Кислородсодержащие соединения. Серосодержащие соединения. Серосодержащие компоненты нефти


Серосодержащее соединение - нефть - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Серосодержащее соединение - нефть

Cтраница 1

Серосодержащие соединения нефти почти всегда концентрируются в более тяжелых фракциях в виде гетероциклических ароматических соединений. В тяжелых фракциях содержится больше и азотсодержащих и металлорганических соединений. Гидроочистка такого тяжелого сырья, в том числе нефтяных остатков, более трудна и требует дополнительного изучения.  [1]

Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомолекулярных меркаптанов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам.  [2]

Все серосодержащие соединения нефти, кроме низших меркаптанов химически нейтральны и очень близки по свойствам к аренам нефти. Существующие лабораторные и промышленные методы разделения такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразования, ректификация и другие малоэффективны и неприемлемы для промышленного применения. Поэтому для удаления серосодержащих соединений из нефтяных фракций используют гидрирование. Этот процесс достаточно полно изложен в гл.  [3]

Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомоле - улярных меркаптанов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам.  [4]

Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомолекулярных меркаптанов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам.  [5]

Все серосодержащие соединения нефти, кроме низших меркаптанов, химически нейтральны и очень близки по свойствам к аренам нефти. Существующие лабораторные и промышленные методы разделения, такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью ком-плексообразования, ректификация и другие, малоэффективны и неприемлемы для промышленного применения. Поэтому для удаления серосодержащих соединений из нефтяных фракций используют гидрирование. Этот процесс достаточно полно изложен в гл.  [6]

Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомолекулярных меркаптанов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам к аренам.  [7]

Оценка влияния серосодержащих соединений нефти на интенсивность парафинизации оборудования представляет значительный интерес. С одной стороны, с увеличением количества серосодержащих соединений в углеводородном сырье снижается интенсивность отложения парафина. Сернистые соединения независимо от их строения повышают агрегативную активность диспергированных частиц в углеводородных средах. По способности укрупнять частицы взвесей сернистые соединения располагаются в ряд: менее укрупняющие - тиофены, тиофаны; более - сульфиды, дисульфиды, меркаптаны. Концентрируясь в высокомолекулярной части нефти - асфальтосмолистых и ароматических соединениях, серосодержащие - являются их антиподами по диспергированию.  [8]

Таким образом, все серосодержащие соединения нефти уничтожаются гидрированием до сероводорода, а между тем многие из них являются весьма ценными продуктами.  [9]

Процесс биодеградации удается легко проследить по изменению состава гетероатомных соединений: резко падает доля кислот нормального строения, вследствие окисления низкомолекулярных аренов увеличивается доля простейших алкилфенолов - фенола и крезолов, среди ксиленолов уменьшается количество 2 4 6-триметилфенола. Поскольку серосодержащие соединения нефтей представлены алифатическими и ароматическими структурами, то параллельно с исчезновением алканов из нефти происходит изменение группового состава сероорганических соединений - в них все больше становится тиофеновых соединений. Изменяется также состав смолистой части нефтей.  [10]

Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в неф-тях и нефтепродуктах. Богаты серосодержащими соединениями нефти Урало-Поволжья и Сибири: количество серы в Арланской нефти достигает до 3 0 % мае. В последнем случае практически все соединения нефти являются серосодержащими.  [11]

При определении его количества следует иметь в виду, что при нагревании нефти несколько выше 100 С сероводород можно получать за счет распада нестабильных серосодержащих - соединений. Элементарная сера и сероводород не являются непосредственно серосодержащими соединениями нефти и носят подчиненный характер.  [12]

Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Содержание ее в нефтях колеблется от сотых долей до 5 - 6 % мае. Богаты серосодержащими соединениями нефти Урало-Поволжья и Сибири: количество серы в арланской нефти достигает до 3 0 % мае. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти: албанская ( 5 - 6 % мае. В последнем случае практически все соединения нефти являются серосодержащими.  [13]

Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. В последнем случае почти все соединения нефти являются серосодержащими. Наиболее богаты серосодержащими соединениями нефти, приуроченные к карбонатным породам.  [14]

Сера - наиболее распространенный гетероэлемент в нефтях и нефтепродуктах. В последнем случае почти все соединения нефти являются серосодержащими. Наиболее богаты серосодержащими соединениями нефти, приуроченные к карбонатным породам.  [15]

Страницы:      1    2

www.ngpedia.ru

Серосодержащие соединения нефти - Справочник химика 21

    Уникальна по составу серосодержащих соединений нефть Ярегского месторождения в ней отсутствуют сульфиды и меркаптаны, на долю [c.75]

    Процесс биодеградации удается легко проследить по изменению состава гетероатомных соединений резко падает доля кислот нормального строения, вследствие окисления низкомолекулярных аренов увеличивается доля простейших алкилфенолов - фенола и крезолов, среди ксиленолов уменьшается количество 2,4,6-триметилфенола. Поскольку серосодержащие соединения нефтей представлены алифатическими и ароматическими структурами, то параллельно с исчезновением алканов из нефти происходит изменение группового состава сероорганических соединений — в них все больше становится тиофеновых соединений. Изменяется также состав смолистой части нефтей. В первичных нефтях карбонильная группа представлена главным образом кетонным карбо- [c.127]

    Основная доля серосодержащих соединений нефти приходится на так называемую остаточную серу, не определяемую стандартными методами. В ее составе преобладают тиофены и их производные, поэтому раньше остаточную серу называли тиофеновой , однако с помощью масс-спектрометрии отрицательных ионов в ней обнаружены сульфоксиды, сульфоны и дисульфан. В бензиновых фракциях содержание производных тиофена мало, в средних и особенно высококипящих фракциях оно достигает 50-80%) от суммы серосодержащих соединений. Относительное содержание тиофеновых производных, как правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. [c.72]

    Таким образом, все серосодержащие соединения нефти уничтожаются гидрированием до сероводорода, а между тем многие из них являются весьма ценными продуктами. Например, [c.284]

    Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомолекулярных меркаптанов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам. Промышленного применения они пока не нашли из-за низкой эффективности методов их выделения из нефтей. В ограниченных количествах выделяют из средних (керосиновых) фракций некоторых нефтей сульфиды для последующего окисления в сульфоны и сульфокислоты. Сернистые соединения нефтей в настоящее время не извлекают, а уничтожают гидрогенизационными процессами. Образующийся при этом сероводород перерабатывают в элементную серу или серную кислоту. В то же время в последние годы во многих странах мира разрабатываются и интенсивно вводятся многотоннажные промышленные процессы по синтезу сернистых соединений, имеющих большую народнохозяйственную ценность. [c.29]

    Все серосодержащие соединения нефти, кроме низших меркаптанов химически нейтральны и очень близки по свойствам к аренам нефти. Существующие лабораторные и промышленные методы разделения такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразования, ректификация и другие малоэффективны и неприемлемы для промышленного применения. Поэтому для удаления серосодержащих соединений из нефтяных фракций используют гидрирование. Этот процесс достаточно полно изложен в гл. 14. [c.269]

