [11]

Пористая структура пирофорных соединений способствует их бурному окислению, которое прогрессирует при их пропитке нефтепродуктами и маслами, и приводит к самовозгоранию.  [12]

Предотвратить образование пирофорных соединений можно, применяя специальные стали и покрытия, которые защищают металл от сероводородной коррозии, или предварительно очищая сырье от соединений серы.  [13]

Для образования активных пирофорных соединений достаточно небольшого периода времени воздействия сероводорода на железо или его окислы. Поэтому удаление старых коррозионных отложений при очистке резервуаров и других аппаратов не может полностью предохранить их от пирофорных явлений. Полной гарантией против этих явлений может быть только предварительное удаление из нефти и нефтепродуктов сероводорода и элементарной серы.  [14]

В химическом отношении пирофорные соединения - это сульфиды железа, представляющие собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Пирофорные соединения - Справочник химика 21

    Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образовываться при хранении, транспортировании и переработки сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях резервуаров, емкостей, трубопроводов. Пирофорные отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей. Активность пирофорных отложений (способность к самовозгоранию) зависит от температуры окружающей среды, состава и места образования. Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений. Активность пирофорных соединений возрастает с повышением температуры окружающей среды, хотя самовозгорание их возможно при любой, даже самой низкой температуре (отмечены случаи самовозгорания их при температуре воздуха минус 20°С). Это объясняется тем, что пирофорные соединения плохо проводят тепло, и теплота, выделяющаяся при первоначальном медленном окислении, аккумулируется в массе отложения, что приводит к ее разогреву до опасной температуры. [c.234]     В ряде производств происходили взрывы в результате образования нестойких пирофорных соединений. При ремонтах аппаратов и коммуникаций, в которых находились газы или жидкости, содержащие сернистые соединения, принимают меры, предупреждающие возможность возгорания образующегося в них сернистого железа тщательно пропаривают аппараты, заполняют их и коммуникации водой, увлажняют стенки при чистке и ремонте и другие меры. [c.337]

    Сероводород крайне коррозионно активен по отношению к черным и цветным металлам, особенно меди и ее сплавам. С железом он дает пирофорное соединение — сернистое железо, самовоспламеняющееся в контакте с кислородом воздуха. Раствор сероводорода в воде имеет кислую реакцию и при стоянии на [c.26]

    Работы по зачистке резервуаров опасны и требуют соблюдения противопожарных мер и правил техники безопасности. Специальные меры безопасности должны быть приняты при зачистке резервуаров из-под сернистых нефтей или нефтепродуктов. Помимо обычных отложений в таких резервуарах образуются пирофорные соединения, которые состоят в основном из сернистого железа, способного к самовозгоранию при атмосферных условиях. [c.64]

    Весьма важно предотвращать применение веществ, способных образовывать пирофорные соединения. Эти соединения при определенных условиях и в присутствии воздуха могут легко воспламениться и вызвать аварию. Если невозможно полностью предотвратить образование таких соединений, то необходимо тщательно и точно определить какие именно соединения могут образоваться, с тем чтобы при проектировании предусмотреть [c.30]

    Инструкция по борьбе с. пирофорными соединениями при эксплуатации и ремонте нефтезаводского оборудования [c.557]

    При 300 С на выходе из реактора удаляется большая часть адсорбированного сероводорода, а при 340 С за счет кислорода, содержащегося в циркуляционном газе, 0,2—0,5% (об.), начинается медленное окисление присутствующего пирофорного материала в верхней части реактора. Более высокая концентрация кислорода при окислении пирофорных соединений вызовет чрезмерно большое повышение температуры. Для обеспечения плавного подъема температуры на выходе из реактора максимальная температура на выходе из печи не должна превышать 360 °С. Если горение кокса не начинается при указанных условиях, то осторожно повышают концентра -цию кислорода путем подачи воздуха в циркулирующий инертный газ, а температуру на выходе из печи не изменяют. [c.128]

    ПРЕДОТВРАЩЕНИЕ САМОВОЗГОРАНИЯ ПИРОФОРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.115]

    При открывании аппаратов следует строго соблюдать правила техники безопасности. Нельзя открывать на колонне одновременно верхний и нижний люки во избежание образования тяги и воспламенения пирофорных соединений, т. е. соединений, способных самовозгораться в присутствии кислорода воздуха. Пирофорными свойствами обладает, например, сернистое железо ГеЗ, [c.286]

    Так, например, многие процессы каталитического дегидрирования и пиролиза углеводородов, а также расщепление полуфабрикатов органического синтеза проводятся в токе водяного пара, который снижает глубокое разложение продуктов и замедляет образование пирофорных соединений. [c.230]

    Пары нефтепродуктов и разлившейся жидкости могут воспламениться от источников открытого огня при ремонтных работах, прямых ударов молнии, разрядов статического электричества, от искр удара и трения при очистных работах и самовозгорания пирофорных соединений, образующихся в результате коррозии металла сернистыми нефтями. [c.171]

    Медленное окисление пирофорных соединений обеспечивают добавкой небольших количеств воздуха (до 0,5%) к водяному пару, подаваемому на продувку резервуаров, или путем заполнения резервуара водой и постепенного снижения ее уровня. Очистку стенок резервуара следует вести при постоянном смачивании их водой, а снятые со стенок сульфидные отложения надо немедленно удалить. [c.116]

    Периодическая обработка внутренней поверхности резервуаров ингибированной нефтью не только снижает их коррозию, но и предотвращает образование внутри них взрывопожароопасных пирофорных соединений. [c.54]

    При работе внутри аппарата следует обратить особое внимание на отложения пирофорных соединений, способных самовозгораться при контакте с кислородом воздуха. Пирофорные соединения - это вещества, образующиеся от взаимодействия сернистых соединений с железом. Они появляются на стенках аппаратов в виде окалины. Аналогичным свойством обладают отработанные цеолиты, насыщенные сернистыми соединениями при контакте с воздухом происходят интенсивное окисление сернистых соединений, разогрев до высокой температуры и самовозгорание углеродистых отложений на цеолитах. Поэтому в аппараты, в которых может произойти самовозгорание, после их вскрытия не следует преждевременно подавать воздух, внутреннюю часть их при возможности следует орошать водой, подавать пар или инертный газ. [c.368]

    В аппаратах и резервуарах при взаимодействии сероводорода с металлом образуются пирофорные соединения, способные при взаимодействии с кислородом самовозгораться. Поэтому при очистке этих аппаратов необходимо стенки и другие детали смачивать водой, а окалину, содержащую пирофорные соединения, немедленно вывозить с территории установки. Способность самовозгорания на воздухе имеют и отработанные цеолиты на установках очистки газа от сероводорода и меркаптанов. Поэтому в адсорбер, остановленный на ремонт, необходимо подавать инертный газ. При необходимости выгрузки цеолитов из адсорбера их следует помещать в контейнеры, заполненные инертным газом. [c.422]

