Cтраница 1
Результаты крекинга на шариковых цеолитсодержащих катализаторах отечественных видов сырья различного фракционного состава приведены в работах [31, 73] рИсследовалиськерееяно - газойлевая фракция и вакуумный дистиллят малосернистой турк-менской и высокосернистой арланской нефтей. При крекинге керосино-газойлевой фракции в составе газа содержится меньше бутиленов и больше изобутана и фракции С в целом по сравнению с крекингом вакуумного дистиллята. Концентрация углеводородов С2 и С3 в газах крекинга для обоих видов сырья практически одинакова. [2]
Результаты крекинга парафинов на алюмосиликатных катализаторах в значительной степени определяются реакциями перераспределения водорода. Содержание насыщенных углеводородов-в продуктах крекинга парафинов С5 - С па цеолвтсодержащих катализаторах ( см. табл. 4.2) превосходит в, большинстве случаев содержание олефшювых углеводородов. Донорами-воде-рода при крекинге могут служить парафиновые углеводороды исходного сырья, олефины из продуктов реакции, полимерные продукты уплотнения. [4]
Результаты крекинга кумола на приготовленных образцах приведены в табл. 3, из которой следует, что с увеличением глубины промывки степень превращения кумола не изменяется, но повышается селективность процесса. При этом резко увеличивается выход бензола и уменьшается выход 1-метил - З - этилбензола. [6]
Результаты крекинга индивидуальных углеводородов позволяют судить о поведении в этом процессе даже их простейших смесей лишь с некоторым приближением из-за взаимодействия продуктов реакции, а также возможного взаимного торможения этих реакций. [7]
Результаты крекинга широких керосиногазойлсвых фракций различных нефтей представлены в табл. 7 - 9, из которых видно, что сортность всех бензинов, полученных из парафипистых нефтей. [8]
Сопоставляя результаты крекинга нефти под атмосферным и повышенным давлением можно сделать заключение о том, что отбор светлых, выкипающих ниже 350 С, значительно выше в случае крекинга с повышенным давлением. [10]
Сравнивая результаты крекинга синтина, декалина и кумола, полученные над одним и тем же катализатором, нельзя не обратить внимания на резкое различие скоростей расщепления разных углеводородов. Как видно из табл. 13, крекинг синтина над катализатором Б при 400 идет в 10 раз медленнее, чем декалина, и в 28 раз медленнее, чем кумола. С повышением температуры численные значения этих отношений несколько изменяются, но основные тенденции сохраняются неизменными. Такая же картина наблюдается над катализатором В. [11]
Сравнение результатов крекинга обоих видов сырья показало, что работа на гидроочищенном вакуумном газойле положительно сказалась на материальном балансе каталитического крекинга: а) выход катализата на сырье повысился с 73 7 до 78 % вес, выход бензина - с 31 6 до 35 %, выход дизельного топлива - с 28 7 до 30 7 %; б) количество газа уменьшилось с 17 до 14 8 % вес, в) отложение кокса снизилось с 8 27 до 6 6 % вес. [12]
Сравнение результатов крекинга и деструктивной гидрогенизации показывает, что в продолжение первых стадий процесса скорость разложения при гидрогенизации меньше, чем при обычном крекинге. При увеличении продолжительности процесса скорости образования бензина при гидрогенизации и крекинге приближаются к одинаковой величине. [14]
В результате крекинга по многопечной схеме глубина отбора бензина практически не увеличивалась. В то же время, несмотря па некоторые экономические преимущества, выражавшиеся в пониженных эксплуатационных расходах, многопечные установки были чрезвычайно сложны в эксплуатации. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5
www.ngpedia.ru
Cтраница 2
Нефтяной кокс - твердое вещество, образовавшееся в виде побочного продукта в результате термического крекинга нефти. В основном он состоит из углерода и содержит золы гораздо меньше, чем угольный кокс. Некоторые сорта кокса являются исходным сырьем для изготовления электродов. [16]
Действительно, небольшое количество олефина, требующееся для начала реакции с участием карбониевого иона, безусловно образуется в результате термического крекинга. [17]
Наибольший интерес как сырье для производства печных саж и пеков с различными температурами размягчения представляют продукты, полученные в результате термического крекинга газойлей каталитического крекинга, экстрактов селективной очистки масел, других дистиллятных продуктов, а также при пиролизе дистиллятных фракций. Крекинг-остатки дистиллятного происхождения обычно используют для производства кокса игольчатой структуры и пеков с различными температурами размягчения. [18]
Наибольший интерес как сырье для производства печных саж и пеков с различными температурами размягчения представляют продукты, полученные в результате термического крекинга газойлей каталитического крекинга, экстрактов селективной очистки масел, других дистиллятных продуктов, а также при пиролизе дистиллятных фракций. Крекинг-остатки дистиллятпого происхождения обычно используют для производства кокса игольчатой структуры и пеков с различными температурами размягчения. [19]
Наибольший интерес как сырье для производства печных саж и пеков с различными температурами размягчения представляют продукты, полученные в результате термического крекинга газойлей каталитического крекинга, экстрактов селективной очистки масел, других дистиллятных продуктов, а также при пиролизе дистиллятных фракций. Крекинг-остатки дистиллятного происхождения обычно используют для производства кокса игольчатой структуры и пеков с различными температурами размягчения. [20]
Продуктами, предшествующими образованию углерода, являются углеродистые фрагменты, которые, вероятно, образуются либо в результате каталитического крекинга, которому способствуют низкие давления водорода, либо в результате термического крекинга, которому способствуют высокие температуры. По этой причине для кобальт-молибденовых катализаторов даются рекомендации по минимальному парциальному давлению водорода и по максимальной температуре. Науглероженный кобальт-молибденовый катализатор может быть регенерирован путем использования контролируемого окисления с целью выжечь углеродистые отложения. Через катализатор пропускают измеренные количества воздуха или кислорода в-инертном газе ( например, в азоте) и тщательно наблюдают за температурой фронта сгорания. Чтобы уменьшить спекание и потерю молибдена ( что приводит к необратимому уменьшению поверхности и активности), температура регенерации не должна превышать 550 С. В результате основных реакций из углеродистых отложений образуются двуокись углерода и вода и двуокись серы из серы, имеющейся в катализаторе. После регенерации катализатор идет в работу наравне со свежим. [21]
В продуктах окисления синтезированных трициклических углеводородов были обнаружены одни и те же вещества, а именно: бензальде-гид, бензойная кислота, муравьиная кислота, вода, газообразные продукты окисления и метановые углеводороды; последние образуются в результате термического крекинга, что подтвердилось их образованием при нагревании указанных углеводородов в атмосфере азота. [22]
Принципиально технология заключается в том, что сырье нагревается в трубчатых печах до температуры, при которой крекинг углеводородов протекает с достаточной скоростью, а затем продукты крекинга разделяются ректификацией. В результате термического крекинга получают бензин, газы и крекинг-остаток. [23]
Крекинг-остаток, или тяжелый крекинг-мазут, получается при термическом крекинге ( главным образом мазутов прямой перегонки нефти) при высоких давлениях и температурах выше 500 - 530 С. В результате термического крекинга образуются различные нефтепродукты - от газообразных углеводородов до высокотемпературных продуктов конденсации, содержащих много кокса и асфальтовых веществ. Главным продуктом при термическом крекинге является бензин. [24]
Процесс Р12 разработан для получения высококалорийного газа, которым можно заменить природный. На первой ступени в результате термического крекинга легкого дистиллята получают высококалорийный газ, представляющий собой смесь приблизительно равных количеств водорода и олефиновых углеводородов. [26]
В продуктах реакции присутствуют значительные количества гексанов, гептанов и более тяжелых углеводородов. Часть гексанов образуется за счет алкилирования пропана пропеноы, часть - в результате термического крекинга. Существование этих реакций в условиях термического алкилирования доказывается образованием высших олефинов, водорода и метана, лаличие гептанов объясняют вторичным алкилированием пентанов этеном, с одной стороны, и пропана бутенами, образующимися в результате димеризацик отека, с другой. Действительно, увеличение концентрации этена в реагирующей смеси приводит к относительному повышению количества гептанов в продуктах реакции. [27]
Вывод о возможности подобной реакции был получен путем сравнения состава газообразных и жидких продуктов каталитического и термического крекинга. Наличие реакции обмена ( 1) позволяет при малом содержании алкенов, которые образуются в результате термического крекинга, осуществить цепное превращение большого количества алканов. [28]
Как правило, гидрокрекинг алкановых цепей при насыщающем гидрировании нефтяных фракций нежелателен, так как он приводит к образованию низкокипящих углеводородов, часто даже метана. Гидрокрекинг алканов в присутствии некислотных катализаторов ведет к образованию более низко-кипящих алканов, аналогичных получаемым в результате термического крекинга, за тем лишь исключением, что остаточные валентности, или двойные связи, образующиеся при крекинге, в этом случае оказываются насыщенными. Реакции гидрокрекинга этого типа приводят к преобладанию в продуктах нежелательных газообразных углеводородов, в частности метана. Аналогично происходит и отщепление метиль-ной группы от прямой цепи 2 2 3-триметилпентака; на том же катализаторе образуется триптан. Однако эта реакция является предельным случаем гидрокрекинга. [29]
Как правило, гидрокрекинг алкановых цепей при насыщающем гидрировании нефтяных фракций нежелателен, так как он приводит к образованию низкокипящих углеводородов, часто даже метана. Гидрокрекинг алканов в присутствии некислотных катализаторов ведет к образованию более низкокипящих алканов, аналогичных получаемым в результате термического крекинга, за тем лишь исключением, что остаточные валентности, или двойные связи, образующиеся при крекинге, в этом случае оказываются насыщенными. Реакции гидрокрекинга этого типа приводят к преобладанию в продуктах нежелательных газообразных углеводородов, в частности метана. Аналогично происходит и отщепление метиль-ной группы от прямой цепи 2 2 3-триметшшентапа; на том же катализаторе образуется триптан. Однако эта реакция является предельным случаем гидрокрекинга. [30]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Cтраница 2
В результате крекинга образуются не только бензин и другие жидкие продукты, но и газы: метан, этан, пропан, пропилен, а также бутан и бутилен вместе с их изомерами. Эти газы могут служить очень хорошим топливом, однако более выгодно использовать газы нефтепереработки в качестве сырья для промышленности органического синтеза. [16]
В результате крекинга получается реакционный газ следующего примерного состава ( % объемн. [17]
В результате крекинга получают крекинг-бензин, крекинг-керосин, товарный топочный мазут и крекинг-газ. [18]
В результате крекинга вновь-образовавшиеся парафиновые углеводороды, в свою очередь, могут распадаться на более простые молекулы, образуя также одну молекулу парафинового углеводорода и одну молекулу непредельного углеводорода - олефина. [20]
На результатах крекинга на цеолитсодержащих катализаторах накопление металлов оказывается значительно меньше. [22]
В результате крекинга получают бензин, среднюю фракцию, остаток и газ. [24]
В результате крекинга образуются различные продукты, начиная от водорода и газообразных углеводородов и кончая высокомолекулярными продуктами конденсации. [25]
В результате крекинга углеводородов и смол образуются углеводороды, выкипающие ниже 350 С, а вследствие процессов уплотнения смол резко повышается доля асфальтенов в суммарном содержании смолисто-асфальтеновых веществ. [26]
В результате крекинга углеводородов кроме газа и легкокипящих продуктов образуются высокомолекулярные продукты и так называемый кокс, который является смесью ненасыщенных высокомолекулярных углеводородов. Эти полимеры сильно адсорбируются на поверхности катализатора. Поэтому реакцию каталитического крекинга можно рассматривать как гетерогенную химическую реакцию первого порядка, для которой характерна слабая адсорбция исходных веществ и сильная адсорбция некоторых продуктов реакции. [27]
В результате крекинга углеводородов кроме газа и легкокипящих продуктов образуются высокомолекулярные соединения и так называемый кокс, который является смесью бедных водородом высокомолекулярных углеводородов. Эти высокомолекулярные соединения сильно адсорбируются на поверхности катализатора. Поэтому реакцию каталитического крекинга можно рассматривать как гетерогенную химическую реакцию первого порядка, для которой характерна слабая адсорбция исходных веществ и сильная адсорбция некоторых продуктов реакции. Скорость каталитического крекинга подчиняется уравнению ( XII, 139), но в S ( / CiVi) входят величины, характеризующие только те вещества, которые тормозят процесс. Обозначим эту сумму через В. [28]
В результате крекинга метана до этилена и ацетилена образуется дополнительное количество водорода, которое сдвигает равновесие реакции водяного газа. [29]
В результате крекинга политетрафторэтилена образуется с количественным выходом смесь газообразных продуктов, в которой в зависимости от условий крекинга в различных соотношениях содержатся: тетрафторэтилен, перфторнропилон, перфторциклобутан и иерфторбутоны - 1, - 2 и изобути-лен; никаких других более сложных перфторуглеводородов при этом не найдено. Этот результат хорошо объясняется легкостью образования СГ2 - групы, которая вследствие сопряжения свободных электронов с атомами фтора стабильна и может рассматриваться как своеобразная ради-калоподобная молекула, рекомбинацией которой и объясняется образование указанных выше соединений. Несопоставимо менее симметрично протекающий крекинг обычных парафинов объясняется возможностью образования гораздо большого числа различных радикалов из-за несравненно более слабо выраженной способности связей С - И к сопряжению. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5
www.ngpedia.ru
Cтраница 3
Механизм воздействия пара на уровень добычи нефти довольно сложный. При нагнетании пара не только снижается вязкость и ослабляются структурно-механические свойства пластовой нефти, но происходит термическое расширение нефти, изменяется компонентный состав в результате термического крекинга при температурах выше 300 - 400 С и низких давлениях. Кроме того, снижается поверхностное натяжение, изменяется капиллярное давление, относительная проницаемость и тип смачиваемости коллектора. В результате совместного воздействия всех перечисленных факторов снижается величина остаточной нефтенасыщенности. [31]
Этилен прочно занимает первое место по общему объему производства среди всех других продуктов нефтехимического синтеза. Этилен получают в результате термического крекинга этана, пропана, а также фракций нафты и газойля. В странах, богатых природным газом или импортирующим его в большом количестве, для крекинга предпочитают использовать в качестве сырья этан, пропан и в меньшей степени нафгу. [32]
Оно представляет собой циркулирующий газойль, который в обычных условиях перерабатывают для превращения в бензин, газ и циркулирующее котельное топливо. Выходы, получаемые по такой схеме [28], приведены в табл. 2, в которой сравниваются результаты термического крекинга с максимальным выходом бензина и с максимальным выходом печного топлива при переработке мидконтинентского полумазута плотностью 0.904 2 и вязкостью 34 7 ест при 50 С. [33]
Продолжительность пребывания углеводородов в зоне высоких температур влияет на протекание реакций крекинга. При увеличении времени пребывания т продуктов в зоне высоких температур ( при Р, t - const) возрастает степень разложения тяжелых углеводородов и увеличивается выход бензина. При дальнейшем увеличении т легкие углеводороды расщепляются с выделением газов и значение хб падает. В результате термического крекинга получают помимо бензина газы и крекинг-остаток. Термический крекинг можно разделить на крекинг, протекающий в двухфазной системе пар - жидкость, так называемый жидко-фазный, и крекинг в паровой фазе - парофазный. [35]
Для дополнительной проверки этой гипотезы был проведен следующий эксперимент. Таким образом, в легких углеводородных компонентах, образовавшихся в результате неглубокого термического крекинга нефтяного остатка в лабораторных условиях, распределение изотопов углерода аналогично распределению, отмеченному в природных нефтях. [37]
На отечественных заводах для очистки дизельных топлив сернистых нефтей эксплуатируют двухблочные установки гидроочистки, реакторные блоки - которых работают следующим образом. Сырье после смешения с очищенным циркуляционным газом и свежим техническим водородом нагревают сначала в теплообменниках, затем до 360 - 380 С в трубчатой печи и направляют в реакторы. По мере снижения активности катализатора температуру подогре ва сырья повышают. При этом необходимо следить, чтобы максимальная температура в зоне реакции не превышала 435 С во избежание ускорения закоксовывания поверхности катализатора и повышенного газообразования, являющегося результатом термического крекинга сырья. [38]
Такое многоплановое построение книги имеет свои достоинства и недостатки. С одной стороны, каждая глава монографии по сути дела выступает как самостоятельный раздел, который дает вполне законченное общее представление в той или иной области химии нефти. В целом монография представляет собой нефтяную энциклопедию, которая, несомненно, заинтересует самые широкие круги специалистов, связанных с химией и переработкой нефти. С другой стороны, при такой многоплановости неизбежны некоторые отступления от основного направления монографии. Так, глава XXIII, посвященная условиям и результатам термического крекинга, явно перегружена чисто техническими описаниями и расчетами. Эти описания не настолько детальны, чтобы заинтересовать специалистов технологов, по в то же время не представляют интереса И для химиков. [39]
Механизм реакций крекинга был установлен главным образом на основании данных о составе продуктов крекинга. Гипотеза о том, что карбоний-ионы принимают участие в реакциях крекинга, возникла в результате применения рассмотренных выше структурных принципов, а также благодаря тому обстоятельству, что реакции некоторых углеводородов относятся к числу газовых реакций, катализируемых алюмосиликатными катализаторами. Реакции, происходящие при каталитическом крекинге, коренным образом отличаются от реакций термического крекинга; в первом случае, по-видимому, образуются карбоний-ионы, тогда как термический крекинг протекает через стадию образования свободных радикалов. Сложность реакций крекинга в некоторой степени затрудняет возможность понимания механизма первичных и вторичных реакций, поскольку скелетная изомеризация углеводородов и перенос водорода приводят к продуктам, отличающимся от первичных продуктов. Высказано предположение, что небольшое количество олефинового углеводорода, образующегося в результате термического крекинга, необходимо для того, чтобы инициировать образование карбоний-иона. Это означает, что протекание каталитической реакции не исключает возможности одновременного протекания в небольшой степени термического крекинга. [40]
На отечественных заводах гидроочистку дизельных топлив сернистых нефтей осуществляют на двухблочных установках, реакторные блоки которых работают следующим образом. С) и направляют в реакторы. По мере снижения активности катализатора температуру подогрева сырья повышают. При этом необходимо следить за тем, чтобы максимальная температура в зоне реакции не превышала 435 С. В противном случае ускоряется закоксовывание поверхности катализатора и повышается газообразование, являющееся результатом термического крекинга сырья. [41]
Продукты термического крекинга используют как компоненты топлив невысокого качества. В лигроино - керосиновых фракциях термического крекинга содержатся ненасыщенные углеводороды, чем эти фракции сильно отличаются от аналогичных продуктов прямой перегонки. Такое высокое йодное число обусловлено не только содержанием алкенов, но и присутствием довольно большого количества алкенилароматических углеводородов, а также углеводородов с двумя ненасыщенными связями. Поэтому продукты термического крекинга нестабильны - они интенсивно окисляются кислородом воздуха даже при обычных условиях. Кроме того, после извлечения продуктов окисления значительно улучшается качество товарных топлив, полученных в результате термического крекинга. [42]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Cтраница 2
В результате каталитического крекинга происходит некоторое улучшение качеств бензиновых фракций, содержащихся в сырье. [16]
В результате каталитического крекинга на установках получают до 15 вес. Газ после очистки и газофракционирования используется для технологических или бытовых нужд. Компоненты автомобильного ( или авиационного) бензина после стабилизации компаундируются с другими компонентами yi используются в качестве товарных топлив. Легкий газойль используется как компонент дизельного топлива ( при необходимости - после гидроочистки) или, вместе с тяжелым газойлем, как сырье для получения сажи или приготовления сортовых мазутов. [17]
В результате каталитического крекинга фракция Ci сильно обогащается изобутиленом. Поэтому установки изомеризации уже не так нужны, как прежде. [18]
В результате каталитического крекинга фракции 350 - 500 получаются автомобильный бензин с октановым числом 76 - 78 ( в чистом виде), легкий каталитический газойль, тяжелый каталитический газойль и газ. Автомобильный бензин после гидроочистки направляется по назначению, легкий каталитический газойль после гидроочистки используется как дизельное топливо. Тяжелый каталитический газойль используется как компонент котельного топлива или поступает па коксование. [19]
В результате каталитического крекинга шестой фракции получаются автомобршышй бензин, легкий каталитический газойль, тяжелый каталитический газойль и газ. Первый продукт после стабилизации направляется по назначению, второй продукт используется в качестве дизельного топлива, третий продукт - в качество сырья термического крекинга. Газ разделяется на жидкую головку и сухой газ; первая направляется на фракционирование, второй - на очистку и далее на синтез этилового спирта. [21]
В результате каталитического крекинга нефтяного сырья образуются соединения, отличающиеся от первоначальных по физико-химическим свойствам. В зависимости от вида сырья, применяемого катализатора и параметров процесса выход бензина при крекинге составляет от 28 до 58 % ( масс.) на сырье. При каталитическом крекинге нефтяных фракций, особенно при температурах выше 500 С, в значительной степени превращаются в бензин и газообразные продукты, которые можно использовать для производства высокооктановых компонентов бензина или как сырье для нефтехимических процессов. [22]
В результате каталитического крекинга вакуумного газойля высокосернистой нефти получаются продукты, не отвечающие нормам по серасодержанию. [23]
В работе проанализированы результаты каталитического крекинга в лабораторных условиях гидрообвооеренннх двас аяьги-ватов равличных по фракционному составу, содержание серы, металлов и коксуемости по Конрадоону. Покавано что вовлечение в дис1гиллятное оырьэ крекинга ос атков повволяет увеличить - выход на нефть высокооктанового бвнвина примерно на Ъ % абс. [24]
В табл. 4 приведены результаты каталитического крекинга в псевдоожи-женном слое на пилотной установке газойля коксования 221 - 546Р С из нефтей Хоукинса, полученного на 16-тонной установке непрерывного коксования. [25]
В табл. 21 приведены результаты каталитического крекинга фракций 350 - 500 С лишь в оптимальных условиях ведения процесса. Как видно из данных указанной таблицы, выход газа при этом составляет 17 - 18 5 %, в газе преобладают углеводороды С3 и С4, что характерно для процессов, протекающих над алюмосиликатными катализаторами. Полученные автобензины являются высокооктановым моторным топливом, октановое число их в чистом виде 75 6 - 77 8, с добавкой 1 5 ТЭС а достигает 80 6 пункта. [26]
Был проведен сопоставительный анализ результатов каталитического крекинга различных видов углеводородного сырья с различным содержанием и природой сернистых соединений, способных ингибировать процесс окисления. [27]
В работе [125] в результате каталитического крекинга н-окте-на при 375 С, 0 8 МПа, объемной скорости подачи сырья 0 9 ч 1 на алюмосиликатциркониевом катализаторе получено 12 6 вес. [28]
Как показали экспериментальные исследования, результаты каталитического крекинга в сильной степени зависят от условий, при которых проводится каталитическая реакция. [29]
Изучению влияния азотистых оснований на результаты каталитического крекинга вакуумного газойля из смеси туй-мазинской и ромашкинской нефтей посвящена работа. [30]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
docslide.net