    Таким образом, все серосодержащие соединения нефти уничтожаются гидрированием до сероводорода, а между тем многие из них являются весьма ценными продуктами. Например, меркаптаны — регуляторы скорости полимеризации каучуков, а также сырье для антиокислительных присадок. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, продукты их окисления сульфоксиды, сульфоны и сульфокислоты используют как растворители металлов и экстрагенты аренов. Кроме того, суль- [c.269]

    Оценка влияния серосодержащих соединений нефти на интенсивность парафинизации оборудования представляет значительный интерес. С одной стороны, с увеличением количества серосодержащих соединений в углеводородном сырье снижается интенсивность отложения парафина. Сернистые соединения независимо от их строения повышают агрегативную активность диспергированных частиц в углеводородных средах. По способности укрупнять частицы взвесей сернистые соединения располагаются в ряд менее укрупняющие - тиофены, тиофаны более - сульфиды, дисульфиды, меркаптаны. Концентрируясь в высокомолекулярной части нефти - асфальтосмолистых и ароматических соединениях, серосодержащие - являются их антиподами по диспергированию. С другой стороны, сера, сероводород, меркаптаны, сульфиды, содержащиеся в жидких углеводородах, обусловливают образование сульфидов металлов по типу  [c.17]

    Серосодержащие соединения нефти почти всегда концентрируются в более тяжелых фракциях в виде гетероциклических ароматических соединений. В тяжелых фракциях содержится больше и азотсодержащих и металлорганических соединений. Гидроочистка такого тяжелого сырья, в том числе нефтяных остатков, более трудна и требует дополнительного изучения. [c.196]

    Серосодержащие соединения нефти [c.20]

    Диалкилдисульфиды в сырых нефтях не обнаружены, они обычно образуются при окислении меркаптанов в мягких условиях и поэтому присутствуют в бензинах (до 15 %). Основная доля серосодержащих соединений нефтей приходится на так называемую "остаточную" серу, не определяемую стандартными методами. В ее составе преобладают тиофены и их производные, поэтому раньше "остаточную" серу называли "тиофеновой", однако с помощью масс-спектрометрии отрицательных ионов в ней обнаружены ранее не определявшиеся сульфоксиды, сульфоны и дисульфан. В бензиновых фракциях содержание производных тиофена мало, в средних и особенно высококипящих фракциях оно достигает 50-80 % от суммы серосодержащих соединений. Относительное содержание тиофеновых производных, как правило, совпадает со степенью ароматичности нефтяной системы. Трудности, возникающие при выделении серосодержащих соединений (особенно из высококипящих фракций), вызваны близостью химических свойств аренов и тиофенов. Схожесть их химического поведения обусловлена ароматичностью тиофенов, возникающей как результат включения гетероатома серы в р-электронную систему до ароматического секстета. Следствием этого является повышенная склонность нефтяных тиофенов к интенсивному межмолекулярному взаимодействию. [c.30]

    Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомоле — низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам. Промышленного приме — [c.70]

    На наш взгляд, наиболее вероятная причина аномального состава серосодержащих соединений тяжелых нефтей - биодеградация. Действительно, все тяжелые нефти залегают в условиях низкой температуры, т.е. в зоне, благоприятной для развития микрофлоры. Известно, что биоразложению в первую очередь подвергаются алканы, затем нафтены и только в последнюю очередь ароматические соединения. При этом в циклических структурах вначале происходит отщепление алифатических фрагментов. Естественно, параллельно с этим должно происходить уменьшение содержания сульфидов, так как они связаны с алифатической частью, и накопление тиофенов, имеющих ароматическое кольцо. Продукты биоразложения сероорганических соединений нефтей переходят в водную фазу и фиксируются там в виде гидросульфидов и других восстановленных соединений серы. Поэтому мы предполагаем, что состав серосодержащих соединений нефтей Западной Сибири, существенно затронутых процессом биодеградации (месторождения Русское, Ванъеганское и др., см. табл. 3, тип Б по Ал.А. Петрову), должен быть близок к составу тех же соединений в нефтях Ярегского и Усинского месторождений, т.е. должны резко преобладать тиофеновые структуры. [c.76]

    Серосодержащие соединения нефти. Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Интерес к серосодержащим соединениям нефти возрос в связи с проблемой переработки высокосернистых нефтей. В пластовых нефтях содержится от 0,01 до 14% масс. серы. Низким содержанием серы характеризуются нефти Белоруссии, Азербайджана, значительным количеством серосодержащих соединений — нефти Урале-Поволжья и Сибири количество серы в Арланской нефти достигает до 3,0% масс., а в Усть-Балыкской — до 1,8% масс. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти месторождения Эбано-Панук (Мексика, 5,4% масс.), Роузл Пойнт (США — до 14% масс.). В нефтях идентифицированы гомологи меркаптанов (тиолов), обладающие кислотными свойствами и коррозионной активностью. Кроме того, в значительных количествах содержатся органические сульфиды, полисульфиды и гомологи тиофена. [c.43]

    Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Содержание ее в нефтях колеблется от сотых долей до 5 - 6% масс., реже до 14% масс. Низким содержанием серы характеризуются нефти следующих месторождений Озексуат-ское (0,1%)), Сураханское (Баку, =0,05 %), Доссорское (Эмба, =0,15%>), Бориславское (Украина, 0,24%)), Узеньское (Мангышлак, 0,25 %), Ко-тур-Тепе (Туркмения, 0,27%), Речицкое (Белоруссия, 0,32%>) и Сахалинское (0,33-0,5%)). Богаты серосодержащими соединениями нефти У рало-Поволжья и Сибири количество серы в Арланской нефти достигает до 3,0% масс., а в Усть-Балыкской - до 1,8%> масс. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти Албанская (5-6%) масс.), месторождения Эбано-Пануко (Мексика, 5,4% масс.), Роузл Пойнт (США - до 14%) масс.). В последнем случае практически все соединения нефти являются серосодержащими. [c.79]

    Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомолекулярных меркаптанов, при низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам. Промышленного применения они пока не нашли из-за низкой эффективности методов их выделения из нефтей. В ограниченных количествах выделяют из средних (керосиновых) фракций некоторых нефтей сульфиды для последующего окисления в сульфоны и сульфокислоты. Сернистые соединения нефтей в настоящее время не извлекают, а уничтожают гидрогенизационными процессами. Образующийся при этом сероводород перерабатывают в элементную серу или серную кислоту. В то же время в последние годы во многих странах мира разрабатываются и интенсивно вводятся многотоннажные промышленг ные процессы по синтезу сернистых соединений, аналогичных нефтяным, имеющих большую народнохозяйственную ценность. Среди них наибольшее промышленное значение имеют меркаптаны. Метилмеркаптан применяют в производстве метионина - белковой добавке в корм скоту и птице. Этилмеркаптан - одорант топливных газов. Тиолы С, - С4 - сырье для синтеза агрохимических веществ, применяются для активации (осернения) некоторых ка- [c.82]

    Сера — наиболее распространенный гетероэлемент в нефтях и нефтепродуктах. Содержание ее в нефти колеблется от сотых долей процента до 14 % (нефтепроявление Роузл Пойнт, США). В последнем случае почти все соединения нефти являются серосодержащими. Наиболее богаты серосодержащими соединениями нефти, приуроченные к карбонатным породам. Нефти терригенных (песчаных) отложений содержат в 2—3 раза меньше серосодержащих соединений, причем максимум их содержания наблюдается у нефтей, залегающих на глубине 1500—2000 м, т. е. в зоне главного нефтеобразования ( нефтяное окно ). [c.279]