    Пожары пирофорных соединений (металлоорганические соединения, гидриды металлов и др.) [c.112]

    Аналогичные случаи образования взрывоопасных пирофорных соединений и воспламенения отмечались в технологических линиях производств фталевого ангидрида вследствие неудовлетворительной сепарации паров нафталина и ортоксилола от жидкостей при их испарении. Попадание вместе с парами этих углеводородов жидкостей в смесители с воздухом и в последующем в контактные аппараты приводило к образованию и накоплению в трубопроводах и аппаратуре самовоспламеняющихся смолистых побочных продуктов. Установка после испарителей нафталина брызгоотбойников и ловушек [c.173]

    При обнаружении кислорода в отсасываемых газах сверх допустимых пределов необходимо уменьшить вакуум в системе, вводя инертный газ, и принять меры по выявлению причины повышения концентрации кислорода. В теплообменных процессах, проводимых под вакуумом с целью снижения температуры кипения жидкостей и предотвращения теплового разложения нестабильных соединений, опасно снижение или полная потеря вакуума (повышение абсолютного давления), так как это может привести к активному развитию экзотермических реакций, разложению продуктов, осмолению с образованием пирофорных соединений, а также к опасным местным перегревам и др. [c.271]

    Пирофорные соединения очень пожароопасны, т. к. способны самовозгораться даже при невысоких т-рах. Установлены факты самовоспламенения П. о. при —20°. Медленное воздействие кислорода на П. о. приводит к постепенному их окислению с выделением элементарной серы, заполняющей поры и покрывающей отложения защитной пленкой. [c.455]

    Под действием сероводорода и соединений серы, содержащихся в газовых смесях, на металлической аппаратуре образуется пирофорное железо (сероводородная коррозия). На воздухе пирофорное железо быстро окисляется, при этом вьщеляется большое количество тепла и возможен пожар или взрыв, образуются оксиды железа и вьщеляется сера. Пирофорные соединения опасны во время ремонтов оборудования, при вскрытии аппаратов. Для предупреждения самовозгораний пирофорных соединений аппараты перед вскрытием пропаривают и промывают водой. [c.153]

    Оборудование отдельных процессов полпмерпзацпи этилена под низким давлением необоснованно располагают в производственных помещениях. В ряде случаев в таких помещениях находится более 120 т ЛВЖ, что при наличии пирофорных соединений создает большую угрозу в отношении пожаров п взрывов. Освободить аппаратуру можно только при работе центрифуг с отводом растворителя (бензина) и промывного раствора на регенерацию. Иногда такие помещения не оснащают даже аварийными емкостями и автоматическими системами пожаротушения. Для повышения безопасности таких производств можно рекомендовать вынести из зданий на открытые площадки большую часть оборудования, а для освобождения оборудования от суспензий с ЛВЖ выполнить схемы их освобождения с установкой аварийных емкостей. [c.118]

    Наибольшей активностью обладают пирофорные отложения, образующиеся ири хранении незащелоченных дестиллатов светлых нефтепродуктов, содержащих элементарную серу и сероводород. Большинство случаев самовозгорания пирофорных отложений происходит в резервуарах, в которых хранился бензиновый дестиллат первичной гонки, иолученньп нри переработке сернистых нефтей. Реже наблюдаются случаи самовозгорания пирофорных соединений, образовавшихся при хранении бензинов из малосернистого сырья. Взрывы и пожары при этом происходят чаще всего весной или осенью в вечерние или предвечерние часы во время или вскоре после опорожнения резервуара. Вероятно, при умеренных температурах [c.187]

    Зимой конденсация паров бензина и воды на холодной поверхности стенок аппаратов и резервуаров препятствует быстрому окислению пирофорных отложенпй, а летом, наоборот, за счет повышенной температуры стенок окпслепие пирофорных соединений происходит одновременно с пх образованием. [c.188]

    На рис. IV-9 приведена наиболее распространенная конструкция дыхательного клапана (КД). Обтекаемый с целью сокращения гидравлических потерь чугунный или алюминиевый корпус 1 фланцем 7 устанавливается на огневом преградителе, соединенном со штуцером на крыше резервуара. Материал корпуса должен исключать образование пирофорных соединений и, следовательно. возможность самовоспламенения. По одной вертикальной оси внутри корпуса размещены нижняя тарелка давления и верхняя тарелка вакуума, которые садятся иод действием собственного веса соответственно на седла 4 w 8. Седла выполняют съемными для легкой смены их при ремонте дыхательного клапана. [c.114]

    В процессах переработки сернистая нефть вызывает интенсивную коррозию аппаратуры, которая особенно усиливается при наличии в нефти большого содержания остаточных солей хлористого кальция и магния. Соединяясь с железом, сера образует на внутренней поверхности аппаратов и тру пирофорные соединения, способные самовозгораться при соприкосновении с кислородом воздуха. Распределяясь в продуктах переработки, сера вызывает необходимость их глубо1требований стандарта. Высокое содержание сероводорода в нефти и продуктах ее переработки требует дополнительных мероприятий по созданию безопасных условий труда и принятия специальных мер по герметизации оборудования. [c.31]

    Возможна щелочная очистка сжиженных газов от сернистых соединений (HjS), которые вызывают гидратообразование, коррозию оборудования и появление пирофорных соединений (опасных самовозгоранием). Этот метод удобен еще и тем, что обеспечивает обезвоживание жидкой фазы. В качестве щелочи применяют обычно NaOH. [c.261]

    В производственных условиях может возникнуть необходимость выгрузки катализатора из реактора до его регенерации. В этом случае нужно соблвдать следующие меры предосторожности температура катализаторного слоя не должна превышать 150 С, катализатор охлавдают водяным паром и инертным газом для предотвращения контакта ка-тализато]ра с воздухом верхний люк при выгрузке должен быть закрыт катализатор выгружают в бочки по закрытому лотку или гибкому шлангу, бочки сразу тщательно закупоривают. Перечисленные меры предосторожности вызваны тем, что в выгружаемом катализаторе могут присутствовать пирофорные соединения, которые при соприкосновении с воздухом загораются. Кроме того, применяемые в процессе катализаторы содержат кобальт и никель, которые при соприкосновении о оксидом и диоксидом углерода образуют ядовитые карбонилы кобальта и никеля. [c.121]

    Отрицательной особенностью активного угля как адсорбента является его горючесть. В воздушной атмосфере окисление углей начинается нри температурах выше 250 °С. Однако известны случаи пожаров на углеадсорбционных установках нри более низких температурах. Очевидно, этот факт следует объяснить образованием пирофорных соединений железа тина Ре8 и Ге Зз в результате сероводородной коррозии аппаратуры. Загорание пирофорных соединений происходит при относительно низких температурах, и в слое они являются очагами воспламенения всей массы угля. Чтобы уменьшить пожароопасность, к углю при его изготовлении иногда добавляют до 5% силикагеля. Такой адсорбент называют силикарбоном. [c.89]

