Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Процесс обессеривания нефти


Процесс - обессеривание - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Процесс - обессеривание

Cтраница 2

В процессе обессеривания, даже в нейтральной среде, неизбежны потери кокса.  [16]

В процессе обессеривания происходит увеличение пористости, снижение объемной плотности. Выделение летучих веществ при 500 - 1000 С сопровождается усадкой кокса, удаление серы при 1350 - 1500 С - расширением. В первом случае первичным является выделение летучих с последующим сжатием углеродной матрицы пропорционально удаленным летучим: удаление 9 % летучих веществ сопровождается 9 % - ной линейной усадкой кокса. Разбухание кокса при удалении серы свидетельствует об обратном процессе воздействия на уже сформированную углеродную матрицу.  [18]

В процессах гидрогенизацион-ного обессеривания ( гидроочистки) основной реакцией является деструктивное гидрирование, или гидрогенолиз, сероорганических соединений.  [19]

В процессе обессеривания ори высоких температурах происходит также некоторое удаление летучих компонентов золы - ванадия, никеля и др. Поэтому, несмотря на некоторый угар кокса, содержание золы в нем не увеличивается.  [21]

Во-вторых, процесс обессеривания имеет более высокие параметры по температуре и продолжительности, чем обязательная для всех углеродистых материалов обычная прокалка, и обеспечивает этим совмещение обычной прокалки нефтяного кокса с обессериванием. Следовательно, при оценке эффективности электротермического способа обессеривания это обстоятельство должно быть учтено. Если учесть также, что в существующих маломощных электро-кальцинаторах ( завод Электроугли - мощность трансформатора 250 ква, Кузнецкий и Алмазнянский ферросплавный заводы - 320 ква), применяемых для обычной кальцинации при температуре 1100 - - 1250, фактический удельный расход электроэнергии даже несколько выше расчетного по электрокальцинатору СКБ-6075 ( 1000 - 1200 против 1050 кет - ч / т), то легко убедиться, что внедрение нового высокотемпературного процесса за счет увеличения мощности в единице оборудования и совершенства конструкции позволяет сохранить удельные энергозатраты на уровне обычной прокалки малосернистых нефтяных коксов.  [22]

При рассмотрении процесса обессеривания подчеркивалось, что наиболее существенным моментом в объяснении роли марганца является факт вытеснения им ионов железа из шлака.  [23]

При осуществлении процесса обессеривания по второй схеме, с подачей водорода на проход, соотношение водорода и сырья зависит от количества образующегося при риформинге водорода. Рабочее давление при гидроочистке также зависит от давления, принятого на установке риформинга. Указанная схема применяется при обессеривании прямогонных фракций, содержащих серы менее 0 1 вес.  [24]

Суммарную скорость процесса обессеривания нефтяных коксов, как было показано ранее, определяет стадия десорбции вторичных-сероуглеродных комплексов, содержащих адсорбированную и химически связанную серу.  [25]

Экспериментальные исследования процесса обессеривания нефтяных углеродов находятся в согласии с этими выводами. Исходным нефтяным углеродом служил кокс с установки замедленного - коксования.  [26]

Экспериментальные исследования процесса обессеривания нефтяных углеродов находятся в согласии с этими выводами. Исходным нефтяным углеродом служил кокс с установки замедленного коксования.  [27]

Суммарную скорость процесса обессеривания нефтяных коксов, как было показано ранее, определяет стадия десорбции вторичных сероуглеродных комплексов, содержащих адсорбированную и химически связанную серу.  [28]

С повышением температуры процесс обессеривания переходит во вторую стадию, которой соответствует более низкое остаточное содержание серы, причем, чем больше исходное содержание серы, тем выше скорость обессеривания в первой стадии. Предположение о том, что эти две стадии принадлежат диффузионной и кинетической области, не полностью согласуется с положениями классической кинетики, согласно которой скорость реакции в диффузионной области практически мало зависит от температуры.  [29]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Способ каталитического обессеривания светлых нефтепродуктов

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к очистке светлых нефтепродуктов, т.е. бензинов, керосина, дизельных топлив и др., от сернистых соединений, в том числе от меркаптанов, сероводорода, сульфидов и т.д., в присутствии катализаторов. Способ очистки светлых нефтепродуктов от сернистых соединений серы ведут путем подачи исходного сырья при температуре 20-30°С с объемной скоростью 0,1 час-1 через каталитическую систему. Каталитическая система состоит из марганец-железосодержащего кластерного соединения общей формулы C18h25MnFeOCl2, нанесенного на безводный клиноптилолит в массовом соотношении кластерное соединение: клиноптилолит, равном 1:1. Заявленный способ позволяет получать высококачественные очищенные продукты с высокой степенью извлечения серы - до 99 мас.% при комнатной температуре. 5 табл.