    Биям. При определении его количества следует иметь в виду, что при нагревании нефти несколько выше 100°С сероводород можно получать за счет распада нестабильных серосодержащих -соединений. Элементарная сера и сероводород не являются непосредственно серосодержащими соединениями нефти и носят подчиненный характер. [c.280]

    Все нефти содержат в своем составе серу. Абсолютно бес-сернистых нефтей нет. Содержание общей серы в нефтях в основном колеблется от сотых долей до 8 % и может достигать 14%- В некоторых нефтях СССР оно составляет, % мангыш-лакской 0,2, шаимской 0,5, ромашкинской 1,8, амударьинской 8,0. Одна из отличительных особенностей природных битумов Татарии — высокое содержание в них серы (2,8—5,4%). Под общей серой понимают серу всех серосодержащих соединений нефти свободную, сероводородную, тиольную, сульфидную, дисульфидную, тиофеновую и неидентифицированную — так называемую остаточную (табл. 3.7). [c.77]

    Меркаптаны (К8Н) содержатся в нефтях в небольших количествах, и их обшее содержание обычно составляет 2—10 % (мае.) от всех серосодержащих соединений нефти. Одним из характерных свойств меркаптанов является их коррозионная активность, в связи с чем содержание меркаптановой серы в авиационном керосине и дизельном топливе ограничивается (не более 0,001—0,005 и 0,01% мае. соответственно). В бензинах они ухудшают антидетонационные свойства, химическую стабильность и уменьшают полноту сгорания. [c.42]

    Сера является наиболее распространенным гетероэлементом в нефтях и нефтепродуктах. Интерес к серосодержащим соединениям нефти возрос в связи с проблемой переработки высокосернистых нефтей. В пластовых нефтях содержится от 0,01 до 14% масс. серы. Низким содержанием серы характеризуются нефти Беларуси, Азербайджана, значительным количеством серосодержащих соединений - нефти Урало-Поволжья и Сибири количество серы в Арланской нефти достигает до 3,0 % масс., а в Усть-Балыкской - до 1,8% масс. Из зарубежных наиболее высоким содержанием серы отличаются нефти месторождения Элбано-Панук (Мексика - 5,4% масс.), Роулз Пойнт (США - до 14% масс.). [c.20]

    Таким образом, все серосодержащие соединения нефти уничтожаются гидрированием до сероводорода, а между тем многие из них являются весьма ценными продуктами. Например, меркаптаны - регуляторы скорости полимеризации каучуков, а также сырье для антиокислительных присадок. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, продукты их окисления -сульфоксиды, сульфоны и сульфокислоты - используют как растворители металлов и экстрагенты аренов. Кроме того, сульфиды и сульфоксиды - эффективные ингибиторы коррозии металлов, антиокислительные и противозадирные присадки к маслам, фло-тореагенты, поверхностно-активные вещества, инсектициды, ге ициды и фунгициды. Производные тиосинтезе лекарственных веществ, стимуляторов роста растений, при производстве полимерных материалов  [c.14]

chem21.info

Групповой состав серосодержащих соединений девонской нефти

из "Проблемы извлечения остаточной нефти физико-химическими методами"

Как уже отмечалось, в процессе заводнения изменяется состав пластовой нефти, и остаточная нефть на поздней стадии может значительно отличаться от изначально добываемой. Окисление растворенным в закачиваемой воде кислородом и массоперенос приводят к накоплению в остаточной нефти тяжелых, полярных компонентов, что сказывается на ее реологических свойствах и сорбционной активности, и, в конечном итоге, на нефтеотдаче. Активное применение физико-химических методов увеличения нефтеотдачи с закачкой сотен и тысяч тонн химреагентов предполагает также взаимодействие компонентов нефти с этими веществами. Однако на сегодняшний день исследователи не пришли к единому выводу по поводу значимости техногенного изменения состава и свойств пластовой нефти и воды. [c.121] Поскольку в реальных промысловых условиях при закачке ал-килированной серной кислоты часть ее расходуется на реакции с минералами горной породы, часть взаимодействует с растворенным в пластовой воде кальцием и барием с образованием малорастворимых солей, часть непродуктивно разбавляется пластовой и закачиваемой водой, достаточно трудно предположить, какая доля кислоты реагирует с соединениями нефти. Чтобы определить характер произошедших изменений состава нефти, мы провели детальный анализ группового состава серосодержащих компонентов нефти поверхностных проб из 10 скважин и 3 резервуаров (табл. 5.1). Анализы были проведены в лаборатории И.К. Ляпиной в институте органической химии УНЦ РАН по методикам, описанным в [35, 72-73]. [c.122] Было определено массовое содержание общей серы, а также некоторых групповых компонентов - сульфидов, меркаптанов, сероводорода, сульфоксидов и сульфокислот. Как видно из данных табл.5.1, во всех исследованных пробах отмечается наличие сульфокислот, причем в скважинах первого контура, реагирующих на закачку серной кислоты, содержание сульфокислот достигает 0,3...0,6 %. В донных отложениях товарного парка, в которых сконцентрированы тяжелые полярные компоненты нефти, содержание сульфокислот достигает 0,87 %. Содержание общей серы в среднем по обследованным скважинам выросло по сравнению с проектными значениями (см. ниже). [c.123] Определение сульфокислот в АСПО (скв. 5273) показывает, что содержание сульфокислот в отложениях почти в 3 раза выще, чем в добываемой из той же скважины нефти, что также свидетельствует в пользу их накопления в асфальтено-смолистых компонентах нефти. [c.123] Таким образом, обнаружение сульфокислот в продукции добывающих скважин и рост содержания серы в целом практически невозможно объяснить никакими другими причинами, кроме техногенных. Крупномасштабная закачка серной кислоты действительно привела к. ухудшению товарного качества нефти на Восточно-Сулеевской площади. Данное обстоятельство требует дополнительной обработки нефти при товарной подготовке. Учитывая, что ароматические серосодержащие компоненты нефти сульфируются серной кислотой со значительно большей скоростью, чем все остальные компоненты нефти, можно предположить, что обработка нефти водным раствором щелочи будет способствовать переходу из нефти в воду значительной части сероорганики, представленной сульфированными сероорганическими полициклическими соединениями. [c.123] Проба нефти из скв. 19307 была обработана 10%-м раствором натриевой щелочи. Как видно из данных табл. 5.1, в результате такой обработки содержание сульфокислот уменьшилось в 2 раза от 0,3 до 0,145 %, а общей серы снизилось от 2,66 до 1,80 %, то есть до нормы. [c.125] В промысловых условиях для снижения содержания серы в товарной нефти предлагается выявлять скважины, дающие максимальное поступление серы из пласта, и обрабатывать их продукцию щелочным раствором деэмульгатора, поданного на прием глубинного насоса. [c.125] Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125] Анализ литературных данных [74] показал, что сероводород и сульфат-ион могут претерпевать в пластовых условиях микробиологические превращения, приводящие к появлению новых сероорганических соединений. Данные, полученные в результате микробиологического обследования, однозначно указывают на наличие сформировавшегося бактериального биоценоза с преобладанием процессов аэробного окисления углеводородов нефти (табл. 5.2). [c.125] Присутствие УОБ и тионовых бактерий в нефтяных пластах связано с высокой кратностью водообмена. В пласты поступает значительное количество растворенного в пресной и сточной водах кислорода, необходимого для жизнедеятельности микроорганизмов. [c.127] Присутствие сульфат-анионов в пластовой воде, наличие продуктов жизнедеятельности УОБ создают предпосылки для развития СВБ, продуцирующих сероводород. Данные табл. 5.2 показывают, что в воде, добываемой из скважин, реагировавших на закачку АСК, биозараженность несколько выше, причем как по тионовым и сульфат-восстанавливающим, так и по углеводородокисляющим бактериям. Это объясняется тем, что микроорганизмы в пласте образуют биоценоз, связанный пищевыми цепями, и продукты жизнедеятельности одних микроорганизмов поддерживают другие. [c.127] Роль УОБ в данном сообществе сводится к потреблению в процессе жизнедеятельности кислорода и формировании анаэробной среды, окислении углеводородов нефти с образованием промежуточных продуктов неполного окисления - спиртов, альдегидов, которые в создавшихся анаэробных условиях потребляются СВБ в ходе питания. Тионовые бактерии, потребляя кислород, как и УОБ, способствуют созданию анаэробных условий для СВБ. Следует отметить, что в процессе своего развития тионовые бактерии способны окислять не только серу, пирит, но и продукты жизнедеятельности СВБ - сульфиды, сероводород - в сульфаты, являющиеся важным компонентом энергообразующего процесса для СВБ. В процессе жизнедеятельности тионовых бактерий обеспечивается круговорот серы, столь важный для взаимного существования этих микроорганизмов и СВБ. [c.127] Сероводород в нефтяном пласте вступает во взаимодействие с породами коллекторов, компонентами пластовых вод, промежуточными продуктами окисления. Необходимо отметить, что поступление углекислоты за счет биогенных процессов повышает концентрацию гидрокарбонат-анионов в пластовых водах, приводя к осаждению вторичного кальцита. [c.127] Результатом жизнедеятельности биоценоза является превращение пластовых вод из вод сульфатно-хлоридно-кальциевого типа в воды гидрокарбонатно-хлоридно-натриевго типа. [c.128] Что касается последствий закачки серной кислоты, то среди них можно выделить как положительные, так и негативные. В первую очередь бесспорна технологическая эффективность сернокислотных обработок. Учитывая дешевизну АСК, рентабельность этой технологии достаточно высока, и чтобы говорить о целесообразности ее дальнейшего применения, требуется проводить специальные экономические расчеты, учитывающие затраты на специальное кислотоустойчивое оборудование и на устранение возможных осложнений в процессах добычи нефти. [c.128]