    На крышу и два верхних пояса (а в случае образования пирофорных соединений и на цилиндрическую часть резервуара) наносят разработанные в Гипронефтемаше лакокрасочные пер-хлорвиниловые покрытия А и Б покрытие А на основе совмещенных лаковых растворов перхлорвинила и этинола с наполнителем железным суриком, пластифицированное соволом, покрытие Б на основе лакового раствора перхлорвинила с наполнителем цементом. [c.41]

    Все работы малого ремонта и, кроме того, полный наружный и внутренний осмотр аппарата очистка тарелок и стев аппарата от кокса и пирофорных соединений смена или ремонт каскадных тарелок смена более 25% колпачков и желобов смена сливных стаканов, сегментов, гребенок, траверс, опорных кронштейнов, переточных труб смена полос внутренней облицовки стен ремонт или смена паровых маточников и оросителей очистка и заварка трещин в сварочных швах подварка или смена штуцеров и люков смена обечаек гидравлическое испытание аппарата со сдачей инспектору Госгортехнадзора [c.768]

    На установках, в технологической схеме которых есть аппараты, заполненные катализаторами, цеолитами и другими адсорбентами, после прекращения подачи сырья необходимо провести регенерацию катализаторов и адсорбентов. Катализаторы гидроочиетки подвергают пассивации. Цеолиты, насыщенные сернистыми соединениями, при контакте с кислородом воздуха способны к самовозгоранию аналогично пирофорным соединениям. Поэтому отработанные цеолиты и пирофорные соединения следует держать во влажном состоянии или в среде инертного газа. После прекращения циркуляции необходимо откачать или передавить остатки жидких нефтепродуктов в емкости некондиции. Эту операцию следует выполнять по определенным схемам, чтобы максимально утилизировать нефтепродукты и реагенты, не допуская сброса их в канализацию. [c.351]

    Цинкорганические соединения очень легко реагируют с кислородом и при соприкосновении с воздухом происходит самовозгорание (пирофорные соединения). Эксперименты с чистыми цинкоргани-ческими соединениями являются опасными. Несмотря на это, цинкорганические соединения исторически занимают видное место в получении других элементорганических соединений, например  [c.256]

    Сернистое железо, отлагаюш ееся на стенках аппаратов и резервуаров при переработке сернистых нефтей, обладает пирофорными свойствами, т. е. при свободном доступе воздуха оно быстро окисляется и сильно раскаляется. Если при этом в аппарате есть пары нефтепродукта, то они могут загореться или взорваться. Во время подготовки аппаратов к ремонту и во время проведения ремонта, когда к внутренним поверхностям аппаратов имеется свободный доступ воздуха, опасность самовозгорания пирофорных сернистых соединений возрастает. Поэтому при зачистке, подготовке к ремонту и во время ремонта аппаратуры, в которой возможно образование пирофорных соединений, требуется принятие специальных мер предосторожности, предусмотренных специальными инструкциями. [c.166]

    Инертная атмосфера боксов при условии тщатель ной подготовки способна обеспечить безопасность при работе с весьма реакционноспособными соединениями и при достаточно высоких требованиях к чистоте эксперимента Удобство применения боксов заклю чается в возможности использования внутри бокса обычной аппаратуры и обычной экспериментальной техники Боксам следует отдавать предпочтение при работе с пирофорными соединениями, поскольку это позволяет решить многие проблемы техники безопас иости — даже поломка аппаратуры внутри бокса не приводит к воспламенению и серьезной аварии, так как огнеопасные вещества остаются в инертной атмо сфере Наконец, во многих случаях единственно прием лемой техникой при манипуляциях с снльнодейст вук щнми отравляющими веществами, радиоактивными и биологически активными соединениями является использование боксов, поскольку они обеспечивают не только защиту экспериментальных объектов от воздуха, но и защиту экспериментатора от вредных производственных факторов [c.195]

    Тетрамер карбонила или тетракобальтдодекакарбопил Со4(СО)12 представляет собой пирофорное соединение, стабильное в инертных растворителях и слабо растворимое в углеводородах (насыщенный раствор в к-гептане содержит 7,64 г л). Он реагирует с пиридином [34] по уравнению [c.106]

    Так, на одном из предприятий для получения фталевого ангидрида использовали нафталин, качество которого не соответствовало ГОСТу, что и привело к образованию пирофорных соединений. В дальнейшем на этом предприятии были проведены промышленные испытания на двух аналогичных технологических линиях в течение трех месяцев. Одна линия работала на кондиционном сырье, другая — на некондиционном. За это время на второй линии произошло 44 загорания. Как показали результаты испытаний, в зависимости от качества нафталина температура самовоспламенения образующейся смолы изменялась в широких пределах — при использовании очищенного нафталина, соответствующего ГОСТу, она составляла 210 °С, а при использовании недостаточно очищенного 130 °С, т. е. соответствовала рабочей температуре кспарени. нафтялина. Осуществление ряда дополнительных мероприятий (предварительная фильтрация нафталина от смолистых примесей, своевременная очистка испарителей нафталина от смолистых остатков и др.) позволило уменьшить опасность воспламенения в данном технологическом процессе. [c.84]

chem21.info

Инструкция по борьбе с пирофорными соединениями при эксплуатации и ремонте нефтезаводского оборудования (утв. Миннефтехимпромом СССР 18.12.1974)

Документ по состоянию на август 2014 г.

Утверждена Миннефтехимпромом СССР 18 декабря 1974 года

--------------------------------

<*> Инструкция разработана БашНИИ НП при участии ЦК профсоюза рабочих нефтяной, химической и газовой промышленности взамен аналогичной инструкции, которая была утверждена в 1952 г. Инструкция включает опыт научных исследований и промышленных разработок за период 1952 - 1973 гг.

ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образоваться при хранении, транспортировке и переработке сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях трубопроводов, емкостей, аппаратуры и оборудования. Активность пирофорных отложений определяется температурой их возгорания.

Образование пирофорных отложений связано с воздействием на железо и его окислы:

а) в газовой и паровой фазе (над поверхностью нефтепродукта) - сероводорода, содержащегося в газах и парах нефтепродуктов;

б) в жидкой фазе (под поверхностью нефтепродукта) - элементарной серы и растворенного сероводорода.

Способность к самовозгоранию пирофорных отложений обусловлена наличием в них активных сульфидов железа. Эти отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей.

Для образования активных пирофорных соединений достаточно небольшого периода времени воздействия сероводорода на железо или его окислы. Поэтому удаление старых коррозионных отложений при очистке резервуаров и других аппаратов не может полностью предохранить их от пирофорных явлений. Полной гарантией против этих явлений может быть только предварительное удаление из нефти и нефтепродуктов сероводорода и элементарной серы.