 

Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к очистке светлых нефтепродуктов, т.е. бензинов, керосина, дизельных топлив и др., от сернистых соединений, в том числе от меркаптанов, сероводорода, сульфидов и т.д., в присутствии катализаторов.

Известен способ каталитического обессеривания светлых нефтепродуктов в присутствии клиноптилолита, содержащего добавку окиси хрома (SU 1305152, 23.04.1987, C10G 25/05).

Однако степень обессеривания известного способа недостаточна.

Более близким к заявленному способу по сущности и достигаемому результату является способ очистки углеводородных смесей от сернистых соединений путем обработки соединениями переходных металлов с последующим разделением очищаемых смесей и удаляемых соединений. В качестве соединений переходных металлов используют металлорганические соединения, π-комплексы или соли указанных металлов и полученную реакционную смесь обрабатывают хелатирующими агентами. Примером используемого катализатора служат циклопентадиенилметаллкарбонилы Cr, Mo, W, Ni, Co, Mn, Fe или их смеси. Процесс ведут при 80-150°С. (SU 491683, 15.11.1975, С10G 29/06).

Недостатком известного способа является необходимость нагрева исходного сырья, т.е. излишние затраты, а также возможность очистки сырья только с относительно невысоким исходным содержанием соединений серы (общей серы до 1,42%, меркаптанной серы до 0,09%).

Целью данного изобретения является упрощение процесса, его удешевление, а также обеспечение возможности очистки сырья с высоким исходным содержанием сернистых соединений.

Поставленная цель достигается способом очистки светлых нефтепродуктов от сернистых соединений серы путем подачи исходного сырья при температуре 20-30°С с объемной скоростью 0,1 час-1 через каталитическую систему, состоящую из марганец-железосодержащего кластерного соединения общей формулы C18h25MnFeOCl2, нанесенного на безводный клиноптилолит в массовом соотношении кластерное соединение: клиноптилолит, равном 1:1.

При взаимодействии серосодержащих соединений различного строения с каталитическими системами, состоящими из гетероциклического кластерного центра активированного за счет взаимодействия с клиноптилолитными кислотно-основными центрами, происходит сильное донорно-акцепторное взаимодействие. В результате такого взаимодействия основные металлические центры восстанавливаются, а кислотные центры окисляются.

Поэтому сернистые соединения в этих центрах восстанавливаются до элементарной серы, а, в свою очередь, кислотные центры (металлы) восстанавливаются основными центрами клиноптилолита.

Наличие в кластерном соединении органического лиганда и атомов хлора играют в окислительно-восстановительном процессе роль стабилизатора кластера, который предотвращает его распад при таком сложном процессе.

В результате восстановительных процессов происходит образование элементарной серы с чистотой до 0,01 мас.% из всех сернистых соединений при общем их удалении из исходного сырья до 99 мас.% и исходном содержании до 5 мас.%

Способ проводят следующим образом.

В качестве сырья берут светлый нефтепродукт, например бензин, дизельное топливо, керосин и др.), содержащий сернистые соединения (меркаптаны, сульфиды, сероводород и т.д..), и при температуре 20-30°С подают при атмосферном давлении с объемной скоростью 0,1 час-1 на поверхность каталитической системы, состоящей из 1 части марганец-железосодержащего кластерного соединения и 1 части безводного природного клиноптилолита. После прохода исходного сырья через слой каталитической системы в конце колонки наблюдается образование желтого порошка элементарной серы, который промывают спиртовым растворителем, например этанолом. В результате получают сухой продукт - элементарную серу.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Приготовление каталитической системы: марганец-железосодержащее кластерное соединение общей формулы C18h25MnFeOCl2 - безводный природный клиноптилолит.

Берут 200 г соединения общей формулы C18h25MnFeOCl2, растворяют его в 500 мл тетрагидрофуранатного растворителя и медленно добавляют к 200 г обезвоженного природного клиноптилолита. Смесь выдерживают в течение суток. Затем смесь нагревают до 65°С для удаления растворителя. В результате образуется сухая однородная каталитическая масса серого цвета. Сухой вес 0,1 каталитической массы составляет 100 г с размером частиц 0,1 мм.

Пример 2.

Берут 4 л бензина, содержащего 0,154 г/л сернистых соединений, и при температуре 20-30°С и атмосферном давлении с объемной скоростью 0,1 час-1 подают на поверхность с объемом 0,2 см3 каталитической системы, состоящей из 1 части марганец-железосодержащего кластерного соединения и 1 части безводного природного клиноптилолита. После прохода исходного сырья через слой каталитической системы в конце колонки наблюдается образование желтого порошка элементарной серы, который промывают 20 мл 99%-ного этанола. В результате получают 2,12 г сухого продукта - элементарной серы (выход 95 мас.%).

Остальные примеры по очистке различных марок сернистых бензинов приведены в табл.1

В таблице 1 приведены данные по эффективности предлагаемой каталитической системы по обессериванию различных марок сернистых бензинов до элементарной серы. Данные таблицы показывают, что предлагаемая каталитическая система хорошо работает там, где бензин содержит 0,126-0,964 г/л одновременно серосодержащих соединений различного строения и сероводород.

Пример 3. Влияние процесса на эффективность сероочистки сернистых бензинов.

Основные параметры процесса обессеривания и соотношения реагирующих компонентов взяты из примера 2. Меняется только температура процесса, которая составляет 20°С. После завершения процесса было получено 206 г элементарной серы, что соответствует выходу 95 мас.%.

Остальные примеры отражены в таблице 2.

В таблице 2 приведены данные, показывающие влияние температуры процесса на эффективность очистки сернистых бензинов.

При этом обнаружено, что температура процесса достаточно серьезно влияет на сероочищающую способность катализатора. Процесс обессеривания целесообразно проводить в интервале температур 20-30°С.

Пример 4. Влияние скорости подачи сернистых бензинов на эффективность обессеривания.

Основные параметры процесса обессеривания и соотношения реагирующих компонентов взяты из примера 2. Меняется только объемная скорость подачи сернистых бензинов, которая равна 0,2 час-1.

В результате наблюдается резкое снижение образования элементарной серы, количество которой в этом случае составляет 1,07 г, что соответствует 49% ее потенциального содержания.

Остальные примеры отражены в таблице 3.

В таблице 3 приведены данные, показывающие зависимость скорости подачи сернистых бензинов на эффективность каталитического обессеривания. Данные показывают, что скорость имеет принципальное значение, т.е. чем меньше скорость, тем эффективнее очистка.

В таблице 4 представлены оптимальные условия по каталитической демеркаптанизации до элементарной серы различных марок бензинов.

В таблице 5 представлен состав сернистых соединений в нафтабензине.

Результаты по очистке других светлых нефтепродуктов аналогичны результатам по очистке бензинов.

Из представленных результатов по очистке светлых нефтепродуктов следует, что заявленный способ позволяет получать высококачественные очищенные продукты с высокой степенью извлечения серы - до 99 мас.% при комнатной температуре.

Таблица 1
Эффективность каталитической системы по очистке различных марок сернистых бензинов до элементарной серы
Марки сернистых бензиновСодержание серы, г/лКатализатор Mn-Fe-содержащий кластерMn-Fe-содержащий клиноптилолитКлиноптилолитОбъемная скорость подачи сырья, час-1Температура процесса, °ССтепень обессерования, %
1Нафта бензин с ОЧ 540,964+1:11:2+0,050,050,050,053030303048809612
2Прямогонный бензин с ОЧ 560,672+1:11:2+0,050,050,050,0530303030596895,817
3Нафта бензин с ОЧ 520,154+1:11:2+0,10,10,10,10,130282828289799999915
4Газоконденсат с ОЧ 600,275+1:11,2+0,10,10,10,10,1302828289899999999
5Стабильный газобензин с ОЧ 620,126+1:11,2+0,10,10,10,13028282898999999
Таблица 2
Влияние температуры процесса на эффективность каталитической сероочистки различных марок сернистых бензинов
Марки сернистых бензиновСодержание серы, мг/лОбъем катализатора, %Объемная скорость подачи сырье, час-1Температура процесса, °ССтепень обессерования, %
1Нафта бензин с ОЧ 540.964200,05015202528304014294783889696
2Прямогонный бензин с ОЧ 560,672200,05015202528304021335489919696
3Нафта бензин с ОЧ 520,154200,1015202528304022437889999999
4Газоконденсат с ОЧ 600,275200,1015202528304019377179959595
5Стабильный газобензин с ОЧ 620,126200,1015202528304034678389999999
Таблица 3
Зависимость скорости подачи сырья сернистых бензинов на эффективность каталитического обессеривания
Марки сернистых бензиновСодержание серы, г/лСоотношение катализатора к сернистым бензинамОбъемная скорость подачи сырья, час-1Температура процесса, °ССтепень обессеривания, %
1Нафта бензин с ОЧ 540,9641287
0,12864
1:20,052896
1:10,012896
0,12896
2Прямогонный бензин с ОЧ 560,67212819
0,12878
1:20,052895,8
0,012896
1:10,52896
3Нафта бензин с ОЧ 520,15412834
0,12899
1:20,052899
1:10,012899
0,12899
4Газоконденсат с ОЧ 600,27512824
0,12899
1:20,052899
0,012899
1:10,12899
5Стабильный газобензин с ОЧ 620,1261:212849
0,12899
1:10,052899
0,012899
0,12899
Таблица 4
Оптимальные условия по каталитической очистке до элементарной серы различных мааров бензинов
Марка сернистых бензиновФактическое октановое число (м.м.)Содержание серы, г/лСоотношения катализатора к сернистым бензинамОбъемная скорость подачи сырья, час-1Температура процесса, °ССтепень обессеривания, %Температура процесса, °ССтепень обессеривания, %
1Нафта бензин с ОЧ 54540,9641:20,0530960,0456
2Прямогонный бензин с ОЧ 56560,6721:20,053095,80,0457,5
3Нафта бензин с ОЧ 52520,1541:10,128990,0156
4Газокоиденсат с ОЧ 60600,2751:10,128980,0161,8
5Стабильный газобензин с ОЧ 62620,1261:1 ^0,128990,0164
Таблица 5
Состав сернистых нафта бензинов по сере
Марки сернистых бензиновПлотность Р20Фракционный составОбщ. Количест. серы, г/л.по h3Sпо СН3SHпо C2H5SHпо (C2H5)2SСумма С4h5S и С3-С7по С6Н5SHПо (C6Н4)2S
Тн.к.Тк.кг%г%г%г%г%г%г%
lНафта бензин с ОЧ 54 (ММ) Казахстан0,713401800,9640,16318,030,27528,520,24925,320,14214,230,0323,320,0616,320,0414,25
2Прямогонный бензин с ОЧ 56 (ММ) Казахстан0,718421860,6720,07911,750,0558,180,09113,540,16928,130,09614,280,08712,950,07511,16
3Нафта бензин с ОЧ 52 (ММ) Дагестан0,715381860,1540,01711,030,02818,180,03120,130,04327,930,0159,740,0127,790,0085,19
4Нафта бензин с ОЧ 54 (ММ) Дагестан0,713401900,1780,01910,070,03016,350,03318,120,05631,160,02011,130,0158,120,0095,05
5Стабильный с ОЧ 62 (MM) Тюмень0,706321650,3760,07419,480,04913,030,10728,450,08622,470,0225,0450,0205,120,0286,40
6Стабильный с ОЧ 60 (MM)0,704381400,2750,04315,630,03613,090,08129,450,05821,090,0259,09-0,0207,280,0124,36
7Стабильный с ОЧ 64 (MM) Новосибирск-Узбекистан0,698291420,1260,0129,520,2923,01в,02519,840,03729,890,0118,730,0107,930,0021,58

Способ каталитической очистки светлых нефтепродуктов от сернистых соединений путем обработки на каталитической системе, содержащей соединения переходных металлов, отличающийся тем, что в качестве каталитической системы используют систему, состоящую из марганец-железосодержащего кластерного соединения общей формулы C18h25MnFeOCl2, нанесенного на безводный клиноптилолит в массовом соотношении кластерное соединение:клиноптилолит, равном 1:1, и процесс ведут при температуре 20-30°С с объемной скоростью исходного сырья 0,1 ч-1.

www.findpatent.ru

Обессеривание - бензин - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Обессеривание - бензин

Cтраница 2

Поэтому мы позволим себе здесь вкратце остановиться на проблеме обессеривания бензинов в том гжде, как она рисуется на основании новейших исследований.  [16]

Этот вид очистки, впервые примененный практически Дунстаном 1 употребляется для обессеривания бензинов и керосинов прямой гонки. Для этой цели пользуются как гипохлоритом натрия, так и кальция.  [17]

В отдельных случаях процессы очистки называют по удаляемой примеси, например обессеривание бензинов.  [18]

Безводный хлористый алюминий обладает весьма эффективными очистными свойствами, особенно в отношении обессеривания бензинов. Область применения этого реагента, естественно, ограничивается бензинами прямой гонки. Отрицательными качествами реагента являются его сравнительно высокая стоимость и крайняя сложность его регенерации.  [19]

Модифицирование природного алюмосиликата - гум - § р на способствует повышению его активности в реакции обессеривания бензина. При низкой температуре модифицированный гумбрин немного уступает по обессеривающей способности синтетическому алюмосиликату, но зато кокса и углеводородного газа с повышением температуры на указанном катализаторе образуется меньше, чем на синтетическом алюмосиликате.  [20]

В тех случаях, когда производство не располагает условиями для осуществления гидроочистки, несомненный интерес представляет метод обессеривания бензинов без использования водорода извне.  [21]

В таблице 1 и на рис. 2 показано влияние условного времени и температуры, опыта на степень обессеривания бензинов. Видно, что степень обессеривания бензина увеличивается экспотенциаль-но по мере роста условного времени контактирования сырья с катализатором, увеличения конверсии и выхода кокса. Оптимальная температура обессеривания для всех бензинов находится около 480 С.  [23]

В лаборатории Зелинского, Тиц, Шуйкин, Епифанский, Рубинштейн и Борисов [17-21] проводили работы по обессериванию бензинов и керосинов путем гидрирования при атмосферном давлении над никель-алюминиевыми катализаторами как без добавек, так и промотированными ( марганцем, кобальтом, железом, кадмием, сернистым молибденом, платиной и др.), никелем, осажденным на различных подкладках ( окись цинка, активированный уголь, пемза, асбест, окись хрома), и других катализаторах. Эти работы, публиковавшиеся с 1934 г., до сего времени не дали столь эффективных результатов, которых удалось достигнуть при применении давления.  [24]

Таким образом предварительные опыты по адсорбционной очистке широкой фракции уфимского бензина термокрекинга позволяют наметить применение этого процесса для обессеривания бензинов с сохранением концентрации олефинов, допустимой для эффективного использования в процессе оксосинтеза.  [25]

Способность сернистых соединений частично реагировать с серной кислотой, а также растворяться в ней, широко используется в технологии обессеривания бензинов, получаемых из сернистых нефтей.  [26]

В табл. 2 и на рис. 4 показано влияние условного времени и температуры опыта на качество Очищенных продуктов и степень обессеривания бензинов. Степень обессеривания бензинов увеличивается экспоненциально по мере роста условного времени контактирования сырья с катализатором и увеличения конверсии и выхода кокса.  [27]

Для удаления сернистых соединений из бензинов широкое применение нашла бокситная очистка, которая является в настоящее время одним из самых дешевых и доступных методов обессеривания бензинов прямой гонки. При пропускании бензинов над бокситами и некоторыми глинами значительно понижается содержание серы и повышается приемистость к ТЭС. Бокситной очисткой при обессеривании с наибольшими трудностями разрушаются циклические соединения.  [28]

Полученные результаты позволяют сделать заключение, что оптимальным является цикл работы гумбрина в процессе обессеривания прямогонного бензина в 120 мин, при котором интенсивно протекает процесс обессеривания бензина, а реакция коксообразования не очень интенсивна, и эффективен процесс перераспределения водорода.  [29]

На двенадцати из четырнадцати обследованных заво -, дов, работающих с использованием в процессах гидроочи - стки нефтепродуктов АНМ катализатора ( РНЛЗ, табл. 1), он показывает равнозначную или несколько более высокую по сравнению с АКМ катализатором активность по гидро - обессериванию бензина и дизельного топлива.  [30]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru