Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Сероорганические соединения в нефти


Сероорганические соединения нефти - Справочник химика 21

    В нефтепереработке основные проблемы коррозионного износа связаны с наличием сероводорода, образующегося при разложении сероорганических соединений нефти и присутствующего практически во всех процессах вместе с хлористым водородом, выделяющимся при пиролизе содержащихся в нефти хлористых солей (в виде эмульсии высокоминерализованной пластовой воды). Сероводород образуется также при разложении хлорорганических соединений. Кроме того, коррозия вызывается охлаждающей оборотной водой, содержащей кислород, растворенные газы, соли, примеси продуктов нефтехимпереработки и др. Различные коррозионные разрушения вызывают также реагенты, используемые при переработке сырья растворы щелочей, серная кислота, фенол, фурфурол, кетоны и т. д. [c.72]     Кумертауская нефть характеризуется высокой плотностью (рГ=0,908), высоким содержанием серы (3,66%) и нестабильными сероорганическими соединениями. Нефть смолистая (19,9% силикагелевых смол, 5,6% асфальтенов), высоковязкая (v2o = 73,9 сст). Содержание светлых низкое 15,8% фракций, выкипающих до 200° С и 38,1% фракций, выкипающих до 350° С. [c.164]

    При гидроочистке нефтяных дистиллятов почти полностью нарушаются связи С—8, но практически не затрагиваются связи С—С, т. е. процесс протекает без заметной деструкции сырья. Подтверждением этого является то, что выход гидрогенизата от сырья достигает 95—99% (масс.), а глубина обессеривания — 90—99,5%. Снижение же содержания азоторганических соединений при этом не превышает 40—75% эти соединения удаляются труднее не только серы, но и олефинов и тем более диенов. Сероорганические соединения нефти почти всегда концентрируются в тяжелых фракциях в виде гетероциклических соединений ароматического ряда. В тяжелых фракциях содержится и большее количество азот- и металлорганических соединений. Гидроочистка такого более тяжелого сырья, в том числе и нефтяных остатков, является более трудным процессом и требует дополнительного изучения. Гидроочистка нефтяных фракций до 350 °С преследует две основ- [c.235]

    СЕРООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕФТЕЙ, ГАЗОКОНДЕНСАТОВ И ПЕРСПЕКТИВЫ ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ [c.223]

    Ляпина И. К. Сероорганические соединения нефти состояние и проблемы//Тез. докл. Междунар. конф. по химии нефти.—Томск, 1991.— С. 113-114. [c.230]

    Вни.мание исследователей к сероорганическим соединениям нефтей резко возросло со времени открытия в 1932 г. месторождения нефти у д. Ишимбаево. Эти нефти существенно отличались по содержанию сероорганических соединений от нефтей, добываемых в Баку и Грозном. Так, первоначально специалистами Грознефти (1934), а затем в 1947 г.— УфНИИ (БашНИПИнефть) было сделано заключение о высоком содержании серы в ишимбайской нефти. В эти же годы на Уфимском НПЗ впервые в стране начались систематические работы по исследованию и промышленному освоению технологий переработки сернистой и высокосернистой нефти, были внедрены процессы подготовки и обессоливания нефти, способы очистки бензина от сернистых соединений, методы защиты оборудования и аппаратуры от коррозии и др. [14]. [c.233]

    Исследований структурно-группового состава сероорганических соединений нефтей выполнено крайне мало. Кроме того, эти данные чаще всего несопоставимы ввиду различий в методиках выделения, исследования, обработки и т.д. Однако в работах с единой методической основой довольно отчетливо прослеживается тенденция увеличения доли тиофеновых структур и снижения количества сульфидов при переходе от нефтей легких метановых к нефтям тяжелым нафтеновым (табл. [c.75]

    Сероорганические соединения нефти [c.336]