В зависимости от состава и места образования пирофорная активность отложений (способность к самовозгоранию) бывает различной.

Наибольшей активностью обладают пирофорные отложения, образующиеся под воздействием сырых дистиллятов светлых нефтепродуктов, содержащих элементарную серу и сероводород.

Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, - так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений.

Свежие, не окислившиеся отложения сернистого железа, при взаимодействии с кислородом воздуха способны к сильному разогреванию и при наличии горючего материала и кислорода могут явиться источником взрыва и пожара.

Активность пирофорных соединений возрастает с повышением температуры окружающей среды, хотя самовозгорание их возможно при любой, даже самой низкой температуре (установлены факты самовозгорания их при температуре воздуха минус 20 °C). Это объясняется тем, что пирофорные соединения плохо проводят тепло, и теплота, выделяющаяся при первоначальном медленном окислении, аккумулируется в массе отложения, что приводит к ее разогреву до опасной температуры.

Взрывы и пожары в емкостях и резервуарах, вызванные пирофорными явлениями, происходят чаще всего весной или осенью в вечерние или предвечерние часы, во время или вскоре после откачки жидкости. Это объясняется тем, что зимой на холодной поверхности резервуаров постоянно конденсируются пары воды и бензина, защищающие продукты сероводородной коррозии от быстрого разогрева. Летом, наоборот, стенки имеют повышенную температуру, и окисление пирофорных отложений происходит одновременно с их образованием. При средних температурных условиях (весной, осенью) пирофорные отложения могут накапливаться на стенках резервуаров при высыхании жидкой пленки, после опорожнения резервуара и соприкосновения стенки с воздухом и подвергаться быстрому окислению.

В вечернее время охлаждение резервуара вызывает приток воздуха внутрь емкости, что делает более вероятным образование взрывчатой газовоздушной смеси.

Наблюдаются случаи загорания отложений на внутренней поверхности труб погружных конденсаторов-холодильников и другой аппаратуры при вскрытии для ремонта и очистки. Известны случаи, когда загорание происходит не непосредственно после вскрытия, а спустя время, необходимое для высыхания пирофорных отложений, после чего происходит их быстрое окисление и самовозгорание.

Если технологический процесс ведется при разрежении, приток свежего воздуха может происходить через неплотности в соединениях и неисправности узлов, что может привести к возникновению пожаров. Возможны случаи пожаров и взрывов, если в аппаратуре и трубопроводах имеются пирофорные отложения, а дренаж, пропарка и продувка не обеспечили полного удаления нефтепродуктов или их паров до поступления атмосферного воздуха.

На предприятиях, перерабатывающих сернистые нефти и нефтепродукты, практически невозможно полностью предотвратить контакт металла аппаратуры и трубопроводов с сероводородом и элементарной серой. При обычных методах ремонта резервуаров, аппаратов и трубопроводов невозможно также избежать попадания в них воздуха.

Следует иметь в виду, что окисление пирофорных отложений сопровождается взрывами и пожарами только в тех случаях, когда в зоне воспламенения имеются жидкие или парообразные нефтепродукты. Поэтому необходимо особо тщательно удалять горючие и взрывоопасные материалы из тех узлов, где по технологическим условиям вероятно образование пирофорных соединений. Если в аппарате, освобожденном от нефтепродуктов и их паров, и происходит самовозгорание пирофорных соединений, это не приведет к взрыву или пожарам.

МЕРОПРИЯТИЯ ПО БОРЬБЕ С ПИРОФОРНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ ПРИ СООРУЖЕНИИ, ЭКСПЛУАТАЦИИ И РЕМОНТЕ ТРУБОПРОВОДОВ, РЕЗЕРВУАРОВ, РАЗЛИЧНОГО НЕФТЕЗАВОДСКОГО ОБОРУДОВАНИЯ, ПРИМЕНЯЕМЫХ ДЛЯ ТРАНСПОРТИРОВКИ, ХРАНЕНИЯ И ПЕРЕРАБОТКИ СЕРНИСТЫХ НЕФТЕЙ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

1. Удаление сероводорода из нефтей, нефтепродуктов и газов путем:

а) глубокой физической стабилизации бензинов (удаление всего пропана и большей части бутанов) на установках первичной перегонки нефти и термокрекинга;

б) защелачивания дистиллятов, содержащих сероводород, "с хода", т.е. непосредственно на технологических установках.

2. Использование материалов, стойких против сероводородной коррозии.

На всех установках АТ и АВТ, перерабатывающих сернистые и высокосернистые нефти, для защиты верхних частей колонн, конденсаторов-холодильников, сепараторов, насосов, переточных линий, выполненных из углеродистой стали, необходимо применять ингибиторы коррозии. Эти же ингибиторы можно применять для защиты аналогичного оборудования на установках термокрекинга, гидроочистки, газофракционирования, каталитического крекинга, коксования и др.

Ингибиторы образуют на поверхности металла защитную пленку, препятствующую воздействию сероводорода и образованию пирофорных соединений.

Для изготовления аппаратуры, оборудования и трубопроводов, эксплуатируемых в среде сернистых нефтепродуктов при повышенных температурах (выше 280 °C), необходимо использование легированных сталей и специальных сплавов, стойких к сероводородной коррозии и не дающих пирофорных соединений.

Для изготовления и защиты нефтезаводского оборудования и трубопроводов следует шире применять неметаллические материалы и лакокрасочные покрытия. Трубопроводы, арматура и детали насосов из неметаллических материалов (фторопласта, полиэтилена, полипропилена, армированного стекловолокна и других материалов) необходимо использовать в узлах установок, где имеются газы и нефтепродукты, содержащие сероводород, и где по условиям эксплуатации (температуре, давлению) возможно их применение.

Для предупреждения пирофорных явлений при сооружении сепараторов, емкостей и резервуаров необходимо защищать внутреннюю поверхность их лакокрасочными покрытиями на основе эпоксидных, фенолоформальдегидных составов и их комбинаций. В частности, для защиты внутренней поверхности емкостей и резервуаров рекомендуются покрытия: ФЛ-724, устойчивое в горячих сернистых нефтях и нефтепродуктах, и ФЛ-723, устойчивое к воздействию горячей воды и пара. Нанесение этих покрытий производится согласно технологии, разработанной Уфимским филиалом ВНИИНефтемаш.

3. При подготовке и проведении ремонтных работ необходимо предусмотреть мероприятия по дезактивации пирофорных соединений до вскрытия и разгерметизации аппаратов, емкостей, резервуаров, трубопроводов и арматуры с последующим их удалением.

Подготовка к вскрытию, осмотру и ремонту аппаратов, емкостей, резервуаров и другого оборудования и их ремонт должны производиться согласно главам 34, 35, 36, 37 раздела V, главе 41 (п. Д, Е) раздела IV и главе 44 раздела VII "Правил безопасности при эксплуатации нефтегазоперерабатывающих заводов (ПТБ-НП73)".