Вернуться к основной статье

chem21.info

ТЕМА 8. ГЕТЕРОАТОМНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И МИНЕРАЛЬНЫЕ КОМПОНЕНТЫ НЕФТИ, реферат — allRefers.ru

ТЕМА 8. ГЕТЕРОАТОМНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И МИНЕРАЛЬНЫЕ КОМПОНЕНТЫ НЕФТИ - раздел Химия, В нефтегазохимическом комплексе

Аннотация

Приведенные в разделе гетероатомные соединения и минеральные компоненты достаточно полно характеризуют состав этих групп соединений, присутствующих в нефти. Изучение этого раздела особенно важно для понимания студентами процессов гидроочистки гидрооблагораживания и гидрокрекинга нефтяных фракций.

 

Помимо углеводородов все нефти содержат гетероатомные соединения. Содержание этих соединении от возраста месторождений и природы.

Обычно наибольшее содержание из гетероатомов в нефти приходится на серу. Сера может составлять от 0.02 до 7.0%. Это соответствует содержанию в нефти сернистых соединении от 0.2 до 70%.

Концентрация кислорода в нефти составляет от 0.05 до 4%, что соответствует содержанию кислородных соединений в нефти от 0.5 до 40%.

Содержание азота в нефтях обычно не превышает 1.7%, что соответствует 17% азотсодержащих соединений.

Серосодержащие соединения.

В нефтях содержится небольшое количество растворенной серы с количестве от 0.0001 до 0.1%. Кроме того, в нефти присутствует растворенный сероводород.

Меркаптаны. Содержатся в основном во фракциях, выкипающих до 300оС. В нефтях идентифицировано более 50 меркаптанов с числом атомов углерода от 1 до 8. Общая формула меркаптанов:

R-SH,

Где R – алкильный радикал.

Наиболее летучими, токсичными и дурно пахнущими соединениями являются сероводород (h3S), метилмеркаптан (Ch4SH ) и этилмеркаптан (Ch4Ch3SH).

Сульфиды(R-S-R1). Наибольшее содержание сульфидов наблюдается в средних дистиллятах. С повышением температуры кипения фракций выше 300-350оС содержание сульфидов в них резко падает. Кроме линейных сульфидов в нефтях присутствуют циклические сульфиды (тиоцикланы). Во многих нефтях тиоцикланы составляют главную часть сульфидов.

Дисульфиды (R-S-S-R1) обнаружены в легких и средних нефтяных дистиллятах.

Тиофен и его производные. Эти соединения распределены по всем нефтяным фракциям. Сам тиофен и его алкилзамещенные (метил-, димети-, триметил- и алкилтиофены) распределены в во фракциях, выкипающих до 250оС, бензо- и дибензотиофены концентрируются в высококипящих фракциях (выше 300-350оС). Основное количество серы дизельных фракций сконцентрировано в бензотиофенах.

 

1 2 3 4

1 – тиофен, 2 – бензотиофен, 3 – дибензотиофен, 4 – нафтотиофен.

Меркаптаны, сульфиды сравнительно легко окисляются. При этом в мягких условиях окисления из меркаптанов образуются дисульфиды.

Практически все сернистые соединения нефти, кроме низших меркаптанов химически нейтральны. А производные тиофена по своим свойствам близки к ароматическим соединениям нефти (аренам).

Кислородсодержащие соединения. Общее содержание кислородных соединений в нефти не превышает 10%. Эти соединения представлены карбоновыми кислотами, фенолами, сложными и простыми эфирами, лактонами, кетонами и фурановыми производными.

Нефтяные кислоты. Низшие алифатические кислоты обнаружены во фракциях, выкипающих до 200оС. С ростом температуры кипения фракций в них обнаруживают кислоты с разветвленным строением.

Ch4(Ch3)n-COOH

Линейные кислоты

 

Ch4CH(Ch4)Ch3Ch3Ch3CH(Ch4)Ch3Ch3Ch3CH(Ch4)-COOH

2,6,10-триметилундекановая кислота

Разветвленные кислоты

Нафтеновые кислоты. В нефтях по содержанию нафтеновые кислоты занимают первое место. Они составляют около 90% от всех карбоновых кислот, содержащихся в нефти. Нафтеновые кислоты содержат от 1 до 5 полиметиленовых колец (пятичленных или шестичленных).

Нефтяные фенолы. Нефтяные фенолы в основном представлены крезолами и ксиленолами.

 

1 Фенол, 2-4 крезолы, 5-8 ксиленолы.

Нейтральные соединения. К нейтральным соединениям относятся кетоны, эфиры, фураны. В Бензиновых фракциях некоторых нефтей обнаружен ряд метилалкилкетонов. В средних и и высококипящих фракциях идентифицированы циклические и ароматические кетоны.

1- Метилалкилкетон, 2 - флуоренон, 3- алкилдигидробензофуран, 4 – сложный эфир.

Из всех кислородсодержащих соединений промышленное значение имеют только нафтеновые кислоты. Так как эти кислоты и их соли обладают хорошими поверхностными свойствами, их используют как моющие и чистящие вещества. Натриевые соли нафтеновых кислот применяют в качестве эмульгаторов, а кальциевые как загустители консистентных смазок.

Азотсодержащие соединения. Содержание азота в нефтях редко доходит до 1.7%, обычно концентрация азота не превышает 1%. При этом большая часть азотсодержащих соединений находится в высококипящих фракциях. Азотистые соединения принято делить на азотистые основания и нейтральные азотистые соединения.

Азотистые основания относительно легко выделяются из нефти минеральными кислотами. В нефтяных фракциях идентифицировано более 50 азотистых оснований. К азотистым основаниям относят алкилпиридины, аклилхинолины, производные анилина.

1- Алкиланилин, 2-алкилпиридин, 3-алкилхинолин, 4-алкилакридин.

Нейтральные азотистые соединения. К нейтральным азотистым соединениям относят производные пиррола и амиды кислот. Основная часть нейтральных азотистых соединений в нефтяных фракциях представлена производными индола, карбазола и бензокарбазола.

 

1 – Алкилиндол, 2- алкилкарбазол, 3- бензоалкилкарбазол.

 

Кроме перечисленных азотсодержащих соединений в нефтях присутствуют алкилпорфириныновые комплексы, которые содержат атомы металлов.

Амиды кислот к настоящему времени практически не изучены.

Смолисто-асфальтеновые соединения. Они концентрируются в высококипящей части нефти – гудронах и битумах.

Смолы- это вязкие малоподвижные жидкости или аморфные вещества от коричневого до темно-бурого цвета. Смолы растворимы в насыщенных углеводородах. Имеют молекулярную массу от 700 до 1000 а.е.м. Смолы являются лабильными веществами, окисляются кислородом воздуха превращаясь в асфальтены.

Асфальтены – твердые, аморфные вещества темно-бурого или черного цвета. При нагревании до 300оС не плавятся, а переходят в пластичное состояние. Асфальтены не растворяются в парафиновых углеводородах С5-С8. Молекулярная масса асфальтенов около 2000 а.е.м.

Содержание смол в гудроне около 20%, а асфальтенов около10%. В окисленных битума содержанием смол около 30, а асфальтенов около 20%.

Минеральные компоненты нефти. В нефти присутствуют более 60 элементов. Это щелочные и щелочноземельные металлы (литий, натрий, калий, барий, кальций магний), металлы группы меди, группы бора, подгруппы ванадия, металлы переменной валентности(молибден, кобальт, вольфрам, и др). Кроме того, в нефти содержатся кремний, фосфор, мышьяк, галогены и др. Общее содержание микропримесей элементов в нефтях составляет от 0.01 до 2.50%.

Наиболее значимыми примесями являются ванадий и никель. Их содержание в нефтях составляет 0.0002 до 0.02%.

 

allrefers.ru

Компоненты нефти, влияющие на процесс нефтедобычи. — КиберПедия

Компоненты нефти, включающие различные соединения, во многом влияют на ее физико-химические свойства. Интерес представляют органические соединения на присутствие которых указывает содержание в нефти кислорода, азота, серы и других элементов. Количество этих соединений (нафтеновые кислоты, асфальтены, смолы и т. д.) в составе природной нефти незначительно. Но кислород и серосодержащие вещества существенно влияют на свойства поверхностей раздела в пласте, на распределение жидкостей и газов в поровом пространстве и, следовательно, на закономерности движения флюидов. С этими веществами также тесно связаны процессы, имеющие важное промысловое значение -образование и разрушение нефтеводяных эмульсий, выделение из нефти и отложение парафина в трубах и в пласте.

Содержание серы в нефти может достигать 6 %. Она присутствует и в свободном состоянии, и в виде сероводорода, но чаще входит в состав сернистых соединений и смолистых веществ. Сернистые соединения нефти (меркаптаны, сульфиды, сероводород) вызывают сильную коррозию металлов, снижают товарные качества нефти.

К кислородсодержащим компонентам нефти относят нафтеновые и жирные кислоты, фенолы, кетоны и некоторые другие соединения. Содержание нафтеновых и жирных кислот изменяется от сотых долей процента до 2 %. С наличием в нефти нафтеновых и жирных кислот связано использование щелочей для повышения нефтеотдачи пластов. Взаимодействие щелочей и нефтяных кислот приводит к образованию хорошо растворимых в воде поверхностно-активных веществ, снижающих поверхностное натяжение на границе «нефть — вода». Компоненты нефти, представляющие смесь высокомолекулярных соединений, в состав молекул которых входят азот, сера, кислород и металлы, называют асфальтосмолистыми веществами. Их важная особенность — способность адсорбироваться на поверхности поровых каналов и оказывать сильное влияние на движение жидкостей и газов в пласте. Эффективность методов повышения нефтеотдачи в основном обусловлена содержанием в нефти асфальтосмолистых веществ.

Нефтяной парафин - это смесь двух групп твердых углеводородов, резко отличающихся друг от друга по свойствам, - парафинов и церезинов. Парафины - углеводороды состава С17-С35, имеющие температуру плавления 27-71 °С. Церезины имеют более высокую молекулярную массу (состав их Сзб-С55), а температура плавления -65-88 °С. Парафин в скважинах и промысловых коллекторах отлагается при содержании его в нефти 1,5-2 %. Причины выпадения парафина из нефти в скважинах: понижение температуры при подъеме нефти на поверхность, выделение из нефти газовой фазы и уменьшение растворяющей способности нефти. Отложения парафина снижают пропускную способность трубопроводов и требуют значительных усилий по их предупреждению и удалению.

Классификация нефти в зависимости от содержания серы, парафина, смол и других компонентов.

В России применяется технологическая классификация, в основу которой положены признаки, определяющие технологию переработки нефти. Главные элементы этой классификации - классы, типы и виды нефти.

На классы нефть подразделяется по содержанию в них серы:

Класс I II III

Нефть малосернистая сернистая высокосернистая

Массовоесодержаниесеры, % Не более 0,51-2 Более 2

По выходу светлых фракций, перегоняющихся до 350°С, нефть делят на три типа:

Тип первый второй третий

Массовый

выход

светлыхфракций, % Более 45 30-45 Менее 30

 

По содержанию парафина нефть разделяют на три вида:

Вид малопарафиновые парафиновые высокопарафиновые

Массовое

содержание

парафина, % Не более 1,5 1,5-6 Более 6

 

В нефтепромысловой практике при классификации нефти учитывается содержание смол:

Нефть малосмолистая смолистая высокосмолистая

Массовое

содержание

смол, % Менее 18 18-35 Более 35

 

Например, нефть горизонта AB1 Самотлорского месторождения содержит 1,9 % парафина, 1,1 % серы, 11,6 % смол и 52 % светлых фракций. В соответствии с принятой классификацией она должна быть отнесена к сернистой (И класс), первого типа, парафиновой, малосмолистой нефти.

Фракционный состав нефти.

Разделение сложных смесей, к которым относится и нефть, на более простые называют фракционированием. Наиболее распространенный метод фракционирования - перегонка (дистилляция), заключающаяся в разделении компонентов по их температуре кипения. Отдельные фракции нефти, выкипающие в определенных температурных интервалах, отбирают, замеряют их массу или объем и таким образом составляют представление о фракционном составе нефти. По нему можно судить о товарных продуктах, которые можно получить из нефти. Фракцию нефти, имеющую интервал кипения 30-205 °С, называют бензином] интервал кипения 200-300 °С - керосином] нефтяную фракцию, занимающую по температуре кипения (120-240 °С) промежуточное положение между бензином и керосином, называют лигроином; фракции выкипающие в интервале 300-400 °С - соляровые. Все фракции нефти, выкипающие до 300 °С, относят к светлым нефтепродуктам. Оставшиеся фракции, выкипающие при 400 °С и выше - масляные, из которых получают мазут, масла, гудроны, битумы.

Нефть различных месторождений значительно отличается друг от друга по фракционному составу. Легкая нефть состоит в основном из бензиновых и керосиновых фракций. Например, нефть Тагринского месторождения (Западная Сибирь) на 76% состоит из фракции, выкипающей до 200 °С. В среднем же доля светлых фракций в нефти России составляет 30-50 %. Для тяжелой нефти характерно малое содержание легких фракций. При температуре до 300 °С из этой нефти выкипает менее 10-12 %.

 

cyberpedia.su

Кислородсодержащие соединения. Серосодержащие соединения

 

План лекции:

1. Общие сведения о гетероатомных соединениях.

2. Кислородсодержащие соединения.

3. Серосодержащие соединения.

1. Нефть как полезное ископаемое не только является основным энергетическим сырьем, но и применяется практически во всех отраслях промышленности, благодаря уникальным свойствам своего основного компонента – углеводородов (УВ). Наряду с ними в нефти содержатся неуглеводородные вещества, а также сложные соединения последних с УВ. Все они образуют группу гетероорганических соединений нефти.

Изучение гетеросоединений имеет большое значение для решения задач, связанных с переработкой нефти. Известно, что присутствие в ней сернистых соединений, микроэлементов (МЭ), металлоорганических комплексов снижает технологические показатели процессов и качество нефтепродуктов.

Распределение гетероатомов (сера, кислород и азот) по фракциям нефти неравномерно. Обычно большая их часть сосредоточена в тяжелых фракциях и особенно в смолисто-асфальтеновом остатке.

2. Кислорода в нефти содержится от 0,05 до 3,6%. Это соответствует примерно 0,5-40% кислородсодержащих соединений. Наиболее богаты кислородом нефти Азербайджана. Кислородсодержащие соединения в нефтях представлены алифатическими и циклическими карбоновыми кислотами, фенолами, кетонами, эфирами и лактонами, реже ангидридами и фурановыми соединениями. Наиболее распространенными кислородсодержащими соединениями нефти являются кислоты и фенолы, которые обладают кислыми свойствами и выделяются из нефти или ее фракций растворами щелочей.

Наиболее изученный класс кислородсодержащих соединений нефти – нефтяные кислоты (алифатические, алициклические, ароматические, гибридные). В бензиновых фракциях встречаются только алифатические кислоты. В нефтях обнаружено более 20 алифатических карбоновых кислот: муравьиная, уксусная, масляная, капроновая, стеариновая и др. Алициклические (нафтеновые) кислоты особенно характерны для нефтей нафтенового основания. Их содержание в различных нефтях колеблется от 0,03 до 3,0%. Помимо алифатических и нафтеновых кислот нефти содержат разнообразные ароматические кислоты и кислоты смешанной нафтеноароматической структуры. Кроме того, асфальто-смолистая часть нефти содержит асфаль-тогеновые кислоты–соединения, включающие помимо кислорода атомы S и (или) N.

В нефтях идентифицированы следующие соединения фенола: фенол, алкилфенолы, циклоалкилфенолы, нафтолы. Трудность выделения и исследования фенолов связана с их незначительным содержанием в нефтях (менее 0,1%) и легкой осмоляемостью.

К нейтральным кислородсодержащим соединениям нефти относят кетоны, сложные и простые эфиры. Большинство сложных эфиров содержатся в высококипящих фракциях или нефтяных остатках.

Обычно с повышением температуры выкипания нефтяной фракции содержание кислот в ней увеличивается. Максимальное количество кислот содержится в средних фракциях. Снижение содержания кислот в тяжелых фракциях связывают с их термическим разложением при перегонке нефти.

Нефтяные кислоты, обладающие значительными поверхностно-активными свойствами, влияют на такие процессы нефтедобычи и нефтепереработки, как нефтевытеснение, эмульгирование, отложение парафинов и солей, коррозия оборудования. По консистенции нефтяные кислоты в основном жидкие. Они могут быть также кристаллическими или полутвердыми пекообразными веществами. Нефтяные кислоты имеют следующие физико-химические свойства: плотность около 1000 кг/м3; плохо растворимы в воде; хорошо растворимы в УВ-ах, спиртах, хлороформе, диэтиловом эфире; температура застывания низкая и достигает – 800С; вязкость повышается с увеличением молекулярной массы. Нефтяные кислоты, выделенные из тяжелых нафтено-ароматических нефтей, имеют большие плотность, показатель преломления, молекулярную массу по сравнению с кислотами, выделенными из парафинистых и парафино-нафтеновых нефтей. Соли нафтеновых кислот широко применяют в народном хозяйстве: в производстве моющих средств и смазочных масел, в лакокрасочной промышленности и др. В промышленных условиях нефтяные кислоты извлекают из светлых нефтепродуктов водными растворами гидроксида натрия при 35-700С, а из масляных дистиллятов – при 130-1600С и под давлением.

3. Сера является одним из важнейших элементов, характеризующих качественный состав нефтей. Содержание ее в нефтях колеблется от сотых долей до 8% и может достигать 14%. Серосодержащие соединения нефти неравномерно распределены по ее фракциям. Обычно их содержание увеличивается с повышением температуры кипения. Под «общей серой» понимают серу всех серосодержащих соединений нефти: свободную, сероводородную, тиольную, сульфидную, дисульфидную, тиофеновую и остаточную. В нефтях к настоящему времени идентифицировано более 250 серосодержащих соединений, включая сероводород и свободную серу. Сероводород встречается в нефтях достаточно часто и находится в растворенном состоянии (до 0,02%). Сероводород – сильнейший яд, что требует строгого соблюдения мер техники безопасности при работе с ним в лабораторных и производственных условиях. Свободная сера в нефтях находится в растворенном или коллоидном состоянии. Обычно ее массовая доля в нефтях не превышает 0,1%. В чистом виде свободная сера не ядовита.

При нагревании высокосернистых нефтей, газоконденсатов и природных битумов в результате разложения нестабильных серосодержащих соединений образуются и выделяются сероводород, тиолы и сульфиды.

По содержанию тиолов (меркаптаны, тиоспирты), нефти подразделяют на меркаптановые и безмеркаптановые. Меркаптаны сосредоточены в основном в легких фракциях нефти, где их содержание может составлять от 40-50 до 70-75% от всех соединений фракции. С повышением температуры кипения фракции их содержание резко падает, а во фракциях, выкипающих выше 3000С, они практически отсутствуют. Все меркаптаны имеют резкий неприятный запах.

Сульфиды (тиоэфиры) широко распространены особенно в средних дистиллятных фракциях нефти, где могут составлять более половины всех сернистых соединений. В тяжелых газойлевых фракциях их содержание несколько снижается из-за появления ароматических сернистых соединений. Сульфиды представлены следующими соединениями: диалкилсульфиды, циклоалкил-сульфиды, тиамоно-, тиаби-, тиатри-, тиатетрацикланы и др. Диалкилсульфиды обнаружены в бензиновых и керосиновых фракциях нефти, где могут составлять основную массу сульфидов. С повышением температуры кипения фракции их количество уменьшается и выше 3000С они практически отсутствуют. Тиацикланы во многих нефтях составляют главную часть сульфидов средних фракций. Дисульфиды встречаются в легких и средних фракциях безмеркаптановых нефтей, где их количество может достигать 7-15% от всех содержащихся в этой фракции сернистых соединений. Тиофен и его производные содержатся главным образом в средне- и высококипящих фракциях нефти, в которых они составляют 45-84% всех серосодержащих соединений. Тетра- и пентациклические системы, включающие тиофеновое кольцо, характерны для тяжелых и остаточных фракций нефти.

Меркаптаны обладают слабокислыми свойствами, поэтому могут реагировать с оксидами тяжелых металлов или гидроксидами щелочных металлов с образованием меркаптидов. На этом свойстве основано выделение меркаптанов из нефтяных фракций. Меркаптаны термически нестабильны, особенно высокомолекулярные гомологи, которые могут разлагаться при температуре ниже 1000С. Низшие меркаптаны при нагревании до 3000С разлагаются с образованием сульфида и сероводорода, а при более высоких температурах образуется соответствующий алкен и сероводород. Циклические и ароматические сульфиды более термически стойкие. Они разлагаются при нагревании до 400-4500С с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих УВ-ов. Тиофены химически мало активны и термостойки, чем, видимо, объясняется наличие серы в пиролизных смолах и даже в нефтяном коксе.

Серосодержащие соединения – нежелательные компоненты нефти. Они оказывают отрицательное влияние на процессы подготовки и переработки нефти и, попадая в нефтепродукты, ухудшают их эксплуатационные свойства (увеличивают коррозию и износ оборудования, отравление окружающей среды) и делают невозможным их последующее использование в нефтехимическом синтезе. Ежегодно мировые выбросы в атмосферу SO2 за счет сжигания нефтепродуктов (мазут, моторное топливо) составляют примерно 8000.104 т.

Товарные нефтепродукты строго контролируются на содержание серосодержащих соединений. В автомобильных бензинах массовая доля общей серы регламентируется в пределах 0,10-0,12%, в авиационных – не более 0,05%. В топливах для реактивных двигателей при допустимой массовой доле общей серы 0,05-0,25% более строго регламентируется содержание тиольной серы (от 0 до 0,005%). В дизельных топливах массовая доля общей серы не должна превышать 0,5%, при этом содержание тиольной серы допускается не более 0,01%.

В настоящее время для очистки УВ-ых фракций от серосодержащих соединений разработаны и используются на НПЗ следующие процессы: сернокислотная очистка, гидроочистка масел и парафина, селективная очистка масляных фракций растворителями, демеркаптанизация и др.

Содержание общей серы – один из основных показателей качества нефти и нефтепродуктов. Поэтому для качественного и количественного анализа серосодержащих соединений в нефти и нефтепродуктах применяются различные методы: химические и физические. Из физических методов анализа следует отметить нейтронно-активационный (НАА), рентгено-флюоресцентный (РФА) и рентгено-радиометрический (РРМ). Их химических методов анализа общей серы наиболее распространены окислительные методы (сжигание навески нефти или нефтепродукта в лампочке, калориметрической бомбе, кварцевой трубке, тигле, колбе).

Многие из серосодержащих соединений являются весьма ценными продуктами. Например, меркаптаны – регуляторы скорости полимеризации каучуков, а также сырье для антиокислительных присадок. Сульфиды служат компонентами при синтезе красителей, а также являются эффективными ингибиторами коррозии металлов. Производные тиофена применяют в синтезе лекарственных веществ, стимуляторов роста растений, производстве полимерных материалов.

Учитывая значительное потенциальное содержание серосодержащих соединений в нефти, проблема их выделения актуальна и требует глубокой научной проработки.

 

Контрольные вопросы:

1. Дать характеристику кислородсодержащим соединениям.

2. Какие серосодержащие соединения встречаются в нефтях?

3. Какие химические свойства характерны для серосодержащих соединений?

4. Каковы области применения сернистых соединений?

 

Литература

 

1. Наметкин С.С. Химия нефти.- М, Изд. Академии наук, 1955.

2. Бурдынь Т.А., Закс Ю.Б. Химия нефти, газа и пластовых вод. - М., Недра, 1978, 277с.

 

Лекция № 14

Читайте также:

lektsia.info

Гетероатомные компоненты нефти - Справочник химика 21

    Все указанные выше исследования относятся к определениям хлорорганических соединений только в светлых нефтепродуктах, но не в нефти. Для определения содержания хлорорганических соединений в нефти указанный метод может привести к завышенным результатам, так как металлический натрий будет реагировать также с кислород- и серосодержащими гетероатомными компонентами нефти. [c.119]     ГЕТЕРОАТОМНЫЕ КОМПОНЕНТЫ НЕФТИ [c.93]

    ГЕТЕРОАТОМНЫЕ КОМПОНЕНТЫ НЕФТЕЙ [c.1]

    РАЗДЕЛЕНИЯ И АНАЛИЗА ГЕТЕРОАТОМНЫХ КОМПОНЕНТОВ НЕФТИ [c.7]

    Обобщение и систематизация данных по содержанию кислорода и кислородсодержащих соединений (КС) в нефтях и нефтепродуктах — один из сложнейших разделов исследования гетероатомных компонентов нефти. Главной причиной возникающих в этой работе трудностей является то обстоятельство, что в абсолютном большинстве выполненных до настоящего времени элементных [c.82]

    Генетические особенности кислородсодержащих соединений изучены в настоящее время, по-видимому, лучше, чем любых других гетероатомных компонентов нефтей. В отличие от сернистых соединений в случае кислородсодержащих веществ нефти не возникает вопроса о достаточности природных ресурсов исходного биогенетического материала для их генерирования в недрах. [c.113]

    Нафтеновые, точнее нефтяные, кислоты — чуть ли не единственный класс гетероатомных компонентов нефти, нашедший себе практическое применение еще в начале XX в. и использующийся до настоящего времени. Этому в немалой степени способствовали многотоннажные объемы выработки этих соединений в качестве отходов от щелочной очистки керосиновых и соляровых дистиллятов нефтей. Свойства нефтяных кислот и их производных, а также возможности их промышленного использования явились предметом детального изучения они обстоятельно описаны в более ранних работах [629, 630, 678 и др.1. [c.118]

    Подводя итоги описанию современных сведений й представлений о составе, строении и некоторых нетривиальных свойствах гетероатомных компонентов нефтей, мы должны отметить в качестве главной особенности этих веществ заметное структурное единство их между собой и с нефтяными углеводородами, отчетливо указывающее на теснейшее генетическое родство всех компонентов нефти. Основные проявления этого структурного единства состоят в следующем. [c.205]

    Вячеслав Сергеевич Аксенов, Владимир Иванович Титов ГЕТЕРОАТОМНЫЕ КОМПОНЕНТЫ НЕФТЕЙ [c.239]

    Химические методы разделения и идентификации компонентов нефти и газа в значительной степени /тратили свое значение с развитием хроматографии и других физических и физико-химических методов. Одиако в ряде специфических случаев химические методы остаются необходимым дополнением к полной схеме разделения, в особенности для гетероатомных компонентов нефти и непредельных углеводородов. Разделение основано на различной способности компонентов при реакциях гидрирования и дегидрирования, сульфирования, изомеризации, галогенирования и т. д. [c.80]

    Рассмотренные методы выделения и разделения серасодержащих соединений широко применяются при исследованиях группового и индивидуального состава гетероатомных компонентов нефти. Промышленное значение имеют только те методы, которые используют дешевые регенерируемые реагенты и высокопроизводительные процессы, что позволяет селективно выделять тиолы (щелочная экстракция), сульфиды или сульфоксиды (сернокислотная экстракция). [c.49]

    Структура фрагментов, содержащих гетероатомы и микроэлементы. Наибольшее количество гетероатомных компонентов нефти сконцентрировано в ее смолисто-асфальтеновой части, чем в значительной стенени определяются многие ее свойства, такие, как ассоциация, надмолекулярная структура, поверхностная активность и связанный с ней процесс извлечения нефти из пласта, связывание деэмульгаторов, что имеет существенное зна-чение в процессах обезвоживания и обессоливания нефти. При пиролизе асфальтенов выделяется сероводород, остаточные продукты имеют более низкую молекулярную массу. [c.98]

    Сернистые соединения относятся к наиболее представительной группе гетероатомных компонентов нефти. Их содержание в нефтях различных месторождений достигает 40 мас.% и выше. Поэтому квалифицированная переработка и использование сернистых соединений являются составной частью решения проблемы повышения глубины переработки нефти Западной Сибири — наиболее богатого нефтеносного региона страны. Детальные исследования сернистых соединений нефти включают комплекс задач, обусловленный многообразием в их составе, строении и, в общем случае, двумя совершенно противоположными свойствами. [c.72]

    Существующие методы выделения и концентрирования гетероатомных компонентов нефти, включая сернистые, базируются на следующих основных принципах 1) на различной растворимости отдельных групп или классов соединений в различных средах и растворителях 2) на образовании слабых лабильных химических связей 3) на химическом воздействии различных реагентов, в результате которого образуются новые химически стабильные соединения. [c.75]

    Связи галогенидов металлов с этими растворителями достаточно прочные, поэтому одним из требований к растворителю является возможность его вытеснения из координационной сферы другими лигандами. Экстрагирование гетероатомных компонентов нефти бинарными системами названо сольвентно-координационным выделением в связи с тем, что используются растворители с координирующими свойствами и эффекты комплексообразования с неорганическими акцепторами электронов. [c.77]

    Гетероатоиные соединения нефти. К гетероатомным компонентам нефти относятся сернистые, кислородсодержащие, азотсодержащие и высокомолекулярные (асфальто-смолистые) соединения, содержание которых колеблется от 5 до 20% масс. До 70-90% гетероатомных компонентов сернистых в виде меркаптанов (тпо-лов), сульфидов, тиофенов и тиофанов, а также полициклических концентрируется в остаточных продуктах — мазуте и гудроне азотсодержащие в виде гомологов пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины концентрируются в тяжелых фракциях и остатках кислородсодержащие нафтеновые кислоты, фенолы, смолисто-асфальтеновые вещества сосредоточены обычно в высококипящих фракциях. Элементный состав (%) С 82-87 Н 11-14,5 3 0,01-8 N 0,001-1,8 О 0,005-1,2. С ростом температуры кипения нефтяных фракций и средней температуры кипения нефтей количество гетероатомных соединений увеличивается. Кратко рассмотрим основные группы гетероатомных веществ. [c.43]

    Плюснин А. Н. Состояние исследований в области выделения и разделения гетероатомных компонентов нефти // Совершенствование методов анализа нефтей.— Томск, 1983,— С. 5—49. [c.272]

    Структура фрагментов, содержащих гетероатомы и микроэлементы. Наибольшее количество гетероатомных компонентов нефти сконцентрировано в ее смолисто-асфальтеновой части [366], чем в значительной степени определяются многие ее свойства, такие, как ассоциация, надмолекулярная структура, поверхностная активность и связанный с ней процесс извлечения нефти из пласта [367], связывание деэмульгаторов, что имеет существенное значение в процессах обезвоживания и обессоливания нефти [368]. Значительную информацию о строении серусодержащих фрагментов дают процессы каталитического гидрогенолиза [322, 369, 370]. Так, при гидрировании смол, содержащих 6—8 % серы и кислорода, были выделены гйдрогенизаты, практически не содержащие гетероатомов. При пиролизе асфальтенов выделяется сероводород, остаточные продукты имеют более низкую молекулярную массу. [c.170]

    НЕФТЯНЬГЕ СМОЛЫ, высокомол. гетероатомные компоненты нефти, р-римые в низкокипящих насьнц углеводородах. Твердые или высоковязкие аморфные малолетучие в-ва [c.237]

    В монография изложены результаты исследования химигческого состава углеводородных и гетероатомных компонентов нефтей Западной Сибири с применением современных средств физического и физи-ко-химического анализа, включающих инструментальные методы, такие как УФ-, ИК-, ПМР-, ЭПР-спектроскопию, масс-спектрометрию, газовую и жидкостную хроматографию. Большое внимание уделено новым методическим подходам, используемым для выделения, разделения и структурно-группового анализа высокомолекулярных углеводородных и гетероатомных соединений, разработанным в Институте химии нефти Сибирского отделения АН СССР. [c.2]

    К первой группе преимущественно относятся методы, основанные на экстрагировании ко второй — на принципах хроматографии и образования донорно-акцепторной связи к третьей — методы химической модификации (например, окисление сульфидов в сульфоксиды и сульфоны). На11более часто используются схемы, включающие комплекс различных методов. Подробный анализ состояния проблемы по выделению и концентрированию гетероатомных компонентов нефти дается в работе [15]. Трудность решения задачи выделения и концентрирования сернистых соединений, содержащихся в нефтях Западной Сибири, определяется прежде всего их низким содержанием. Кроме того, по дативным свойствам сернистые соединения существенно не отличаются от других классов гетероатомных компонентов и ароматических углеводородов. Поэтому при использовапии любых методов их выделения они являются составной частью концентратов, в которых обычно преобладают ароматические углеводороды. Особенностью существующих методов выделения сернистых соединений является экспоненциальный спад эффективности при переходе к высококипящим фракциям нефти и нефтепродуктам. [c.75]

chem21.info