    Групповой состав сероорганических соединений нефтей Башкирской АССР. В кн. Химия сероорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. Т. IV, М., Гостоптехиздат, 1961, с. 103— 112. Авт. Р. Д. Оболенцев, В. Д. Тимофеев, А. А. Ратовская и др. [c.139]

    Ф и л и п п о в а 3. X. Данные о токсичности сульфолана и сульфолена. - Материалы УШ науч. сессии по химии сероорганических соединений нефтей и нефтепродуктов. Уфа, 1964, [c.165]

    Ш у г I. е в Б.Б. Сравнительная токсичность некоторых третичных меркаптанов. - Материалы УШ науч. сессии по химии сероорганических соединений нефтей и нефтепродуктов. Уфа, 1964, с.75-74. [c.165]

    Параллельно исследованию группового состава сероорганических соединений нефти развивались работы по их идентификации в бензиновых дистиллятах. Было установлено, что легкокипящие сульфиды и меркаптаны до С5 содержат всевозможные изомеры. Однако основная часть сероорганических соединений легких нефтяных дистиллятов представлена производными диалкилсульфидов (до Сд), тиа-циклопентанов (С4-С7) и тиациклогексанов (Сз-Сб). [c.234]

    Следующим шагом в познании структуры сероорганических соединений нефтей стало выделение и исследование сульфидов и тиофенов дистиллятов 360-410 и 410-450°С и разработка новых методов дифференциации (термодиффузионное разделение, комплексообразование с тиокарбамидом, разработка новых методик масс-спектрометрического анализа). В результате установлено, что степень цикличности сульфидов достигает до 6 конденсированных цикланов, тиофенов — до 4 ароматических карбоциклов, оценена степень замещения и длина заместителей циклических молекул [21]. Было определено содержание основных классов сероорганических соединений в высококипящих дистиллятах 450-500 и 500-540 С типичных нефтей, установлено, что сульфиды представлены тиациклоалканами с числом сконденсированных нафтеновых колец до 8, тиофенов — до 6. Данные структурно-группового анализа показали, что дистилляты всех исследованных типов нефтей содержат одни и те же основные группы углеводородов и сероорганических соединений, отличаясь относительным содержанием отдельных классов соединений, причем с повышением температуры кипения дистиллятов эти различия сглаживаются [17]. [c.235]

    На наш взгляд, наиболее вероятная причина аномального состава серосодержащих соединений тяжелых нефтей - биодеградация. Действительно, все тяжелые нефти залегают в условиях низкой температуры, т.е. в зоне, благоприятной для развития микрофлоры. Известно, что биоразложению в первую очередь подвергаются алканы, затем нафтены и только в последнюю очередь ароматические соединения. При этом в циклических структурах вначале происходит отщепление алифатических фрагментов. Естественно, параллельно с этим должно происходить уменьшение содержания сульфидов, так как они связаны с алифатической частью, и накопление тиофенов, имеющих ароматическое кольцо. Продукты биоразложения сероорганических соединений нефтей переходят в водную фазу и фиксируются там в виде гидросульфидов и других восстановленных соединений серы. Поэтому мы предполагаем, что состав серосодержащих соединений нефтей Западной Сибири, существенно затронутых процессом биодеградации (месторождения Русское, Ванъеганское и др., см. табл. 3, тип Б по Ал.А. Петрову), должен быть близок к составу тех же соединений в нефтях Ярегского и Усинского месторождений, т.е. должны резко преобладать тиофеновые структуры. [c.76]

    Из-за малочисленности данных сложно сказать что-либо определенное о составе сероорганических соединений нефтей Западной Сибири, залегающих при температуре выше 70 °С, т.е. небиодеградированных. Если судить по данным табл. 20 и по анализам серосодержащих соединений, выделенных из нефтяных фракций, то они должны быть довольно однотипны - везде преобладают сульфиды. Однако нужно отметить, что во всех случаях исследовались серосодержащие соединения из сернистых нефтей, а нефти с содержанием серы менее 0,2 % с этой точки зрения совершенно не изучены. А так как они по многим показателям резко отличаются от сернистых нефтей, то не исключено, что и состав серосодержащих соединений в них также будет иным. [c.76]

    Основными направлениями исследований являлись структурно-групповой анализ сернистых соединений нефти и их выделение синтез индивидуальных сероорганических соединений определение физико-химических свойств сероорганических соединений и отраслей их эффективного практического применения. Были идентифицированы основные типы сероорганических соединений нефтей Волго-Уральского региона, Сибири, юга Средней Азии и выданы рекомендации по их переработке. Разработаны общие схемы синтеза моно-, би- и полизамещенных тиофенов и тиофанов, усовершенствованы [c.100]

    Из предшествующих разделов складывается впечатление, что наиболее корректно метод спектроскопии ЯМР может быть применен для установления химического состава углеводородной части нефтей В связи с вовлечением в процессы переработки высокосернистых нефтей и тяжелых нефтяных остатков, обогащенных гетероатомными компонентами, возникает необходимость струк-турно-фуппового анализа последних, в первую очередь — наиболее представительных органических соединений серы Использование традиционных видов спектроскопии ЯМР, те ЯМР на ядрах водорода и углерода, для анализа смесей сероорганических соединений (СОС) нефти малоэффективно, поскольку ХС н и С ядер, находящихся в а- и тем более в р- и у-положениях к атому сульфидной серы, не отличаются от ХС СН2-групп в соответствующих положениях к углероду [388] Анализ структурных особенностей продуктов окисления сероорганических соединений нефти и угля методом спектроскопии ЯМР н и С можно проводить только при надежном разделении их на фракции, близкие по структурногрупповому составу Кроме того, необходимо отделить кислородсодержащие соединения, так как ХС С атомов углерода в а-положении к кислороду близки по значению к ХС С сульфоксидов и сульфонов [445] [c.336]

    Г идрогенолиз. При обработке нефтей и нефтепродуктов водородом в широком диапазоне температур (500—800 К) и давлений (0,35— 20 МПа) наряду с процессами гидрирования протекают процессы гидроге-нолиза сероорганических соединений нефти, сопровождающиеся их разрушением с образованием сероводорода и соответствующих предельных или ароматических соединений углеводородов. [c.519]

    Сероорганические соединения нефтей (меркаптаны, производные тиофена и др.) применительно к санитарной охране водоемов до последнего времени не изучались. Это объясняется, по-види-иоау, тем, что указанные соединения в нефтях содержатся в небольшом количестве и поэтому не оказывают г/щественкого влияния на состав и свойства сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. Кроме того, их определение в многокомпонентных сточных водах этих заводов затруднено ввиду отсутствия чувствительных аналитических методов. [c.151]

    В токсикологической лаборатории НИИнефтехкм сделана ток- синологическая оценка большой группы сероорганических соединений нефти (сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и др.) /24/, [c.156]

    Наряду с выше отмеченным практическим значением, последние представляют интерес как модельные соединения при изучении состава сероорганических соединений нефти и продуктов ее переработки. Подробный литературный обзор методов сиитеза MOHO- и полициклических насыщенных сульфидов представлен в работе Е. ЕЕ Карауловой [1]. [c.3]

chem21.info

Сероорганическое соединение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Сероорганическое соединение

Cтраница 1

Сероорганические соединения, присутствующие в волковской нефти, менее стабильны -, чем в арланской, и в легких дистиллятах присутствует значительное количество меркаптановой серы. Так, во фракции, выкипающей до 150 С, из волковской нефти содержится 0 083 % меркаптановой серы, в аналогичной фракции из арланской нефти 0 004 % - Октановые числа бензинов невысокие.  [2]

Сероорганические соединения снижают детонационную стойкость ТЭС и при хранении топлив. Снижение эффективности ТЭС сероорганическими соединениями не зависит от углеводородного состава топлив.  [4]

Сероорганические соединения и элементную серу вводят в косметические средства для ухода за волосами, способствующие устранению перхоти.  [5]

Сероорганические соединения содержатся почти во всех неф-тях.  [6]

Сероорганические соединения, исследовать которые стало возможно только после появления спектральных методов анализа. Распределение серы по различным фракциям одной и той же нефти во многом зависит ют характера ее производных и условий перегонки. Обычно содержание общей серы увеличивается от низших фракций к высшим.  [7]

Сероорганические соединения содержатся почти во всех неф-тях.  [8]

Сероорганические соединения, исследовать которые стало возможно только после появления спектральных методов анализа. Распределение серы по различным фракциям одной и той же нефти во многом зависит от характера ее производных и условий перегонки. Обычно содержание общей серы увеличивается от низших фракций к высшим.  [9]

Сероорганические соединения, находящиеся в газе, удаляют также поглотителями на основе окиси цинка при температуре 400 - 500 С. В процессе очистки окись цинка поглотителя превращается в сульфид цинка. В последнее время при производстве аммиака применяют двухступенчатую сероочистку природного газа: на первой ступени - каталитическое гидрирование, на второй ступени - поглощение образующегося сероводорода поглотителем на основе окиси цинка.  [10]

Сероорганические соединения, присутствующие в бензинах, снижают их приемистость к антидетонатору, при этом ТМС более чувствителен к сероорганическим соединениям, чем ТЭС.  [12]

Сероорганические соединения ведут себя в процессе очистки по-разному; при одних и тех же условиях степень гидрирования их различна. Труднее всех гидрируется тиофен.  [14]

Сероорганические соединения, определенные в примечании 6 к этой группе, должны классифицироваться в этой товарной позиции, независимо от того, содержат они или нет другие неметаллы или металлы, непосредственно связанные с атомами углерода.  [15]

Страницы:      1    2    3    4    5

www.ngpedia.ru

Сероорганическое соединение - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Сероорганическое соединение

Cтраница 2

Сероорганические соединения вефтей ( меркаптаны, производные тиофева и др.) применительно к санитарной охране водоемов до последнего времени не изучались. Это объясняется, по-види-иоау, тем, что указанные соединения в нефтях содержатся в небольшом количестве и поэтому не оказывают существенного влияния на состав и свойства сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. Кроме того, их определение в многокомпонентных сточных водах этих заводов затруднено ввиду отсутствия чувствительных аналитических методов.  [16]

Перфторированные сероорганические соединения при фторировании бис - ( грет-бутил) - дисульфида, по-видимому, претерпевают подобную же изомеризацию.  [17]

Перфторированные сероорганические соединения при фторировании бис - ( трег-бутил) - дисульфида, по-видимому, претерпевают подобную же изомеризацию.  [18]

Какие сероорганические соединения встречаются в природном газе. В чем состоит их вред и ценность.  [19]

Какие сероорганические соединения присутствуют в нефтях и нефтепродуктах.  [20]

Многие сероорганические соединения, содержащиеся в нефтях, термически нестабильны и могут разлагаться в процессе перегонки, образуя продукты, которых не было в исходных нефтях. В процессе перегонки сернистых нефтей всегда наблюдается выделение сероводорода, который может образоваться в результате распада сложных сероорганических соединений или взаимодействия углеводородов нефти с элементной серой. Первый процесс, например для радаевской нефти, начинается уже при 116 - 120 С, достигает значительной интенсивности при 190 - 210 С и наибольшей - при 350 - 400 С. Второй процесс идет при 200 - 250 С. Наименее термоустойчивы меркаптаны, ди - и полисульфиды, разлагающиеся при относительно низких температурах; более устойчивы сульфиды. Высокая термическая устойчивость характерна для циклических сульфидов и особенно для тиофена.  [21]

Такие сероорганические соединения, как сульфиды, дисульфиды, тиофан и тцофен, даже в относительно большой концентрации ( 0 1 % S) несколько уменьшают коррозионное действие диизобутилена на стальные пластинки. Очевидно, присутствие такого рода сероорганических соединений в автомобильных бензинах не играет существенной роли в их коррозионной агрессивности. Исследованные меркаптаны в малых концентрациях несколько уменьшают коррозию стальных пластинок. В концентрации 0 1 % S все меркаптаны увеличивают коррозию. Допустимое содержание меркаптанов в значительной мере зависит от их строение. Например, н-октилмеркаптан увеличивает коррозию даже в концентрации 0 001 % S, для фенил-этилмеркаптана концентрация 0 001 % S является, очевидно, предельной; для других меркаптанов можно допустить более высокие концентрации без заметного увеличения коррозии.  [23]

Какие сероорганические соединения присутствуют в нефтях и нефтепродуктах.  [24]

Многие сероорганические соединения, содержащиеся в нефтях, термически нестабильны и могут разлагаться в процессе перегонки, образуя продукты, которых не было в исходных нефтях. В процессе перегонки сернистых нефтей всегда наблюдается выделение сероводорода, который может образоваться в результате распада сложных сероорганических соединений или взаимодействия углеводородов нефти с элементной серой. Первый процесс, например для радаевской нефти, начинается уже при 116 - 120 С, достигает значительной интенсивности при 190 - 210 С и наибольшей - при 350 - 400 С. Второй процесс идет при 200 - 250 С. Наименее термоустойчивы меркаптаны, ди - и полисульфиды, разлагающиеся при относительно низких температурах; более устойчивы сульфиды. Высокая термическая устойчивость характерна для циклических сульфидов и особенно для тиофена.  [25]

Такие сероорганические соединения; как сульфиды, дисульфиды, тиофан и тиофен, даже в относительно большой концентрации ( 0 1 % S) несколько уменьшают коррозионное действие диизобутилена на стальные пластинки. Очевидно, присутствие такого рода серрорга-нических соединений в автомобильных бензинах не играет существенной роли в их коррозионной агрессивности. Исследованные меркаптаны в малых концентрациях несколько уменьшают коррозию стальных пластинок. В концентрации 0 1 % S все меркаптаны увеличивают коррозию. Допустимое содержание меркаптанов в значительной мере зависит от их строения. Например, н-октилмеркаптан увеличивает коррозию даже в концентрации 0 001 % S, для фенил-этилмеркаптана концентрация 0 001 % S является, очевидно, предельной; для других меркаптанов можно допустить более высокие концентрации без заметного увеличения коррозии.  [27]

Все остальные сероорганические соединения, содержащиеся в топливах ( сульфиды, дисульфиды, тиофены, тиофаны и др.), относятся к неактивным. Активные соединения способны реагировать с металлами, вызывая их коррозию при обычных температурах хранения и транспортировки топлив. В товарных топ лив ах эти соединения должны отсутствовать или содержаться в очень малых количествах.  [28]

Окисление сероорганических соединений в присутствии катализатора ( сульфид никеля Ni2S2 на носителе) и при температуре 300 - 350 С приводит к образованию диоксида серы, выделяемого в последующем из газа.  [29]

Ряд сероорганических соединений, таких как сульфиды, дисульфиды, тиофены, непосредственно в чистом виде из бензина или другой нефтяной фракции извлечь практически невозможно.  [30]

Страницы:      1    2    3    4    5

www.ngpedia.ru

Сернистые соединения в природном газе и нефтях

из "Окислительные процессы очистки сернистых природных газов и углеводородных конденсатов"

С ВВОДОМ в эксплуатацию Оренбургского газоковденсатного месторождения, а также месторождений сернистого природного газа Средней Азии и Астрахани перед отечественной газовой промыпыенностью встала проблема очистки природных и сжиженных газов от сероводорода и сероорганических соединений. [c.7] Практика эксплуатации газоконденсатных месторождений показывает, что сернистые природные газы наряду с сероводородом содержат и другие соединения серы - меркаптаны (RSH), серооксид углерода ( OS), сероуглерод ( S2) и т.д. О содержании различных соединений серы в природных газах дает представление табл. 1.1. [c.7] К наиболее вредным органическим соединениям серы относятся меркаптаны (тиолы). Во-первых, увеличенное содержание меркаптанов в бытовом газе при его сгорании повышает концентрацию сернистого газа в бытовых помещениях и даже незначительные утечки RSH сопровождаются появлением сильного запаха, что часто может стать причиной необоснованных вызовов. Во-вторых, меркаптаны являются сравнительно активными соединениями, которые могут привести к отравлению катализаторов и коррозии меди и ее сплавов. [c.7] Серооксид углерода и сероуглерод в отношении коррозии -значительно более инертные соединения, чем меркаптаны, и поэтому присутствие первых в газе не создает особых трудностей при его использовании, если не принимать во внимание тот факт, что OS и Sj увеличивают общее содержание серы в газе. [c.7] В то же время в природном газе, используемом в качестве сырья для производства водорода или аммиака, практически не должно быть сернистых соединений. [c.7] Сера - наиболее распространенный гетероэлемент в нефтях и нефтепродуктах. Содержание ее в нефти колеблется от сотых долей процента до 14% (нефтепроявление Роузл Пойнт, штат Юта США). В последнем случае почти все соединения нефти являются серосодержащими. Наиболее богаты серосодержащими соединениями нефти, приуроченные к карбонатным породам. Нефти тер-ригенных (песчаных) отложений содержат в 2-3 раза меньше серосодержащих соединений, причем их максимальное содержание наблюдается у нефтей, залегающих на глубине 15(Ю-2000 м, т.е. в зоне главного нефтеобразования ( нефтяное окно ). [c.7] Как и кислородсодержащие соединения нефти, серосодержащие неравномерно распределены по ее фракциям. Обычно их содержание увеличивается с повышением температуры кипения. Однако в отличие от другах гетероэлементов, содержащихся в основном в асфальтово-смолистой части нефти, значительное количество серы присутствует в дистиллятных фракциях. Например, в нефтях Волго-Уральской впадины и Западной Сибири до 60% серы находится во фракциях, выкипающих до температуры 450° С. [c.9] В нефтях сера встречается в виде растворенной элементной серы, сероводорода, меркаптанов, сульфидов, дисульфидов и производных тиофена, а также в виде сложных соединений, содержащих одновременно атомы серы, кислорода, азота в различных сочетаниях. [c.9] Большой вклад в изучение и идентификацию серосодержащих соединений нефти внесли Р.Д. Оболенцев, С.Г. Гусинская, Е.Н. Караулова, Г.Д. Гельперн и другие советские ученые, а также зарубежные ученые К.И. Джонсон, Д. Смит, Г.В. Дрешел, Г.И. Колеман, К.И. Томсон и др. [c.9] Элементная сера содержится в растворенном состоянии до 0,0001-0,1%) исключительно в нефтях, связанных с известняковыми отложениями. Сероводород встречается в нефтях достаточно часто, особенно в приуроченных к древним отложениям. При определении его количества следует иметь в виду, что при нагревании нефти несколько выше 100 С сероводород можно получать за счет распада нестабильных сернистых соединений. Элементная сера и сероводород не являются непосредственно сернистыми соединениями не4 и и носят подчиненный характер. [c.9] Диалкилсульфиды (R1-S-R2) обнаружены в бензиновых и керосиновых фракциях нефти, где могут составлять основную массу сульфидов. С повышением температуры кипения фракции их количество уменьшается, и выше 3(Ю С они практически отсутствуют. Г.Д. Гальперном установлено, что углеводородные фрагменты, содержащие более трех атомов углерода, связаны с атомом серы значительно чаще по вторичному атому углерода, чем по первичному. Поэтому в тиаалканах преобладают изомеры с заместителями в а-положении к атому серы. Выделено более 50 тиаалканов, в том числе все возможные изомеры Сг-Св. Сведений об алкилциклоалкилсульфидах и алкиларилсульфидах пока немного, некоторые из них идентифицированы из американских нефтей. [c.10] С повышением температуры кипения фракций нефти усложнение молекул тиацикланов происходит чаще за счет увеличения числа колец в циклической конденсированной системе, реже за счет увеличения длины алкильных заместителей. [c.12] Дисульфиды встречаются в легких и средних фракциях безмеркаптановых нефтей, где их количество может достигать 7-15% всех содержащихся в этой фракции сернистых соединений. По свойствам они сходны с сульфидами. [c.12] Тиофены химически малоактивны и термостойки, чем, видимо, объясняется наличие серы в пиролизных смолах и даже в нефтяном коксе. [c.13] Все серосодержащие соединения нефти, кроме низших меркаптанов, химически нейтральны и очень близки по свойствам к аренам нефти. Существующие лабораторные и промышленные методы разделения, например, такие как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразования, ректификация, малоэ ективны и неприемлемы для промышленного применения. Поэтому для удаления серосодержащих соединений из нефтяных фракций используют гидрирование. Этот процесс достаточно полно изложен в литературе. [c.14] На этом свойстве основано выделение меркаптанов из нефтяных фракций. Однако с увеличением молекулярной массы меркаптанов возрастает склонность меркаптидов к гидролизу и выделение меркаптанов становится затруднительным. Предполагают, что отсутствие в нефти высокомолекулярных меркаптанов можно отчасти объяснить трудностью их выделения. [c.15] Циклические и ароматические сульфиды - более термически стойкие. Они разлагаются при нагревании до температуры 400-450 С. При нагревании таких сульфидов в присутствии алюмосиликатов-катализаторов каталитического крекинга происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов, обладающих повышенными диэлектрическими свойствами, а также способных к флуоресценции отбеливателей и др. [c.15] В связи со значительным потенциальным содержанием серосодержащих соединений в нефти проблема их выделения (хотя бы в виде узких фракций) актуальна и требует глубокой научной проработки. [c.15]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Серосодержащие соединения в нефти и ее вредное влияние на нефтяное оборудование

Серосодержащие соединения наиболее вредны как при переработке, так и при использовании нефтепродуктов. Они отрицательно влияют на многие эксплуатационные свойства нефтепродуктов. У автомобильных бензинов снижается  приемистость к ТЭС, стабильность, способность  к нагарообразованию, коррозионную агрессивность. При сгорании сернистых  соединений выделяются SO2  и SO3, образующие с водой коррозионно- агрессивные сернистую и серную кислоты. Серный ангидрид (SO3) сильнее, чем (SO2) влияет на нагарообразование, износ и коррозию в двигателе, а также на качество масла. При наличии SO3 в продуктах сгорания повышается точка росы и тем самым облегчается конденсация h3SO4  на стенках гильз цилиндров и усиливается коррозия. При воздействии на масло h3SO4 образуются смолистые продукты, образующие затем нагар, обладающий в результате повышенного содержания серы большой плотностью и абразивностью и способствующий износу двигателя.

Сернистые соединения могут  вызывать временное обратимое отравление. Вместе с тем, при длительном воздействии  сернистых соединений, отравление зачастую бывает необратимым.  Отравление сернистыми соединениями избирательно ведет к  падению активности катализатора лишь в отношении реакций ароматизации углеводородов. При этом возрастает расщепляющее действие катализатора. Снижение скорости реакции ароматизации, с одной стороны, и усиление реакций  распада, c другой, вызывает нарушение селективности процесса, ослабление гидрирующей функции катализатора ведет за собой также более быстрое закоксование катализатора. Наиболее чувствительны к действию сернистых соединений полиметаллические ренийсодержашие катализаторы.

Сернистые соединения имеют  характер либо открытых, либо замкнутых  цепей. Примером первых являются алкил-сульфиды и меркаптаны. Многие сернистые соединения нефти представляют собой производные  тиофена - гетероциклического соединения, молекула которого построена как  бензольное кольцо, где две CH-группы заменены на атом серы. Большая часть сернистых соединений сосредоточена в тяжелых фракциях нефтей, соответствующих гидрированным тиофенам и тиофанам. Сера в нефтях - нежелательный компонент. Сернистые соединения обычно имеют резкий неприятный запах и часто коррозионноактивны как в природном виде, так и в виде продуктов горения. Для удаления серы и ее соединений разработано много специальных процессов очистки.

Повышение качества нефти  возможно за счет её переработки, а  именно удаления серы. Обессеривание  или десульфаризация продукта проводится методом разрушения или извлечения сераорганических соединений. Наиболее интересным для получения серосодержащих продуктов, конечно, является экстрактивный  метод.

Экстракционный метод — это достаточно технологически сложный процесс, чем «тяжелее» нефть, тем сложнее и дороже процесс каталитической гидроочистки. Связывание серы в сырой нефти происходит при введении катализаторов или адсорбентов, в некоторых случаях микроорганизмов. Процесс каталитической гидроочистки предполагает селективный вывод сернистых соединений путем молекулярного присоединения водорода к сере. На следующем этапе сероводород удаляется из очищенного сырья, после улавливается и опять преобразуется в водород и серу.

Наиболее перспективным  методом считаются методы «мягкого»  селективного обессеривания –биосульфаризации, при помощи которой проводится выборочное удаление соединений без деструкции других компонентов нефти. Например, плесневые грибы Stachybotrys способны удалять  до 76% сернистых соединений.

Наиболее технологически приемлемым для промышленности считается  метод очистки нефти с окислением сераорганических соединений гидропиридоксидами. Метод позволяет делать выборочную очистку при высокой скорости процесса. При этом сера подлежит последующей  обработке, а выделение серы происходит в щелочной среде.

Существуют другие методы селективной очистки углеводородного  сырья от сераорганических соединений с различной эффективностью и  нагрузкой на экологию. На сегодняшний  день они большей частью не имеют  применения в промышленности, но весьма эффективные технологии обессеривания  предлагаются в комплекте к мини-установкам, которые могут использоваться небольшими предприятиями-переработчиками и на мини-НПЗ.

Информация о содержании серы в  нефти и нефтепродуктах имеет  большое значение. Наличие сернистых  соединений повышает токсичность выхлопных  газов, как за счет увеличения в них  концентрации оксидов серы и твердых  частиц, так и за счет снижения эффективности  и надежности работы каталитического  нейтрализатора. Поэтому анализ дизельного топлива следует проводить качественно. Также сера является компонентом, который  неблагоприятно влияет на качество получаемых продуктов переработки нефти. По этим причинам нефть и автомобильное  топливо подразделяются на классы по содержанию серы. Содержание серы также  нормируется в судовом топливе, топливе для реактивных двигателей, авиационном бензине, топочном мазуте и других нефтепродуктах.

 

 

 

 

 

 

 

                      Заключение.

В данной работе рассмотрен важный вопрос о влиянии серосодержащих соединениях в нефти и ее влияния на нефтяное оборудование. Проблема рассмотрена с разных аспектов и выражена наиболее ясно. Информация представляет интерес для работников нефтяной отрасли и изучающих нефтяное дело студентов, преподавателей и аспирантов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Литература:

1.     Каминский Э.Ф., Хавкин В.А. Глубокая переработка нефти: технологический и экологическийаспекты. М., 2001;

2.     Сергиенко С.Р., Таимова Б.А., Талалаев Е.И. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти. Смолы и асфальтены. М., 1979;

3.     Шахнович М. И.; Справочник под ред. В.М. Школьникова, Топлива. Смазочные материалы. Технические жидкости, М., 1999;

yaneuch.ru