При очистке аппаратов, емкостей, резервуаров и другого оборудования, где возможны отложения пирофорных соединений, применять инструменты, не дающие искр.

При очистке аппаратов и мерников от донных отложений нестационарными средствами применять оборудование, исключающее искрообразование, и выносить отложения за пределы обвалования с наветренной стороны.

4. Необходимо проводить регулярный надзор за коррозионными и грязевыми отложениями на поверхности аппаратуры, емкостей и резервуаров и их чистку по графику, утвержденному главным инженером предприятия или руководителем объекта, в соответствии с имеющимися инструкциями.

5. Грязь и отложения, извлекаемые из аппаратов, емкостей, резервуаров и трубопроводов, при очистке и вывозке должны поддерживаться во влажном состоянии, под слоем воды, до удаления их с территории завода (промысла, нефтебазы и т.д.). Отложения, находящиеся на стенках емкостей и резервуаров, должны непрерывно смачиваться во время чистки.

Сернистые отложения, извлеченные из аппаратов, емкостей и резервуаров, должны отвозиться в специально отведенное место, где их воспламенение после высыхания не могло бы привести к пожарам, либо эти отложения должны немедленно закапываться до высыхания в местах, согласованных с пожарной охраной объекта.

6. Если для проведения исследовательских и экспериментальных работ необходимо отобрать или испытать образцы сернистых отложений, эти операции производятся лишь по разрешению главного инженера и в присутствии представителя пожарной охраны.

Отбор проб пирофорных отложений может поручаться лишь специально подготовленным лицам.

Отбор и испытание проб должны производиться с соблюдением правил предосторожности, изложенных в прилагаемых наставлениях (Приложения 1 и 2).

Приложение 1

Ввиду опасности самовозгорания коррозионных отложений при отборе их проб необходимо соблюдение следующих правил.

Отбор проб производить специальным пробоотборником, изображенным на рис. 1 (здесь и далее рисунки не приводятся).

Пробы отбирают путем опускания пробоотборника в аппарат или резервуар через верхний люк на 2 - 3 м вдоль стенки.

Скребком, опущенным на необходимую глубину и плотно поджатым к поверхности аппарата или резервуара, 2 - 3 раза проводят снизу вверх на 20 - 40 см с таким расчетом, чтобы ножевая часть могла соскрести с поверхности металла отложения в количестве 200 - 400 г.

Скребковая часть пробоотборника должна изготовляться из меди или дюралюминия.

Снятые отложения попадают в ковшик, который до начала и во время отбора проб непрерывно наполняется углекислым газом, поступающим через шланг из небольшого переносного баллона (8 - 10 кг). Помимо этого ковшик при отборе пробы заливается нефтепродуктом. В случае отсутствия углекислого газа в ковш наливается только нефтепродукт.

Пробоотборник после отбора пробы вытаскивают на поверхность, где производят перенос пробы вместе с нефтепродуктом из ковша в стеклянные пол-литровые банки с притертой пробкой, которые заранее в лаборатории заполняют углекислым газом.

Приложение 2

НАСТАВЛЕНИЕ ПО ИСПЫТАНИЮ КОРРОЗИОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ НА ПИРОФОРНОСТЬ

(Схема установки показана на рис. 2)

Для определения пирофорной активности отложений из нефтеаппаратуры испытание их производится по нижеописанной методике.

Перед испытанием образцы коррозионных отложений подвергаются подготовке. Образцы, находящиеся в закрытых притертыми пробками склянках, измельчают посредством шпателя под слоем нефтепродукта. Затем часть их в количестве 3 - 5 г посредством шпателя высыпают в колбу, предварительно заполненную чистым углекислым газом. До заполнения колбы углекислым газом дно ее застилается в 2 - 3 слоя помятой фильтровальной бумагой для впитывания нефтепродукта, смачивающего образец. После ввода образца фильтровальную бумагу осторожно вынимают, а колбу закрывают пробкой, через которую пропущены 2 стеклянные трубки. Через одну трубку, доходящую до дна колбы, подается углекислый газ, который, выходя через другую короткую трубку, увлекает с собой пары воды и нефтепродукта.

Во время пропускания углекислого газа колбу с образцом ставят в водяную баню с температурой 8 - 100 °C. Сушка образца таким образом продолжается 2 - 5 ч, после чего образец осторожно, в токе углекислоты, пересыпается в прибор, где производится его испытание. Углекислоту, применяемую при хранении и сушке образцов, необходимо предварительно проверить на отсутствие в ней примеси кислорода. При наличии кислорода в количестве более одного процента углекислоту по пути к аппаратуре пропускают через раствор гидросернистокислого натрия, который поглощает кислород, не реагируя с углекислотой,

После просушки проба переносится в воронку с фильтром Шотта на 2 - 5-миллиметровый слой стеклянной ваты. Воронку закрывают резиновой пробкой, через которую пропущены термометр на 500 °C (или термопара, подсоединенная к потенциометру) и стеклянная трубка для отвода газов. Снизу к воронке присоединяют стеклянный змеевик для подогрева или охлаждения пропускаемого газа (воздуха или кислорода). Воронка со змеевиком погружается в термостат (водяной или ледяной)

Испытание коррозионных отложений для оценки их пирофорных свойств производится путем подачи снизу в фильтр-воронку воздуха или кислорода из баллона со скоростью от 0,2 до 0,8 л/мин. через дозировочный реометр при заданной для данного испытания температуре.

Взаимодействие сернистых соединений железа, имеющихся в коррозионных отложениях, с кислородом или воздухом происходит с сильным разогреванием. Подъем температуры выше 100 - 150 °C свидетельствует о пирофорной активности испытуемого образца.

lawru.info

Пирофорное соединение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Пирофорное соединение

Cтраница 3

Затем резервуар наполняют водой для предотвращения воспламенения пирофорных соединений. После слива воды делают анализ воздуха в резервуаре на присутствие в нем углеводородов. Влажные пирофорные соединения и грязь из резервуаров отвозят в безопасное место и закапывают в землю.  [31]

При очистке сосудов необходимо учитывать возможность наличия пирофорных соединений.  [32]

В скрубберах с металлической насадкой также могут образоваться пирофорные соединения и ПОЭТОМУ такие скрубберы при остановке на ремонт гледует пропаривать не менее восьми часов и немедленно после этого промывать водой.  [33]

Весьма важно предотвращать применение веществ, способных образовывать пирофорные соединения. Эти соединения при определенных условиях и в присутствии воздуха могут легко воспламениться и вызвать аварию.  [34]

Весьма важно предотвращать применение веществ, способных образовывать пирофорные соединения. Эти соединения при определенных условиях и в присутствии воздуха могут легко воспламениться и вызвать аварию. Если невозможно полностью предотвратить образование таких соединений, то необходимо тщательно и точно определить, какие именно соединения могут образовываться, с тем чтобы при проектировании предусмотреть соответствующие мероприятия, позволяющие исключить опасные последствия.  [35]

Дисперсная фаза способна налипать на стенки аппаратов, образуя пирофорные соединения. Паровая фаза кроме пиромеллитового диангидрида содержит дурол и побочные продукты его окисления, дисперсная фаза ( частицы пыли средним диаметром 2 1 мкм) состоит из пиромеллитового диангидрида ( 74 - 80 %), тримеллитового ( 5 - 6 %), формилтримеллито-вого ( 1 5 - 2 %), 4 5-диметилфталевого ( 12 - 14 %) и 4-метилфталевого ( 1 - 2 %) ангидридов и некоторых других примесей.  [36]

Взрывы и пожары в емкостях и резервуарах, вызванные пирофорными соединениями, происходят чаще всего весной или сенью, в вечерние или предвечерние часы, во время или вскоре после откачки жидкости. Это объясняется тем, что зимой на холодной поверхности резервуаров постоянно конденсируются пары воды и бензина, защищающие продукты сероводородной коррозии от быстрого разогрева. Летом, наоборот, стенки имеют повышенную температуру, и окисление пирофорных отложений происходит одновременно с их образованием. При сред них температурных условиях ( весной, осенью) пирофорные отложения могут накапливаться на стенках резервуаров и при высыхании жидкой пленки, после опорожнения резервуара и соприкосновения стенки с воздухом, подвергаться быстрому окислению. В вечернее время охлаждение резервуара вызывает приток воздуха внутрь емкости, что способствует более вероятному образованию взрывчатой газовоздушной смеси. Следует иметь в виду, что окисление пирофорных отложений сопровождается взрывами и пожарами только тогда, когда в зоне воспламенения имеются жидкие или парообразные нефтепродукты. Поэтому необходимо особенно тщательно удалять горючие и взрывоопасные продукты.  [37]

Сернистое железо в сухом состоянии на воздухе легко самовозгорается ( пирофорное соединение), поэтому необходимо предпринимать тщательные меры предосторожности.  [38]

В аппаратах и резервуарах при взаимодействии сероводорода с металлом образуются пирофорные соединения, способные при взаимодействии с кислородом самовозгораться. Поэтому при очистке этих аппаратов необходимо стенки и другие детали смачивать водой, а окалину, содержащую пирофорные соединения, немедленно вывозить с территории установки. Способность самовозгорания на воздухе имеют и отработанные цеолиты на установках очистки газа от сероводорода и меркаптанов. Поэтому в адсорбер, остановленный на ремонт, необходимо подавать инертный газ. При необходимости выгрузки цеолитов из адсорбера их следует помещать в контейнеры, заполненные инертным газом.  [39]

Сероводород, реагируя с металлом, образует в некоторых случаях пирофорные соединения сернистого железа, которые, обладая высокой химической активностью, способны, при наличии кислорода, самовоспламеняться и воспламенять газовоздушные смеси.  [40]

Сероводород, реагируя с металлом, образует в некоторых случаях пирофорные соединения сернистого железа, которые при наличии кислорода способны самовоспламеняться.  [41]

При хранении газов, содержащих сероводород, существует опасность образования пирофорных соединений, которые при соприкосновении с воздухом самовозгораются. Такая опасность существует при вскрытии, чистке, ремонте аппаратов и газопроводов, в которых имелся газ, содержащий сероводород. Поэтому ремонт газопроводов, транспортирующих газ, содержащий сероводород, может быть допущен только после предварительного отключения их и последующей продувки или промывки.  [42]

При работе внутри аппарата следует обратить особое внимание на отложения пирофорных соединений, способных самовозгораться при контакте с кислородом воздуха.  [43]

Разработчиком процесса должны быть предусмотрены меры и средства по дезактивации пирофорных соединений в процессе работы производства и при подготовке оборудования и трубопроводов к ремонту.  [44]

Работники, проводящие внутреннюю очистку стен резервуаров от грязи и пирофорных соединений, должны быть в специальной одежде и обуви, не дающей искры.  [45]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Пирофорное отложение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Пирофорное отложение

Cтраница 2

Пирофорные отложения, способные к самовозгоранию при невысоких температурах, образуются при хранении сернистых нефтей и нефтепродуктов в резервуарах и других железных емкостях. В зависимости от качества и места образования отложений их пирофорная способность ( способность к самовозгоранию) бывает различной. Наибольшей активностью обладают пирофорные отложения, образующиеся при хранении сырых дистиллятов светлых нефтепродуктов, содержащих элементарную серу и сероводород. Для образования активных пирофорных соединений достаточно воздействия сероводорода на железо или его окислы в течение нескольких секунд, поэтому удаление старых коррозийных отложений при очистке резервуаров не предохраняет резервуары от пирофорных явлений. Полная гарантия против этих явлений возможна лишь в том случае, когда в резервуары не попадают сероводород и элементарная сера.  [16]

Пирофорные отложения необходимо вывозить в специально отведенное безопасное в пожарном отношении место или немедленно закапывать в землю.  [17]

Пирофорные отложения, продолжительное время подвергавшиеся медленному окислению, переходят в разряд менее активных пирофоров. В процессе окисления кислородом воздуха выделяющаяся элементарная сера заполняет поры пирофорных отложений.  [18]

Пирофорные отложения, неопасные при нормальной работе оборудования, весьма активны во время ремонтных работ при доступе воздуха. Тогда появляется опасность их воспламенения и пожара. Известны случаи самовозгорания и взрывов при вскрытии газопроводов на ремонт и очистке сепараторов.  [19]

Пирофорные отложения, собираемые при очистке резервуара, должны поддерживаться во влажном состоянии и удаляться с территории предприятия в места, согласованные с местным органом власти и пожарной охраны.  [20]

Пирофорные отложения, извлеченные из оборудования, должны поддерживаться во влажном состоянии до их уничтожения.  [21]

Пирофорные отложения необходимо немедленно вывозить в специально отведенное место ( безопасное в пожарном отношении) или закапывать в землю.  [22]

Пирофорные отложения необходимо лемедленно вывозить в специально отведенное место или закапывать в землю.  [23]

Пирофорные отложения обладают способностью самопроизвольно воспламеняться в присутствии воздуха со скоростью, при которой могут образоваться искры или пламя.  [24]

Пирофорные отложения, способные к самовозгоранию при невысоких температурах, образуются при хранении сернистых нефтей и нефтепродуктов в резервуарах или других стальных емкостях.  [25]

Пирофорные отложения необходимо вывозить в специально отведенное безопасное в пожарном отношении место или немедленно закапывать в землю.  [26]

Сброс пирофорных отложений в канализацию запрещается.  [27]

Активность пирофорных отложений ( способность к самовозгоранию) зависит от температуры окружающей среды, состава и места образования. Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений.  [28]

Грязь и пирофорные отложения удаляют в специально отведенное место, где самовоспламенение отложений не представляет опасности, или закапывают в землю по согласованию с пожарной охраной объекта. Сбрасывать пирофорные отложения в канализацию запрещается.  [29]

Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений.  [30]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Способ предотвращения образования пирофорных отложений из серосодержащих нефтепродуктов

Изобретение может быть использовано для предотвращения пожаров и взрывов в нефтяной, газовой и нефтехимической промышленности. Способ заключается в заполнении свободного пространства резервуаров, содержащих нефть и нефтепродукты газообразным азотом с избыточным давлением 50-500 мм вод. ст. и содержанием свободного кислорода не более 5% об. Газообразный азот с таким содержанием кислорода получают из воздуха мембранным способом. Резервуары могут быть снабжены ресиверами для хранения полученного азота. Предложенный способ позволяет упростить технологию хранения, перекачки и перевозки нефти и предотвратить самовозгорание нефти. 1 з.п. ф-лы.

 

Изобретение относится к области предотвращения образования пирофорных соединений и может быть использовано для предотвращения пожаров и взрывов в нефтяной, газовой и нефтехимической промышленности.

Пирофорные отложения, сульфиды железа - горючие вещества, которые в обычных условиях, т.е. при температуре окружающей среды и атмосферном давлении, способны к самовозгоранию в результате химического взаимодействия с кислородом воздуха.

Особенно остро этот вопрос встает при добыче серосодержащей нефти. Основная масса пирофорных отложений образуется и накапливается на внутренней поверхности кровли резервуара. Причиной образования пирофорных отложений является коррозия оборудования, в частности резервуаров для хранения нефти. При изучении состава коррозионных отложений было установлено, что компонентами образовавшихся отложений являются мелкодисперсные сульфиды железа FeхSу и элементная сера. Элементная сера образуется в реакциях взаимодействия сульфидов железа и сероводорода с кислородом воздуха. Основной реакцией, приводящей к наибольшему разогреву пирофорных отложений, является экзотермическая реакция дисульфида железа с кислородом воздуха:

FeS2+O2=FeS+SO2

Тепловой эффект реакции составляет 220 кДж/моль. При нагреве пирофоров до 180-220°С происходит самовоспламенение свободной серы. В результате этих процессов возникают пожары в резервуарах как при хранении нефти, так и при ее перекачке.

Известен способ удаления опасных, в том числе пирофорных отложений из трубопроводов, включающий закачку в трубопроводы инертной жидкости. К таким жидкостям относится, например, жидкий азот. В результате такой обработки трубопроводов пирофорные отложения замораживаются и затем могут быть извлечены в контролируемых условиях (см. WO 8201408, 29.04.1982). Недостатком этого способа является его дороговизна за счет использования жидкого азота, способ требует обязательного опорожнения трубопроводов и резервуаров перед закачкой в них жидкого азота. Самое главное, что этот способ не предотвращает образование пирофорных отложений.

Существуют другие способы дезактивации пирофорных отложений сульфидов железа и предотвращения их самовозгорания. Все они предусматривают обработку уже образовавшихся отложений различными химическими реагентами: ингибитором ИНФХ-1 (SU 825102, 30.04.1981), трилоном Б (SU 1404462, 23.06.1988), водным раствором гидролизованного привитого сополимера акрилонитрила и бутадиенстирольного каучука (SU 1404463, 23.06.1988) и другие.

Недостатками этих способов является использование достаточно дорогих реагентов, а кроме того, эти способы также не предназначены для предотвращения процесса образования пирофорных отложений, а служат лишь для их дезактивации. Эти способы пожароопасны, т.к. требуют опороженения резервуаров перед их обработкой, что увеличивают опасность самовозгорания пирофорных отложений.

Известен также способ защиты стального оборудования для добычи нефти от коррозии путем введения в нее ингибитора коррозии - продукта конденсации имидозолинов и моноамидов. Однако этот способ также не решает задачу устранения образования пирофорных отложений, а направлен лишь на снижение скорости коррозионных процессов в сероводородсодержащих средах (см. RU 2086701, 10.08.1997).

Задачей изобретения является создание не существовавшего ранее способа предотвращения образования пирофорных отложений сульфидов железа, который значительно упростит технологию хранения, перекачки и перевозки нефти и предотвратит самовозгорание нефти. Поставленная задача решается тем, что способ предотвращения образования пирофорных отложений сульфидов железа заключается в заполнении свободного пространства резервуаров, содержащих нефть и нефтепродукты газообразным азотом с избыточным давлением 50-500 мм Н2О и содержанием свободного кислорода не более 5% об. Оптимально для получения газообразного азота с содержанием свободного кислорода не более 5% об. использовать мембранный способ его получения из воздуха. Резервуары, содержащие нефть и нефтепродукты, целесообразно снабдить ресиверами для хранения полученного азота.

Использование мембранного способа получения азота позволяет строго контролировать содержание в нем свободного кислорода, а наличие ресиверов в резервуарах упрощает процесс подачи азота в случае аварийных ситуаций.

В результате проведенных исследований было установлено, что основными компонентами, участвующими в коррозионных процессах, приводящих к образованию пирофорных отложений, являются железо углеродистых и низколегированных сталей, из которых состоит резервуар, кислород воздуха, сероводород, содержащийся в нефти, и влага. К поверхности металла, покрытого водной пленкой, из газовой фазы диффундируют молекулы O2 и h3S. В результате электрохимических реакций в водной пленке происходит переход в раствор ионов железа, которые при взаимодействии с водой, кислородом и сероводородом образуют оксиды и сульфиды железа. Единственный путь предотвращения образования пирофорных отложений это создание условий, при которых невозможно протекание реакции между железом, сероводородом и кислородом, что наиболее просто и эффективно может быть достигнуто только снижением концентрации кислорода в резервуаре.

Кроме того, для предотвращения самовозгорания пирофорных отложений необходимо создать в резервуаре такую газовую среду, в которой независимо от активности и толщины слоя пирофорных отложений их самовозгорание будет невозможным. Нашими исследованиями было установлено, что пирофорные отложения теряют способность к самовозгоранию при концентрации кислорода менее 7% об., а при концентрации кислорода не более 5% об. количество кислорода снижается настолько, что сульфиды железа не образуются вообще.

Заявленный способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1

Резервуар из углеродистой стали марки “сталь 3” размером 3000 м3 заполняли сернистой нефтью.

После 1464 час выдержки в газовой фазе без использования азота скорость коррозии составляла 1,22-3,18 мм/год. На ребрах жесткости на их выступах и острых углах имеются наросты пирофорных отложений сульфидов железа, длина которых достигает 15 мм.

Пример 2

Резервуар из углеродистой стали марки “сталь 2” размером 3000 м3 заполняли сернистой нефтью.

Свободное пространство резервуара заполнили газообразным азотом, содержащим 5% об. кислорода. Избыточное давление азота составило 50 мм Н2О. После 1464 часов выдержки следов коррозии и образования пирофорных отложений в резервуаре не обнаружено.

Пример 3

Резервуар из углеродистой стали марки “сталь 3” размером 2000 м3 заполняли сернистой нефтью.

Воздух сжали компрессором до 7-10 атм и пропустили его под этим давлением через мембрану, задерживающую кислород. Получен азот, содержащий 4,5% об. свободного кислорода. Этот азот был помещен в ресивер, находящийся возле резервуара с сернистой нефтью.

Свободное пространство резервуара заполнили газообразным азотом, содержащим 4,5% об. кислорода из ресивера. Избыточное давление азота составило 100 мм Н2О. После 1464 часов выдержки следов коррозии и образования пирофорных отложений в резервуаре не обнаружено.

Приведенные примеры показывают, что предложенный способ позволяет исключить образование пирофорных отложений из серосодержащей нефти. Это значительно упрощает обслуживание нефтеперерабатывающих предприятий и нефтехранилищ, исключает опасность возгорания и предотвращает экологические катастрофы.

1. Способ предотвращения образования пирофорных отложений из серосодержащих нефтепродуктов, заключающийся в заполнении свободного пространства резервуаров, содержащих нефть и нефтепродукты газообразным азотом с избыточным давлением 50-500 мм вод. ст. и содержанием свободного кислорода не более 5 об.%.

2. Способ по п.1, заключающийся в том, что для получения газообразного азота с содержанием свободного кислорода не более 5 об.% используют мембранный способ его получения из воздуха, а система резервуаров, содержащих нефть и нефтепродукты, снабжена ресиверами для хранения полученного азота.

www.findpatent.ru

Пирофорное железо - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Пирофорное железо

Cтраница 1

Пирофорное железо образуется только в том случае, если на поверхности металла имеются продукты коррозии ив нефтепродуктах, соприкасающихся с корродированной поверхностью металла, содержится сероводород. Таким образом, чтобы предотвратить образование пирофорного железа, необходимо, с одной стороны, устранить коррозию ( см. стр.  [1]

Пирофорное железо невозможно настругать даже самым мелким напильником, его получают химическим путем, например разлагая щавелевокислое железо.  [2]

Горячее пирофорное железо самопроизвольно загорается на воздухе, поскольку, будучи тонкоизмельченным и имея водород включения, энергично взаимодействует с кислородом воздуха.  [3]

На воздухе пирофорное железо быстро окисляется, при этом выделяется большое количество тепла и возможен пожар или взрыв, образуются оксиды железа и выделяется сера. Пирофорные соединения опасны во время ремонтов оборудования, при вскрытии аппаратов. Для предупреждения самовозгораний пирофорных соединений аппараты перед вскрытием пропаривают и промывают водой.  [4]

Внимание: пирофорное железо хранить нельзя, это может привести к пожару. По окончании опыта порошок обязательно прокалите на воздухе или обработайте кислотой, чтобы не осталось несгоревших частиц - они могут самовоспламениться.  [5]

Важное предупреждение: пирофорное железо нельзя хранить, это может привести к пожару. По окончании опыта порошок обязательно прокалите на воздухе или обработайте кислотой, чтобы не осталось несгоревших частиц - они могут самовоспламениться.  [6]

Сульфид железа ( пирофорное железо) - является продуктом сероводородной коррозии. Эксплуатация нефтегазовых месторождений, в продукции которых содержатся сернистые соединения ( сероводород), сопровождается образованием сульфида железа, как продукта коррозии металла трубопроводов, оборудования и аппаратуры, в практике называемой Пирофором. Это соединение в контакте с кислородом воздуха обладает свойством самовоспламенения и при соответствующих взрывоопасных условиях вызывает аварийные ситуации. Поскольку пирофоры являются продуктом коррозии, то проведение мер по повышению уровня техники безопасности сводится к контролю процессов коррозии и снижению условий и эффективности образований их.  [7]

Например, получить пирофорное железо трудно из оксида железа ( III), которое длительное время прокаливалось при высокой температуре.  [9]

Средний диаметр частиц пирофорного железа составляет лишь около 5 мк. Их огромной общей поверхностью соприкосновения с воздухом и обусловлено резкое повышение скорости окисления. Однако непосредственной причиной пирофорности является не столько развитие общей поверхности, сколько искажение кристаллической решетки частиц по сравнению с устойчивой для соответствующего металла структурой.  [10]

К пирофорным веществам относится пирофорное железо, которое образуется при переработке сернистых нефтей. Внешне оно представляет собой похожий на сажу черный осадок, покрывающий внутренние стенки аппаратуры и емкостей. Если окисление происходит медленно, то образующееся пирофорное железо нагревается в небольшой степени, но если окисление происходит быстро, то оно нагревается до красного каления и находящиеся в контакте с ним нефтепродукты и их пары могут загореться или взорваться.  [11]

Тонкодисперсный железный порошок - пирофорное железо - самовоспламеняется на воздухе уже при обычной температуре.  [12]

Под воздействием кислорода воздуха пирофорное железо окисляется и разогревается. Если окисление происходит медленно, то образующееся пирофорное железо нагревается в небольшой степени, но если окисление происходит быстро, то пирофорное железо нагревается до красного каления, и находящиеся в контакте с ним нефтепродукты и их пары могут загореться или взорваться. Окисление и разогрев пирофорного железа возможны даже при низкой температуре наружного воздуха, например при минус 20 С. Отложения пирофорного железа на крышевых конструкциях резервуаров практически не опасны, так как по мере образования они постепенно окисляются, не разогреваются, а покрываются отложениями элементарной серы. Если же отложения пирофорного железа образовались и накопились под слоем нефтепродуктов, уровень которых затем понизился, то, соприкасаясь с воздухом, пирофорное железо быстро окисляется и нагревается иногда до 600 - 700 С, что может привести к пожару или взрыву. Такие явления происходят главным образом при освобождении емкостей от продукта и pet монте аппаратов.  [13]

Для предотвращения самовозгорания отложений пирофорного железа газо - и конденсатопроводы перед вскрытием необходимо заполнять инертным газом. Во время вскрытия для осмотра, чистки или ремонта внутренние поверхности стенок аппаратов и трубопроводов следует обильно смачивать.  [14]

Основным способом борьбы с пирофорным железом является удаление сероводорода и серы из нефти и нефтепродуктов, поступающих на переработку. Для этого бензиновые дистилляты и сырую нефть защелачивают до поступления в аппаратуру или резервуары. Известны и другие способы очистки серосодержащих нефтепродуктов.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru