Способ определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти. Содержание меркаптанов в нефти


Меркаптаны содержание в крекинг-бензине - Справочник химика 21

    Таблица 92 характеризует изменение содержания отдельных групп сернистых соединений в ишимбайском крекинг-бензине после его сернокислотной очистки. В данном примере характерно увеличение содержания дисульфидов в очищенном бензине, по-видимому, вследствие превращения меркаптанов под действием серной кислоты в дисульфиды и неполноты растворения последних в серной кислоте. [c.254]     До 1975 года на Куйбышевском НПЗ очистка углеводородного сырья и топлив от меркаптанов проводилась защелачиванием, что малоэффективно, либо гидроочисткой, что в ряде случаев, когда не требуется улучшить другие показатели, кроме содержания меркаптанов, слишком дорого. Учитывая изложенное, Миннефтехимпром СССР закупил у фирмы UOP процесс Мерокс . На НПЗ были построены две установки мощностью по 250 тыс. тонн в год для очистки бензина каталитического крекинга (с гомогенным катализатором) и бензина термокрекинга (с гетерогенным катализатором). [c.21]

    Химическая стабильность бензинов зависит от содержания и типа сероорганических соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают развитие процесса окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. Наибольший ингибирующий эффект наблюдается при введении в бензин ароматических меркаптанов. Так, при добавке к бензину термического крекинга 0,05 % мае. (считая на 8) бензилмеркаптана поглощение кислорода и рост кислотности при окислении в лабораторных условиях при 110°С уменьшаются в 4 раза [13, с. 509, 516]. [c.265]

    Сырье и продукция. Ниже приводятся данные о содержании меркаптанов до и после очистки сжиженного газа (I), бензинов термического (II) и каталитического (П1) крекингов, керосина (IV) в г/т  [c.101]

    Бензин термического крекинга Удаление меркаптанов, серы, фенолов. Серная кислота Продукт отвечает требованиям спецификации по содержанию кислого гудрона [c.62]

    Нефть представляет собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов с небольшими включениями органических соединений кислорода, азота и серы. Первичная переработка нефти на нефтезаводах состоит в перегонке нефти на ряд фракций. Перегонку зачастую ведут в присутствии водяного пара и аммиака (последний вводят для предотвращения коррозии). Остатком перегонки (так называемой первичной или прямой гонки) являются битум или гудрон. Источником образования сточных вод при перегонке нефти является конденсат пара, вводимого в перегонные колонны. Конденсат характеризуется высоким содержанием сероводорода и аммиака (до 5000 мг/л каждого из этих веществ). Дальнейшая переработка нефти, проводимая с целью увеличения выхода светлых нефтепродуктов (бензина и керосина), заключается в крекировании (нагреве до высоких температур под давлением или в присутствии катализаторов) или же гидрировании (обогащении водородом) более тяжелых фракций. Перечисленные выше технологические процессы переработки нефти (прямая перегонка, крекинг, гидрирование) потребляют большое количество охлаждающей воды для конденсаторов и холодильников. При использовании конденсаторов непосредственного смешения (так называемых барометрических конденсаторов) отходящая вода загрязнена нефтепродуктами, а также водорастворимыми продуктами разложения, например, жирными кислотами, меркаптанами и т. д. [c.444]

    Сернистые соединения в бензинах по степени влияния на эксплуатационные свойства можно разделить на активные (коррозионно агрессивные -элементарная сера, сероводород, меркаптаны) и неактивные (сульфиды, тио-фены). Треди сернистых соединений прямогонных бензинов доля 8 и Н25 незначительна, меркаптанов - до 20-40% отн., остальное - неактивные соединения серы. В бензинах термического и каталитического крекинга до 70-90% от общего содержания сернистых соединений составляют неактивные соединения (табл. 3 ). [c.14]

    Содержание меркаптанов в крекинг-бензинах при обработке докторским раствором колеблется от 0,001 до 0,05% на меркаптановую серу. Соответственно этому расход окиси свинца может изменяться от 30 до 1400 2 M бензина. Поэтому очень рекомендуется предварительная очистка раствором едксго натра для частичного удаления меркаптанов, в особенности для крекинг-бензинов, богатых меркаптанами. Значительная экономия окиси свинца может быть получена в результате предварительного промывания каустиком. [c.351]

    Продукты, очищенные хлористым цинком, обладают помимо сниженного содержания сернистых соединений удовлетворительной стабильностью цвета и смолообразования. По данным Лахмана, содержание серы в бензине снижается с 0,28 до 0,19% (при снижении содержания меркаптанов с 0,017 до 0,007%), а содержание смол (определяемых в медной чашке) с 290 до 3 мг. Потери в процессе невелики, но при очистке крекинг-бензина получаются в количестве до 10% полимеры (нодогон), требующие дополнительной переработки. [c.315]

    Если в качестве исходного сырья использовать, например, газы стабилизации крекинг-бензинов, содержащие 35—40/и нронан-пропиленовой фракции то нет необходимости промывать поглощающим маслом газы после конденсации полимеризата. Количество этих газов очень мало из-за отсутствия метана н части фракции так что потери полезных продуктов при редуцировании давления невелики. Однако вследствие значительного содержания в них сероводорода (2—2,5%) эти газы необходимо тгцательно очищать, так как в противном случае полученный иолимер-беизии может содержать до 2% серы. Нужно сказать, что применяемый катализатор очень силыю способствует присоединению к олефинам сероводорода с образованием меркаптанов и сульфидов. Поэтому перед вводом в контактный аппарат [c.306]

    ЯДОВИТОСТЬ КРЕКИНГ-БЕНЗИНОВ. Хим. состав большинства бензинов термич. крекинга отличается от состава бензинов прямой гонки высоким содержанием непредельных и ароматич. углеводородов. Присутствие олефинов наряду с меркаптанами и другими соединениями серы сообщает крекинг-бензину (особенно плохо очищенному) острый, неприятный запах. Особенно не-приятньш запах имеют крекинг-бензины из высокосернистых нефтей, По отравляющему действию крекинг-бензины напоминают бензины прямой гонки, но в отличие от них быстрее действуют на подкорковые центры, чем на высшую нервную деятельность. Концентрация 1 мг л паров крекинг-бензина при вдыхании в течение [c.761]

    В этих целях БашНИИ было осуществлено определение меркаптанной серы амперометрическим титрованием в бензине прямой гонки и в крекинг-бензине, а также в искусственных растворах гептилмеркаптана, и полярографическое определение элементарной серы в керосине (табл. 1 и 2). Для приготовления искусственных растворов меркаптана в качестве растворителя был использован бензин прямой гонки, в котором содержание общей серы, определенное по методу двойного сожжения [51, составляло 0,039 вес. %. [c.49]

    Известно много различных процессов, применяемых для обессеривания нефтепродуктов. В начальный период развития нефтеперерабатывающей промышленности бензиновые дистиллаты обычно подвергались сернокислотной или докторской очисткам и последующей вторичной перегонке. Затем эти процессы были заменены щелочной очисткой. Однако известно, что щелочная очистка не удаляет полностью все сераорганические соединения и эффективна только в случае содержания в очищаемом продукте меркаптанов и сероводорода. Ряд сераорганических соединений, содержащихся в бензинах сульфиды, дисульфиды и тисфены — не затрагиваются щелочью [1]. Эффективность щелочной очистки может быть значительно повышена добавками, в качестве которых могут быть применены, например, ингибиторы крекинг-бензинов [2], но и в этом случае не достигается требуемая полнота удаления сераорганических соединений. Наиболее полное удаление сераорганических соединений из нефтяных дистиллатов может быть достигнуто применением процессов автогидроочистки, гидроочистки и каталитической очистки. Большинство итальянских заводов, работающих на средневосточных сернистых нефтях, обеспечивает высокое качество продуктов прямой перегонки применением каталитической очистки [3]. Методы [c.259]

    Применение этого метода особенно целесообразно для очистки продуктов с низким содержанием меркаптанов. Таковы, например, бензины каталитического крекинга после предварительной промывки бензины прямой гонки после очистки на установках солютайзер наконец, все продукты с малым первоначальным содержанием меркаптанов. Следует подчеркнуть, что в этом случае с обычным количеством растворенного воздуха в обрабатываемых продуктах или с воздухом, растворяющимся во время контакта с ними при операции очистки, поступает достаточное количество кислорода, поэтому отпадает необходимость в дополнительной подаче кислорода. [c.354]

    Подслащивание добавкой антиокислителех (фирма ЮОП) [5]. В этом процессе окисление меркаптанов производится также воздухом под действием антиокислителя — парафенилендиамина в присутствии едкого натра и олефинов. Однако только часть меркаптанов окисляется в дисульфиды, тогда как остальные реагируют с образованием мопосульфидов. Хотя этот процесс также очень простой и дешевый, его применение ограничивается крекинг-бензинами с низким содержанием меркаптановой серы, не содержащими или содержащими незначительное количество третичных меркаптанов. Для других бензинов этот процесс или протекает слишком медленно или недостаточно эффективен. [c.364]

    Полного удаления меркаптанов при этом не достигается их содержание в защелоченных компонентах термического крекинга колеблется в пределах 0,04—0,07% [57]. Содержание общей серы в автомобильном бензине А-66 на некоторых заводах допускается до 0,3% в бензинах А-72 и А-76 содержа-нпе серы пе превышает 0,15%. [c.63]

    Содержание меркаптанов в бензиновых дистиллятах восточных нефтей весьма различно [211. Большое количество их присутствует в товарных бензинах. Улучшение качества автобензинов, вырабатываемых из сернистых и нысо-косернистых нефтей, и повышение их октановых чисел в значительной степени определяется процессами гидроочистки и каталитического риформинга. Тем не люнее определенное место в технологии нефтепереработки должно быть отведено и химической демеркаптанизации, особенно в тех случаях, когда обработанный бензин непосредственно можно использовать для приготовления товарных продуктов (например, после очистки от меркаптанов относительно высокооктановых головных фракций прямой перегонки и термического крекинга). При демер-каитанизации головной бензиновой фракции легкого крекинга мазута или гудрона арланской нефти содержание серы снижается в 3 раза при сохранении октанового числа, равного 74—75. Эта же фракция до очистки с 1 мл ТЭС на [c.84]

    Распределение ароматических меркаптанов в дистиллятах происходит неравномерно. В бензиновых и лигро-иновых дистиллятах прямой перегонки сернистые соединения имеют преимущественно алифатическое строение, а в продуктах термического крекинга и высококипящих фракциях прямой перегонки преобладают меркаптаны ароматического строения. Поэтому коррозионная агрессивность светлых нефтепродуктов будет зависеть от общего содержания серы и особенно от содержания в них ароматических меркаптанов. Согласно существующим спецификациям товарные топлива по коррозионной агрессивности, обусловленной сернистыми соединениями, можно расположить в следующей последовательности на первом месте дизельные топлива, затем реактивные топлива и далее автомобильные и авиационные бензины. [c.26]

    В бензинах термического крекинга содержится гораздо больше сернистых соединений, чем в прямогонных зйачительно выше в них и содержание тиофена. В бензинах каталитического крекинга содержатся лишь небольшие количества меркаптанов и сульфидов и преобладают соединения типа тиофена. Показано, что сернистые соединения в каталитическом крекинг-газойле состоят почти исключительно из бензотиофенов. [c.124]

    Наконец, и это очень важно учесть технологу, при эксплуатации нефтеперерабатывающих установок огромную роль играет нахождение и выдерживание оптимального (наилучшего) технологического режима при любом процессе при различных реншмах переработки сырья одного и того же происхождения получаются различные но составу продукты переработки. Нанример, отбензи-нивание сернистой нефти путем ее прямой перегонки можно произвести, если не превысить определенную для данной нефти температуру процесса так, чтобы в отогнанном бензине не повы-сплось по сравнению с исходным содержание сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, которые дополнительно образуются вследствие термического разложения высокомолекулярных сернистых соединений. О том, какое важное значение для состава продуктов крекинга или алкилирования имеет технологический режим, достаточно известно из предыдущих глав. [c.273]

    С целью превращения с помощью трибутилфосфита активной серы в полезные соединения для обработки брался бензин термического крекинга с комбинированной установки ОЛУНПЗ, имеющий плотность 0,737, йодное число 55 содержание общей серы 0,581%, сероводородной — следы, меркаптанной — 0,086%, элементарной серы — 0 фактических смол [c.138]

    Если увеличение оптической плотности бензинов связано с окислением меркаптанов, то с течением времени их содержание должно уменьшаться. Проверка этого проводилась на фракции бензина каталитического крекинга без меркаптанов и с добавлением 0,05% бензилмеркаптана и гексилмеркаптанз. Полученные результаты (рис. 7) подтверждают существование связи между увеличением оптической плотности бензина и расходованием меркаптанной серы. Ароматический меркаптан по сравнению с алифатическим имеет более высокие ингибирующие свойства, быстрее расходуется и интенсивнее окрашивает бензин, что согласуется и с данными табл. 1. Наклон кривых 3 я 4 (рис. 7) по отношению к оси абсцисс с течением времени уменьшается, и скорость расходо- [c.512]

    Очистка активироваиными отбеливающими землями . Этот процесс применяется для извлечения меркаптанов, сульфидов и дисульфидов из бензинов прямой гонкп и крекинга или смесей их. Он может также применяться для понижения содержания серы в дизельных топливах. В основном процесс состоит в пропускании паров очищаемого продукта через активированную отбе.лпвающую землю при высоких температурах. Бензин прямой гонки, нагретый до 370° С, пропускается через башни, наполненные крупкой отбе.ливающей земли. [c.101]

    Для удаления сероводорода из сырья, направляемого на полимеризацию, применяют абсорбцию растворами этаноламинов или едкого натра. При высоком содержании меркаптанов, когда образующийся полимер-бензин дает положительную докторскую пробу, их удаляют щелочной промывкой сырья в скруббере раствором едкого натра с регенерацией последнего. При полимеризации сырья из газов каталитического крекинга удаление меркаптанов обычно не требуется но при работе на сырье, получаемом из газов термического крекинга сернистых нефтей, щелочная промывка необходима. [c.245]

    Крекинг нефти. Ввиду того что современные транспортные средства требуют все ббльших количеств бензина, в настоящее время широко применяются методы, при помощи которых более тяжелые нефтяные фракции (керосин, соляровые масла) или парафиновый мазут превращаются в бензин. Главными способами термического крекинга являются крекинг в газо-жидкостной и газовой фазах. Первый осуществляется при сравнительно низкой температуре 390—500° и достаточно высоком давлении для того, чтобы часть вещества оставалась в жидкой фазе (12—50 ат) при этом стремятся получить по возможности больший выход бензина и наименьший выход газа. По способу крекинга в газовой фазе работают при 500—600° и атмосферном или несколько повышенном давлении. Химические превращения углеводородов при такой переработке были описаны в предыдущей главе. Бензин крекинга отличается от бензина, полученного прямой перегонкой, содержанием алкенов, причем бензин, полученный способом крекинга в газовой фазе, обладает также повышенным содержанием ароматических углеводородов и поэтому имеет ббльшее октановое число. Крекинг в газовой фазе применяется главным образом в том случае, если интересуют газы крекинга, которые при этом способе образуются в ббльших количествах. Бензин крекинга рафинируется специальным образом для удаления более реакционноспособных диепов, меркаптанов и фенолов, образующихся в результате ряда различных побочных реакций. [c.400]

    Как показали работы Эльгина, Молдавского, Прокопчука и др. [35], распад сернистых соединений, даже таких прочных, как тиофен, происходит в присутствии катализаторов и водорода при температурах значительно более низких, чем необходимые для крекинга, и при небольших давлениях. Исследования С. С. Наметкина [36, 37] показали, что даже бензин из сернистых волжских сланцев с содержанием серы 10,6% может быть полностью освобожден от серы. Хорошим обессеривающим действием обладают не только такие катализаторы, как M0S2 и oS, но и окись хрома и железная руда. Полнота удаления сернистых соединений при гидрировании бензина особенно необходима в том случае, когда к стабилизированному гидрированием бензину добавляется затем антидетонатор — тетраэтилсвинец. Если примесь тиофена не оказывает существенного влияния на октановое число, то примесь меркаптанов, сульфидов, ди- и трисульфидов приводит к значительному понижению октановых чисел по сравнению с теми, которые дает этот бензин с тетраэтилсвинцом в отсутствий сернистых соединений. [c.328]

chem21.info

Проблема сероводорода и меркаптанов в топливе и способы ее решения

Нефть и продукты ее переработки зачастую содержат значительное количество серы. Однако заблуждением будет считать, что вся сера находится с них в элементарном виде. В нефтепродуктах идентифицированы следующие типы серосодержащих соединений: элементарная сера и сероводород; меркаптаны, алифатические сульфиды, моно- и полициклические сульфиды.

Содержание и состав серы отличается в зависимости от фракционного состава дистиллятов. Легкие бензиновые фракции содержат преимущественно низкомолекулярные соединения серы, в том числе сероводород и меркаптаны. Более тяжелые фракции (керосиновые, фракции дизельного топлива) содержат в основном циклические и полициклические высокомолекулярные соединения серы.

Для удаления устойчивых серосодержащих соединений применяется процесс гидроочистки, позволяющий получать дизельные топлива и бензины с низким содержанием серы. Однако этот процесс требует значительных капиталовложений и возможен только на крупных НПЗ. Удаление менее устойчивых сероводорода и меркаптанов происходит другими методами. Их условно разделяют на технологические и химические. Наиболее распространенный технологический способ удаления сероводорода в нефтепереработке – отпаривание путем подачи водяного пара. Химический способ заключается в применении специальных реагентов – поглотителей. Их применение на сегодняшний день является наиболее эффективным способ снижения содержания сероводорода в нефти и нефтепродуктах.

Необходимость снижения содержания сероводорода обусловлена рядом причин: во-первых, сероводород и меркаптаны являются сильными ядами, во-вторых – вызывают сильную коррозию резервуаров и трубопроводов и наконец – являются причиной сильного неприятного запаха. Такой запах, не свойственный товарному продукту значительно усложняет его реализацию.

В качестве поглотителей сероводорода используются различные соединения. Каждый реагент обладает своими достоинства и недостатки, что важно учитывать при подборе реагента.

Наиболее простыми поглотителями являются реагенты на щелочной основе. Они отличаются, с одной стороны, доступностью и простотой применения. Однако реакция поглощения в этом случае обратима, также возможно образование твердых частиц и эмульсий, что является причиной коксообразования и коррозии в печах вторичных процессов.

Другим распространённым классом поглотителей являются продукты на основе формальдегида. Эти реагенты отличаются высокой эффективностью и низкой стоимостью, что, не смотря на высокий класс опасности, позволяет им оставаться наиболее востребованными продуктами на рынке.

Наиболее перспективным классом поглотителей являются поглотители сероводорода на основе производных триазина. Триазиновые поглотители сероводорода получили широкое распространение в западных странах, однако более высокая стоимость по сравнению с формальдегидными реагентами не способствует их широкому применению.

Мы имеем значительный опыт в улучшении потребительских свойств нефти и нефтепродуктов. Поглотитель сероводорода и меркаптанов CHIMTEC 3000, производства нашей компании эффективно связывает лёгкие серосодержащие соединения и значительно улучшает товарный запах обрабатываемого топлива.

chimtec.ru

Меркаптаны свойства - Справочник химика 21

    Технологическая схема процесса представлена на рис, 2.47. Сырье промывается раствором щелочи в колонне 1 для удаления сероводорода и органических кислот с целью продления срока службы катализатора, после чего поступает в экстрактор 2, где из него раствором катализатора мерокс экстрагируются низкомолекулярные меркаптаны. Раствор мерокс из экстрактора 2 подается в реактор 4, где происходит каталитическое окисление меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха с одновременной регенерацией катализатора. Смесь из реактора 4 проходит сепараторы 5 и 6 для отделения избытка воздуха и дисульфидов, после чего регенерированный раствор мерокс возвращается в реактор 2. Очищенное от низкомолекулярных меркаптанов сырье поступает из сепаратора щелочи 3 в реактор 7 для перевода в дисульфиды высокомолекулярных меркаптанов, не подвергшихся экстракции в экстракторе 2 и окислению в реакторе 4. В реакторе 7 сырье взаимодействует с воздухом и дополнительным количеством раствора мерокс . Смесь из реактора 7 поступает в сепаратор 8, где разделяются очищенный продукт и циркулирующий раствор мерокс . Остающиеся в очищенных топливах высокомолекулярные дисульфиды не ухудшают их эксплуатационных свойств. [c.194]     Меркаптаны обладают сильным неприятным запахом, который ощущается уже при концентрации их в воздухе 1 10" вес. %. Это свойство широко используют в газовой технике, применяя меркаптаны в качестве одорантов. Их добавляют в природный газ для того, чтобы в случае утечки газа можно было обнаружить по запаху неисправность газовой линии. Неприятный запах меркаптанов уменьшается с повышением их молекулярного веса. Следует отметить высокую токсичность низкомолекулярных меркаптанов, которые вызывают слезоточивость, повышенную чувствительность глаз к свету, головные боли, головокружение и др. Сульфиды и дисульфиды также обладают сильным запахом, но не столь резким, как меркаптаны. Они содержатся в нефти в виде алифатических и циклических соединений. [c.29]

    Также легко реагируют с окисью этилена меркаптаны. Так, додецил-меркаптан с 5 молями окиси этилена в присутствии метилата натрия образует растворимый в воде продукт, обладающий хорошими капиллярными свойствами. [c.194]

    К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

    Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

    Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

    В большинстве случаев жидкостная экстракция осложняется химической реакцией. В этом случае целевое веш,ество исходного раствора первоначально вступает в химическую реакцию с компонентами экстрагента, а затем продукты реакции растворяются в экстрагенте. Для улучшения физических (плотность, вязкость) и (или) экстракционных (избирательность) свойств экстрагента экстракционный реагент растворяют в инертном растворителе. Под инертностью растворителя понимается неспособность образовывать химические соединения с извлекаемым веш,еством. Примером подобного процесса может служить экстракция щелочью меркаптанов из газоконденсата. Здесь экстрагентом является водный раствор щелочи, экстракционным реагентом — щелочь, вступающая в химическое взаимодействие с меркаптанами, инертным растворителем — вода. [c.98]

    Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции  [c.244]

    Влияние конверсии хлоропрена. На структуру и свойства полихлоропрена оказывает большое влияние конверсия хлоропрена, в особенности если процесс полимеризации регулирован меркаптанами. Наилучшими свойствами обладают полимеры хлоропрена при конверсии мономера 65—75% (рис. 2,3) [32, 33]. [c.375]

    Соединения серы и коррозионные свойства. Общепринятая практика ограничения коррозионности СНГ по испытанию медной полоски позволяет также лимитировать концентрацию двух типов корродирующих сернистых соединений (h3S) и элементарной серы, поэтому они могут исключаться из технических условий (если не оговариваются специальные требования по контролю отдельных показателей процесса). В случае необходимости рекомендуются следующие предельные концентрации h3S — 0,00025 % (по массе), элементарная сера — 0,0002 % (по массе). В данных условиях можно отказаться от контроля на одоризацию в отношении летучих сернистых соединений типа меркаптанов, на которые могут быть установлены предельные нормы, определяющие содержание собственно серы в диапазоне от более жестких (0,002 %, по массе) до более умеренных (0,005 %, по массе). В ряде действующих технических условий встречаются нормы, допускающие содержание серы 0,018 % (по массе). [c.79]

    С увеличением содержания сернистых соединений в дизельных топливах их противоизносные свойства (табл. 13) ухудшаются. При этом критическая нагрузка остается постоянной, а диаметр пятна износа увеличивается. Присутствие меркаптанов даже в концентрации 0,003% (масс.) ухудшает противоизносные свойства. [c.116]

    Низкомолекулярные меркаптаны при обычных температурах способны реагировать с металлами, образуя меркаптиды.. Меркаптаны легко растворяются в органических растворителях и имеют слабо-выраженные кислотные свойства. Растворимость меркаптанов в воде 22 [c.22]

    ЮТ гетероатомные соединения. Удаление гетероатомных соединений в процессе гидроочистки (табл. 5.8) приводит к ухудшению противоизносных свойств топлив [185]. Влияние сернистых соединений, в том числе меркаптанов, сульфидов и смол представлено в табл. 5.9 и на рис. 5.21—5.24. [c.168]

    Все серосодержащие соединения нефтей, кроме низкомоле — низких температурах химически нейтральны и близки по свойствам аренам. Промышленного приме — [c.70]

    Эффективность удаления меркаптанов из газовых смесей зависит от их свойств. Так, по данным [11], метилмеркаптан в МЭА- и ДЭА-способах извлекается из газа на 35-45 % этил-меркаптан - 10-15 % пропилмеркаптан - 0,1 %. [c.25]

    Однако такое суждение о докторской пробе является неверным, так как она очень чувствительна не только к меркаптанам, но и к весьма коррозионному сероводороду, который в большинстве случаев является причиной коррозионных свойств топлива. [c.385]

    Наличие меркаптанов в топливе вызывает ухудшение его противоизносных свойств пропорционально их содержанию (рис. 40,а), по-видимому, вследствие увеличения коррозионного воздействия топлива [c.163]

    Биссульфиды из нефтяных меркаптанов, как из индивидуальных меркаптанов [4], можно получать через реакцию с дигалоид-алканами. В настоящем сообщении рассматриваются результаты, изучения состава и строения биссульфидов нз природных меркаптанов. Свойства биссульфидов, полученных из узких фракций концентрата меркаптанов, сопоставляются с биссульфидами, полученными из индивидуальных меркаптанов. Строение всех биссульфидов доказывается на основании ПМР-, Масс-, УФ- и ИК-спектров. Сообщаются результаты исследования по окислению биссульфидов различного строения и биссульфидов из нефтяных меркаптанов. [c.54]

    Присутствие меркаптанов (СпНгп+iSH) было обнаружено в боль-шинсГве известных нефтей в частности они были найдены в бакинских дестиллатах. Свойства этих продуктов весьма близки к свойствам спиртов. Их различие заключается в том, что водородный атом [c.168]

    Одним из характерных для меркаптанов свойств является их коррозионная активность, в связи с чем в таких массовых топливах, как авиационные керосины и дизельные топлива, содержание меркаптановой серы офаничивается [не более 0,001-0,005 и 0,01% (мае.) соответственно]. [c.91]

    Неницеску и Скарлатеску подробно исследовали конденсацию окисей олефинов с различными меркаптанами. Свойства некоторых сульфидов, полученных на основе окисей олефинов приведены в таблице 23. [c.80]

    Взаимодействие парафиновых сульфохлоридов с тиоспиртами [46] (меркаптанами) может быть легко осуществлено как по методу Шоттен-Бауманна, так я при добавлении аммиака. Так как сульфгидрильная группа обладает заметно кислотными свойствами, то в этом случае имеются услов.ия, аналогичные условиям при реакции с фенолятами. [c.385]

    Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди(р-хлорэтил)формаля, выпуск которых составляет 80% от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СИГА проводятся исследования ио модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. Получен тиоуретановый эластомер, характеризующийся лучшим комплексом физико-механических свойств и более высокой адгезионной прочностью по сравнению с вулканизатами обычных жидких тиоколов [2, 3]. В США разработан способ получения полисульфидного полимера с повышенным содержанием серы в цепи с концевыми гидроксильными группами, а также полимер с концевыми меркаптанными группами на основе полипроииленоксида [4]. [c.552]

    Удаление меркаптанов щелочной промывкой связано с большими трудностями. Кислые свойства мер длины углеродной цепи и вследствие этого высшие меркаптаны вообще с трудом удаляются щелочью. Кроме того, меркаптиды легко гидролизуются. Помимс реакций образования мер-каптидов в присутствии кислорода воздуха происходит окисление меркаптанов с образованием дисульфидов  [c.319]

    Свойства нефтей зависят в значительной степени от характера содержащихся в них сернистых соединений, от их термостойкости и физикохимических свойств. Сернистые соединения нефтей представляют собой сложные смеси, состоящие из меркаптанов ( тиолов ), сульфидов (тиоэфиров) и дисульфидов с открытой цепью, элементной серы, сероводорода, циклических и гетероциклических соединений [1-7]. В работе [4] приводятся данные по идентификации в сырых нефтях 111 сернистых соединений, в их числе 24 сульфида и 27 тиолов. Из циклических соединений доказано присутствие 24 циклических и 5 бициклических сульфидов, 8 тиофенов и 3 тионафтенов. [c.8]

    Качество реактивных топлив прежде всего лависит от содержания в лих сернистых соединений. Существующими нормами на реактивные топлива содержание сернистых соединений ограничивается независимо от их строения. Только в отношении меркаптанов, в силу их особенно вредного действия, существуют специальные о1 рапичония. Между тем, влияние сернистых соединений на эксплуатационные свойства тоилив в значительной степени определяется не только пх количеством, но и их строением. Важно установить обоснованные предельно допустимые нормы на содержание в товарных топливах сернистых соединений с учетом их группового состава. В настоящее время необходимо расширить исследования по влиянию различных групп сераорганических соединений на эксплуатационные свойства топлив при различных условиях. [c.148]

    Определение содержания меркаптановой серы основано на свойстве меркаптанов, находящихся в топливе, взаимодействовать с аммиачным раствором сернокислой меди, образуя меркаптиды меди. [c.186]

    Рубинштейн И.А. Соболев Е.П., Энглин Б.А., Данилова. Влияние меркаптанов на окисляемость и эксплуатационные свойства дизельных топлив // Химия серу - и азотсодержащих соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М. Высшая школа, № 8, 1966. с. [c.142]

    Эластомеры. Тиоколы А и РА вследствие их высокой молекулярной массы подвергаются предварительной пластикации, обеспечивающей хорошие технологические свойства резиновых смесей. Для тиокола 8Т пластикация не требуется, так как в процессе его синтеза проводится химическая деструкция полидисульфида, которая приводит к получению полимера с концевыми меркаптанными группами с более низкой молекулярной массой (- 10 ) [15, с. 15 18]. [c.561]

    Дли получения моноокснэтплированных производных карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов и других веществ с кислотными свойствами мольное отношение исходных реагентов может быть близким к единице (величина (Зг на рис. 83, б), причем уже небольшой избыток непревращенного кислотного реагента обеспечивает образование монооксиэтильного производного с выходом, близк м к 100%. В отличие от этого, при синтезе полиоксиэтили-рован ых соединений (полигликоли, неионогенные моющие вещества) необходим избыток а-оксида, соответствуюш,ий желаемой длине цепи. [c.287]

    Если увеличение оптической плотности бензинов связано с окислением сероорганических соединений и, в частности, меркаптанов, то в течение окисления содержание меркаптановой серы в бензине должно уменьшаться. Проверка этого положения подтвердила (рис. 96) существование связи между увеличением оптической плотности бензина и расходованием в нем меркаптановой серы. Ароматический меркаптан, по сравнению с алифатическим, имеет более высокие ингибирующие свойства, быстрее расходуется и интенсивнее окрашивает бензин. [c.228]

    Содержание в тошгиве высокомолек улярных меркаптанов пробой на медную пластинку не обнаруживается, так как они химически менее активны, чем низкомолекулярные меркаптаны. Поэтому при оценке коррозионных свойств дизельных тошшв и тошшв для воздушно-реактивных двигателей, особенно полученных из сернистых и высокосернистых нефтей, не ограничнвавзтся пробой на медную шгастинку, но и определяет содержание серы, входящей в состав меркаптанов (меркаптановой серы). [c.49]

    Преобладающая часть меркаптанов имеет алифатическую структуру [7]. Меркаптаны — реакционноспособные соединения, склонные к окислению, конденсацпп, взаимодействию с металлами, особенно с медью, кадмием и их сплавами. Для улучшения антикоррозионных и других эксплуатационных свойств некоторые реактивные топлива подвергают демеркаптанизации. [c.14]

    Из этих данных видно, что растворы NaOH можно эффективно использовать только для экстракции меркаптанов С1-С4, которые имеют слабые кислотные свойства. Следует отметить, что найденные в работах [31, 32] величины Кр характеризуют экстракцию меркаптанов только при объемном соотношении фаз 1 1. Так как в данном случае экстракция связана с химической реакцией, протекают с образованием меркаптидов, при соотношениях углеводородной и водной фаз 100 ( 10-20) величины Кр могут быть значительно выше. По данным [31], при экстракции гексантиола максимальное значение Кр имеет место при использовании 10%-ного раствора КаОН как с понижением, так и с повышением концентрации ЫаОН Кр быстро уменьшается. Однако по другим данным [33-35], степень экстракции меркаптанов постепенно увеличивается с повышением концентрации щелочи до 30%. [c.18]

    Иные закономерности наблюдаются при взаимодействш а-оксидов с веществами, обладающими более сильными кислотными свойствами (карбоновыми кислотами, фенолами, синильной кислотой, меркаптанами), в условиях основного катализа, который обычно применяют для этих реакций. Здесь первая стадия присоединения четко отделена от последующих, первый промел уточ-иый продукт удается получить с выходом, близким к 100%, и только после исчерпания нсходиого вещества образуются последующие продукты присоединения а-оксидов (рис. 83, б). [c.286]

    Свойства получаемых ПАВ зависят как от исходного вещества, взятого для оксиэтилирования, так и от соотношения длин гидрофильной и гидрофобной частей молекулы соединения. Наибольшее развитие получило производство неионогенных ПАВ оксиэтилиро-ванием жирных кислот, алкилфенолов, спиртов, аминов, меркаптанов и др. [c.89]

    Тнольная группа меркаптанов обладает слабокислыми свойствами, поэтому они образуют с окислами тяжелых металлов и щелочами меркаптиды  [c.195]

    Дисульфиды встречаются в нефтях в небольших количествах. Они более реакцнонноспособны, чем сульфиды, но сходны с ними по химическим свойствам. При нагревании они легко разлагаются с обра.чованнем меркаптанов, сероводорода и углеводородов. [c.197]

    Важным показателем свойств топлив служит содержание в нем серы в виде меркаптанов. Нормы на этот показатель для реактивных топлив по мере выяснения их поведения при эксплуатации двигателей непрерывно ужесточаются. Так, в топливах новых сортов содержание меркаптановой серы допускается не более 0,001 7о масс. (ГОСТ 12308—66, ГОСТ 16564—71) в прежних массовых сортах допускается содержание серы 0,003 (ASTM D 1655) или 0,005% масс. (ГОСТ 10227—62). Многие товарные топлива, вырабатываемые с применением гидроочистки, практически меркаптановой серы не содержат. Поэтому в ряде зарубежных спецификаций предусмотрено предварительное качественное контрольное испытание на присутствие меркаптанов ( докторская проба ), и только при их наличии проводят количественное определение. Качественное определение (по IP 30, DIN 51765) заключается в обработке топлива раствором плюмбита натрия с добавлением затем элементарной серы (серного цвета). В присутствии меркаптанов изменяется цвет порошка серы на поверхности раздела фаз или цвет обеих фаз. Если цвет не изменяется или приобретает только слабо-оранжевый оттенок, пробу считают отрицательной. Если слой серы, топливо или водная фаза слегка окрашиваются, проба слабо положительна при резком изменении цвета проба считается положительной. Определению препятствуют серо- [c.151]

    Концентраты меркаптанов, выделяемые спиртово-щелочной экстракцией из фракций 150—350° серусодержащих нефтей, являются регуляторами эмульсионной полимеризации [1, 2]. Для использования этих продуктов необходимо знать состав концентратов меркаптанов и строение меркаптанов. Следует изыскивать и другие области применения концентратов меркаптанов. Из природных меркаптанов, например, можно получать биссульфиды, которые должны обладать полезными свойствами [3]. [c.54]

    Биссульфиды типа К8—(СНз),—8К1, полученные из узких, фракций концентратов меркаптанов сопоставлялись по физикохимическим свойствам с биссульфидами, полученными из меркаптанов известного строения такого же молекулярного веса. На основании подобного сравнения и сопоставления ПМР-, Масс- ИК-спектров установлено строение V биссульфидов (XXIV— —XXX). [c.55]

    Получены новые индивидуальные биссульфиды и биссульфиды из узких фракций концентратов меркаптанов в реакции с дигалоидалканами и изучены их физико-химические свойства. [c.69]

    В исследованиях компании Галф Ойл оф Кэнеда установлено, что сероводород и элементарная сера являются активными корродирующими агентами и что корродирующие свойства меркаптанов усиливаются элементарной серой и подавляются сероводородом. Другие причины коррозии — взаимодействие частиц серы с окислами железа стенок складских резервуаров СНГ, а также реакции сульфидов с кислородом. Алифатические дисульфиды и дисульфид углерода, согласно требованиям А5ТМ 1838, отнесены к некорродирующим агентам. [c.33]

chem21.info

Способ определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти

Изобретение относится к методам аналитического контроля качества нефти и может быть использовано в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей отраслях промышленности. Способ включает отбор и подготовку пробы, нагревание пробы нефти в течение 20-40 мин до температуры 340-360°С с отбором дистиллята и с одновременным вытеснением вновь образующихся сероводорода и легких меркаптанов инертным газом из нефти и дистиллята в последовательно расположенные поглотительные растворы с последующим иодометрическим титрованием этих растворов, при этом в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют подкисленный раствор хлорида кадмия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют щелочной раствор хлорида кадмия. Достигается повышение точности и информативности анализа. 1 табл., 1 ил.

 

Изобретение относится к методам аналитического контроля качества нефти и может быть использовано в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей отраслях промышленности.

Известен способ определения сероводорода и меркаптановой серы при исследовании термостабильности сераорганических соединений туймазинских нефтей [Сб. «Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах», под ред. Оболенцева Р.Д., т.1, 1958, с.51-63]. По данному способу пробу нефти объемом 5 л помещают в куб из нержавеющей стали с насадочной колонкой, куб соединяют с конденсатором-холодильником, приемником и системой абсорберов, наполненных 10%-ым раствором хлорида кадмия, подкисленного раствором соляной кислотой для поглощения сероводорода и 0,05 н. раствором азотнокислого серебра для поглощения меркаптанов. Через нефть пропускают ток аргона, для вытеснения образующегося сероводорода в поглотительные растворы. Нефть выдерживают при постоянной температуре (100, 150, 200 и 300°С) в течение 10 ч для каждой температуры. Содержимое абсорберов анализировалось стандартными методами.

Недостатком данного способа являются длительность нагрева нефти при проведении анализа, высокая стоимость азотнокислого серебра, использование перегонного куба из нержавеющей стали, так как сероводород и меркаптаны взаимодействуют при высокой температуре с материалом куба и образуют сульфиды и меркаптиды тяжелых металлов, а значит в результаты вкрадывается ошибка.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому решению является способ определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти, нефтепродуктах и газовом конденсате (Патент РФ № 2285917, МПК G01N 33/22, G01N 33/26, G01N 31/16, С01В 17/16, С07С 321/04, опубл. 20.10.2006), в котором пробу нефти отбирают в количестве 2-5 г, термостатируют при температуре 50-70°С и одновременно вытесняют сероводород и легкие меркаптаны инертным газом или воздухом в последовательно расположенные поглотительные растворы в течение 2-5 мин, при этом в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют раствор углекислого натрия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют раствор гидроокиси натрия. После полного извлечения сероводорода и легких меркаптанов в полученных растворах определяют количественное содержание сероводорода и легких меркаптанов методом йодометрического титрования.

Недостатками данного способа являются увеличение погрешности и разброс результатов измерений из-за относительно малого объема анализируемой пробы и применения в качестве поглотительных растворов карбоната натрия и гидроксида натрия [А.П.Крешков. Основы аналитической химии. М.: «Химия», 1965, с.207-208 Ф.Коттон. Современная неорганическая химия. М.: «Мир», ч.2, 1969, с.429].

Техническим результатом предлагаемого способа является уменьшение погрешности определения сероводорода и легких меркаптанов в нефти. Кроме того, способ позволяет определять сероводород и легкие меркаптаны, как содержащиеся в исходной нефти, так и выделяющиеся при нагревании нефти с разложением термически нестойких серусодержащих соединений.

Технический результат достигается тем, что в способе определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти, включающем отбор и подготовку пробы, нагревание пробы нефти в течение 20-40 мин до температуры 340-360°С с отбором дистиллята и с одновременным вытеснением вновь образующихся сероводорода и легких меркаптанов инертным газом из нефти и дистиллята в последовательно расположенные поглотительные растворы с последующим йодометрическим титрованием этих растворов, в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют подкисленный раствор хлорида кадмия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют щелочной раствор хлорида кадмия.

На чертеже приведена схема установки для определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти.

Установка содержит воздушный термостат 1, в который помещена трехгорлая колба-куб 2, снабженная термометром 3 и барботером 4 инертного газа, соприкасающихся с дном колбы-куба 2, насадку с термометром 5 для определения температуры паров нефти, холодильник 6, колбу-приемник 7 с барботером 8, доходящим до дна колбы-приемника 7, которая установлена в водяной термостат 9. Колба-приемник 7 соединена гибким шлангом 10 с системой склянок 11 с поглотительными растворами подкисленного раствора хлорида кадмия для определения сероводорода и склянок 12 с поглотительными растворами щелочного раствора хлорида кадмия для определения меркаптанов. Система поглотительных склянок соединена с пузырьковым расходомером 13, предназначенным для определения расхода инертного газа.

Реализация способа происходит следующим образом.

В колбу-куб 2 помещают пробу нефти, включают подачу инертного газа (гелия) через барботер 4, применение воздуха недопустимо ввиду окисления выделяющихся сероводорода и меркаптанов. Нагревают нефть до температуры 340-360°С в течение 20-40 мин. Выбор температуры обусловлен тем, что необходимо стандартизировать результаты для различных нефтей, при нагревании нефти ниже 340°С произойдет неполное выделение сероводорода и легких меркаптанов, а нагревание более 360°С нецелесообразно ввиду разложения в этих условиях углеводородов нефти. Температуру нефти регулируют с помощью термометра 3. Пары нефти конденсируются в холодильнике 6 и собираются в колбе-приемнике 7. Одновременно вытесняют вновь образующиеся сероводород и легкие меркаптаны инертным газом из нефти и дистиллята в последовательно расположенные поглотительные растворы, при этом в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют подкисленный раствор хлорида кадмия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют щелочной раствор хлорида кадмия.

Предлагаемый способ определения сероводорода и легких меркаптанов в нефти апробирован в лабораторных условиях на различных нефтях.

Примеры конкретного выполнения.

Пример 1. Для определения сероводорода и легких меркаптанов используют образец нефти № 1 с содержанием общей серы 0,29 мас.% Пробу нефти объемом 100 см3 и массой 0,082 кг помещают в трехгорлую колбу-куб 2. Включают подачу инертного газа с расходом 6-10 дм3/ч через барботер 4, в качестве инертного газа использовали гелий. Нагревают пробу нефти до температуры 340°С в течение 20 мин с одновременным отбором дистиллята в колбу-приемник 7, через дистиллят также производят подачу гелия для вытеснения сероводорода и меркаптанов. Колбу-приемник 7 помещают в водяной термостат 9, в котором для более полного вытеснения сероводорода и меркаптанов поддерживают температуру 50°С. Затем отключают нагрев и выдерживают систему при подаче гелия 15 мин до полного удаления сероводорода и меркаптанов. После чего определяют количественное содержание сероводорода и меркаптанов методом йодометрического титрования. Данный метод заключается в том, что содержимое каждой поглотительной склянки 11 с подкисленным раствором хлорида кадмия количественно переносят в коническую колбу, добавляют 10 см3 раствора йода 0,1 н., титруют раствором тиосульфата натрия 0,1 н., при изменении цвета раствора до бледно-желтого добавляют 1 см3 0,5% раствора крахмала в качестве индикатора. По изменению цвета определяют конец титрования. Зная концентрацию раствора и объем ушедшего на титрование тиосульфата натрия, рассчитывают количество сероводорода. Для определения количества легких меркаптанов поступают аналогично, только перед добавлением йода в поглотительный раствор из склянки 12 приливают 10 см3 раствора соляной кислоты 1:1. Содержание сероводорода составило 77,7 мг/кг, легких меркаптанов 20,6 мг/кг. Далее повторяют эксперимент и задают температуру нагрева 350°С и 360°С и время нагрева 30 и 40 мин соответственно, содержание сероводорода составило 100,0 и 101,1 мг/кг, легких меркаптанов 26,5 и 26,7 мг/кг соответственно.

Пример 2. Для определения сероводорода и легких меркаптанов используют образец нефти № 2 с содержанием общей серы 0,13 мас.%, объемом 100 см3 и массой 0,088 кг. Определение сероводорода и легких меркаптанов производили аналогично примеру 1. Содержание сероводорода и легких меркаптанов составило при температуре 340°С и времени нагрева 20 мин - 27,5 мг/кг и 15,4 мг/кг, при 350°С и 30 мин - 29,0 мг/кг и 16,4 мг/кг, при 360°С и 40 мин - 29,3 мг/кг и 16,5 мг/кг.

Пример 3. Для определения сероводорода и легких меркаптанов использовали образец нефти № 3 с содержанием общей серы 0,66 мас.%, объемом 100 см3 и массой 0,084 кг. Определение сероводорода и легких меркаптанов производили аналогично примеру 1. Содержание сероводорода и легких меркаптанов составило при температуре 340°С и времени нагрева 20 мин - 55,8 мг/кг и 13,0 мг/кг, при 350°С и 30 мин - 56,8 мг/кг и 13,4 мг/кг, при 360°С и 40 мин - 57,2 мг/кг и 13,6 мг/кг.

Данные, полученные при определении сероводорода и легких меркаптанов, сведены в таблицу.

Таблица
Наименование пробы Масса пробы, кг Содержание общей серы, мас.% Температу-ра, °С Время нагрева, мин Содержание сероводорода, мг/кг Содержание легких меркаптанов, мг/кг
нефть №1 0,082 0,29 340 20 77,7 20,6
нефть №1 0,082 0,29 350 30 100,0 26,5
нефть №1 0,082 0,29 360 40 101,1 26,7
нефть №2 0,088 0,13 340 20 27,5 15,4
нефть №2 0,088 0,13 350 30 29,0 16,4
нефть №2 0,088 0,13 360 40 29,3 16,5
нефть №3 0,084 0,66 340 20 55,8 13,0
нефть №3 0,084 0.66 350 30 56,8 13,4
нефть №3 0,084 0,66 360 40 57,2 13,6

Необходимым и достаточным условием при определении сероводорода и легких меркаптанов предлагаемым способом является высшая температура нагрева нефти 350°С, время нагрева 30 мин.

Использование предлагаемого технического решения позволит повысить точность определения количества сероводорода и легких меркаптанов. Выявлять нефти, содержащие нестабильные термически серосодержащие соединения, получать представление о коррозионной активности данной нефти и необходимых технологических процедурах для сохранения оборудования при ее перегонке. Кроме того, данное техническое решения позволяет определять количество сероводорода и меркаптанов как растворенных в нефти, так и выделяющихся при нагревании нефти с разложением термически нестойких серусодержащих соединений.

Способ определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти, включающий отбор и подготовку пробы, нагревание пробы нефти в течение 20-40 мин до температуры 340-360°С с отбором дистиллята и с одновременным вытеснением вновь образующихся сероводорода и легких меркаптанов инертным газом из нефти и дистиллята в последовательно расположенные поглотительные растворы с последующим иодометрическим титрованием этих растворов, при этом в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют подкисленный раствор хлорида кадмия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют щелочной раствор хлорида кадмия.

www.findpatent.ru

Содержание меркаптанов и сероводорода

Титраторы модельной серии AT

Титраторы модельной серии AT позволяют решать широкий спектр аналитических задач различной степени сложности.

Предназначены для потенциометрического и фотометрического титрования различных типов:

  1. кислотно-основного,
  2. окислительно-восстановительного,
  3. хелатометрического,
  4. титрования с поляризованными электродам.

Характеристики общие для всех моделей

  • Взаимозаменяемые блоки бюреток на 1,5, 10, 20 и 50 мл
  • В базовый комплект всегда входит бюретка на 20 мл
  • Интерфейс RS-232C для вывода данных
  • Интерфейс RS-232C для подключения весов
  • Интерфейс для подключения принтера
  • Возможность автоматического ввода веса образца с электронных весов
  • Возможность подключения автоматического устройства смены проб
  • Встроенные стандартные программы титрования с типовыми параметрами
  • Возможности разработки адаптированных программ пользователя на основе типовых программ
  • Программы автоматического определения титра используемого для титрования реагента
  • В базовый комплект входит комбинированный рН электрод и электрод температурной компенсации

Со всеми моделями поставляются готовые методики для проведения анализа

  • Кислотного числа нефтепродуктов по ASTM D664, IP 177, BS 4457 и основного числа по ASTM D2896, IP276
  • Бромного числанефтепродуктов по ASTM D1159, IP 130
  • Меркаптановой серы и сероводорода в нефтепродуктах по ASTM D3227, IP 342, UOP 163, ГОСТ 17323
  • Cодержания хлористых солей в нефти по ГОСТ 21534, методы А и Б
  • Содержания органических хлоридов в нефти по ASTM D4929, метод A

 

 

Автоматический потенциометрический титратор. Модель АТ-500N.

Простая недорогая модель с минимальным набором функций. Имеет текстовый жидкокристаллический дисплей на 2 строки, автоматическую бюретку и магнитную мешалку. Принтер не входит в базовый комплект.Госреестр средств измерений РФ № 22069-01

Характеристики

  • Четыре стандартные программы: титрование фона, титрование до точек перегиба (максимум 3), титрование до заданного потенциала/объема, титрование заданными дозами, а также возможность создавать дополнительно 16 методов пользователя
  • Возможные типы детекторов: потенциометрический, потенциометрический с поляризацией, фотометрический
  • Кривая титрования не выводится на дисплей, но может быть выведена на принтер
  • Может комплектоваться как одним (модель AT-500N-1), так и двумя (модель АТ-500N-2), бюреточными модулями

 

 

Автоматический потенциометрический титратор. Модель АТ-510

Продвинутая модель с расширенным набором функций. Имеет большой символьно-графический жидкокристаллический дисплей, автоматическую бюретку и магнитную мешалку. Принтер входит в базовый комплект.Госреестр средств измерений РФ № 22069-01 

Характеристики

  • Семь стандартных программ: титрование фона, титрование до точек перегиба (максимум 7), титрование до заданного потенциала/объема, титрование заданными дозами, титрование нефтепродуктов, титрование по Карлу Фишеру, а также возможность создавать дополнительно 40 методов пользователя
  • Возможные типы детекторов: потенциометрический, потенциометрический с поляризацией, фотометрический, кондуктометрический
  • Хранение программ и результатов титрования на электронной карточке
  • Кривая титрования выводится на дисплей в реальном времени
  • Может комплектоваться модулем титрования по Карлу Фишеру (KF-510), модулем для определения ХПК, пропеллерной мешалкой
  • Возможность подключения до 9 дополнительных бюреточных модулей АРВ-510
 
 Автоматическая бюретка АРВ-510
Работает совместно с титратором AT-510, или как самостоятельное устройство для простой и удобной реализации методик с визуальным окончанием титрования. 

techob.ru

Меркаптаны определение - Справочник химика 21

    Сульфидная сера определяется в отдельной пробе методом потенциометрического титрования. При практическом освоении этого метода нами выяснено, что вопрос удаления маркаптанной серы раствором азотнокислого серебра является недоработанным. Были взяты листилляты туймазинской нефти, введеновский нефти,ельской нефти и два образца стандартного топлива. Во фракции туймазинской нефти содержание меркаптанов, определенное стандартным методом, практически было равно нулю. Обработка этих продуктов раствором азотнокислого серебра не привела к каким-либо внешним изменениям. В остальных названных нефтях и нефтепродуктах содержание меркаптанной серы составляло от 0,025 до 0,3% при обработке этих продуктов раствором азотнокислого серебра их цвет изменялся от светло-желтого или желтого до коричневого или черного, причем в некоторых случаях наблюдалось выпадение обильного черного осадка. Это явление при разработке метода авторами не было замечено, так как ими метод проверялся только на туймазинских нефтях, другие нефти не испытывались. Этот факт может обусловить, по моему мнению, то, что в фильтратах после удаления меркаптанов нельзя будет опре- [c.216]     На примесь меркаптанов, определенную независимым методом, может быть введена , поправка. [c.62]

    Затем приступают к потенциометрическому титрованию меркаптанов. Определение проводят два раза и берут среднее арифметическое, если результаты двух определений не расходятся между собой более чем на 0,0004% меркаптанной серы. [c.93]

    Очистка от серы до некоторой степени рассматривается в гл. IV. Очистка нефтяных дистиллятов от меркаптанов щелочными реагентами представляет определенный интерес. [c.32]

    В товарных автомобильных бензинах могут присутствовать меркаптаны самого различного строения. Для оценки допустимого количества меркаптанов в товарных автомобильных бензинах проведено [19] одновременное определение содержания меркаптанов и коррозионной агрессивности ряда свежих образцов бензинов различного происхождения. [c.299]

    Результаты опытов по определению порядка реакции по меркаптану [c.72]

    Поглощение сероводорода из газа подкисленным раствором хлорида калия и меркаптанов — щелочным раствором хлорида кадмия с последующим иодометрическим определением образовавшихся сульфида и меркап-тида кадмия в поглотительных растворах [c.61]

    По способу Горного Бюро США элементарная, меркаптанная и дисульфид-ная сера в бензинах определяется не по разности в ламповых определениях, а в отдельных пробах. Сульфидная сера определяется так же, как и по методу Фарагера, по разности. По методу Горного Бюро доля остаточной серы оказывается меньшей, так как для определения ароматических сульфидов вводится новый реагент — окисная азотнокислая ртуть. Схема определения сернистых соединений по методу Горного бюро США представлена ниже. [c.432]

    Описываемое испытание, принятое как стандартное во многих странах, служит для качественного определения активных сернистых соединений (сероводорода и меркаптанов), присутствуюш,их в лигроинах, керосинах и других продуктах и главным образом в бензинах. [c.384]

    По мнению Американского общества по испытанию материалов [23], докторская проба менее пригодна для разъедающих соединений серы, чем проба на медную пластинку. Докторская проба является наилучшей для определения меркаптанов, однако мо кно ли считать меркаптаны вредными примесями в той малой концентрации, в которой они содержатся в большинстве очищенных продуктов, еще не установлено. [c.384]

    Для раздельного определения сероводорода и меркаптанов нри их совместном присутствии можно рекомендовать полярографический метод [c.427]

    Продукт промывают дистиллированной водой и берут часть его на сожжение в ламповом приборе. Разность между соде ржанием серы носле обработки ртутью и после обработки раствором хлористого кадмия показывает содержание элементарной серы в продукте. После удаления элементарной серы образец для ускорения работы делится на дв( части 25% объемн. идет на определение меркаптанов, а 75% на определенне дисульфидов и последующего анализа. [c.431]

    По этой схеме в исследуемом образце бензина ламповым методом определяется содержание общей серы Л . Затем для определения суммы сероводородной и меркаптанной серы отдельная проба исследуемого образца титруется азотнокислым серебром (Г,). Другая проба обрабатывается подкисленным раствором хлористого кадмия и после удаления осадка сернистого кад- [c.433]

    Аналогично тому, как это делалось для элементарной серы, была проверена возможность полярографического определения дисульфидов в присутствии других сернистых соединений и элементарной серы. Результаты проверки показали, что полярографическому определению дисульфидов не мешают элементарная сера и алифатические сульфиды, но мешают меркаптаны, которые поэтому должны быть предварительно удалены. При удалении меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра дисульфиды не затрагиваются. [c.437]

    Г. СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ МЕРКАПТАННОЙ СЕРЫ [c.438]

    Могучей [70], которая нашла, что он вполне применим для определения меркаптанной серы в топливе Т прямой гонки из сернистых нефтей. Точность способа 0,001%. [c.439]

    Метод предназначается для прямого определения сульфидной серы в нефтяных дистиллятах. Определению мешают примеси сероводорода и меркаптанов. На примесь меркаптанов, определенную амперометрически, может быть введена поправка, так как в описанных условиях меркаптаны количественно превращаются в дисульфиды, далее не окисляющиеся и не мешающие определению. [c.247]

    Во ВНИИполимер было проведено подробное исследование процессов деструкции хлоропреновых каучуков (каучук СР и каучук П), полученных с разными регуляторами (сера и меркаптан) в присутствии и отсутствие антиоксиданта (неозона Д) по изменению содержания С = 0-, С—ОН- и С—С-групп, определенных по данным ИКС в процессах ускоренного старения (рис. 4). [c.381]

    Адсорбция — избирательное поглощение индивидуальных компонентов или их групп из газов, паров или жидкостей твердым поглотителем — адсорбентом. В этом процессе при определенных термодинамических параметрах извлекаемые (целевые) компоненты переходят из газовой или идкой фазы н твердую. При других параметрах процесса начинается обратный переход целевых компонентов из твердой фазы в газовую. Этот процесс называется д е с о р б ц и е й. Примером адсорбции может служить извлечение жидких углеводородоЕ из тощих потоков газа активированным углем, удаление в одел из газа силикагелем или алюмогелем, удаление меркаптанов молекулярными ситами и т. п. [c.50]

    Присутствие меркаптанов в топливах увеличивает растворимость в них определенных пластмасс, из которых изготовлены некоторые детали топливной систомы летательных аппаратов. [c.28]

    Определение содержания меркаптановой серы основано на свойстве меркаптанов, находящихся в топливе, взаимодействовать с аммиачным раствором сернокислой меди, образуя меркаптиды меди. [c.186]

    ТагинцевБ. Г., Аксельрод Ю. В.,Лейтес И. Л.,Дильман В. В., Хим. пром. № 2, 145 (1970). Определение межфазной поверхности и коэффициента массоотдачи в газовой фазе на колпачковой тарелке (при совместной абсорбции двуокиси углерода и этил меркаптан а щелочью при давлении 8—10 атм). [c.275]

    Определение серы в бензинах прямой гонки и в крэкинг-бензинаг состоит в определении активной серы, поскольку дисульфидная сера вполне нейтральна и не считается вредной, по крайней мере с точки зрения коррозии. Как известно, столь же безвредным считается тиофен и его гомологи. Так как обработка докторским раствором все жене может быть обставлена с количественным учетом результатов, н так как этот раствор делает бензин сладким , переводя меркаптаны в меркаптиды, а затем в дисульфиды, для определения меркаптанов необходимы иные методы анализа..  [c.185]

    В присутствии непредельных соединений иодометричеокое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней (596) предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при этом хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы 1) 147 а [c.185]

    Для определения порядка реакции по меркаптану испо п>зовали модельную смесь с постоянной исходной концентрацией н-додецилмеркаптана при меняющемся расходе модельного раствора в реактор ( мл/ мин) и одинаковом объёме катали затора (У= 36 см ). Результаты эксперименгов представлены в таблице 3.1 I. [c.72]

    Последовательность количественного определения сернистых соедивепий в топливе выбирается в зависимости от присутствия сероводорода и свободной серы. При их отсутствии (топливо 1 руппы I) анализ сводится к потенциометрическому определению в отдельных навесках меркаптанов (отдельная проба 2, титрование Т]), сульфидов (отдельная проба 3, титрование Т. ) и дисульфидов — в виде меркаптанов носле восстановления (отдельная ироба 4, титрование Т,,). [c.312]

    Пос.ле этого производят потепциометрпческое титрование меркаптанов (см. стр. 321). Опыт повторяют два раза и берут среднее из дву. определений (если они расходятся не более чем па 0,0004% меркаптановой серы). [c.326]

    Иа содер кание меркаптанов, которые в этих условиях количе-ствепьо окисляются в дисульфиды, вводят поправку из найденного количества сульфидной серы вычитают половинное количество меркаптановой серы. Дисульфиды не окисляются и определению не мешают, так н[c.326]

    Су ьфоны также являются кристаллическими вегцествами с вполае определенными темиературамп плавления. Такил образом, пользуясь одним реагентом, можно с большой точностью идентифицировать меркаптан в виде двух кристаллических производных. [c.332]

    Метод прямого, или объемного титрования [146]. Основан на прямом титровании навески нефти, предварительно разбавленной органическим растворителем (ГОСТ 10097—62). Применяется потенциометрическое титрование азотнокислым серебром. Большим недостатком метода является его чувствительность к сероводороду и меркаптанам. В присутсвии этих соединений либо полностью невозможно проведение потенциометрического титрования, либо существенно увеличивается ошибка в определении солесодержания. По этой причине с увеличением в общем объеме добычи нефти доли сернистых нефтей метод прямого титрования применяется все реже. Химические методы измерения солесодержания являются лабораторными методами и плохо поддаются автоматизации. [c.170]

    Выбор того или иного процесса для осуществления перечисленных стадий осуществ яется для каждого ГПЗ индивидуально в зависимости от характеристик сырья и существующих потребностей в определенных продуктах. Например, очистка газа от кислых компонентов может происходить в два этапа очистка от НгЗ и СО2 растворами аминов практически без извлечения меркаптанов и очистка от меркаптанов растворами щелочи или адсорбцией на цеолитах. Той же цели можно достигать и в одну стадию при использовании физикохимических абсорбентов, таких как Укарсол или Экосорб , способных одновременно извлекать Н25, СО2 и сераорганические соединения, хотя в этом случае степень извлечения меркаптанов ниже, чем при защелачивании. [c.177]

    Гербера, для меркаптанов в отсутствие сероводорода — методы амперометрического или кулонометрического титрования азотнокислым серебром. Для онределения свободной серы в присутствии дисульфидов можно рекомендовать метод Гербер и Шушариной для онределения только одной свободной серы — методы Гербер и Шушариной, Голла, Гаррисона и Гарвея или Экклестона и сотрудников для определения только одних дисульфидов — методы Гербер и Шушариной или Голла. Необходимо отметить, что полярографические методы Гербер и Гербер и Шушариной рекомендованы в чехословацкой химической литературе вместе с другими полярографическими методами для анализа ряда компонентов нефтепродуктов и для контроля процессов нефтепереработки [172]. [c.428]

    Указанную выпхе часть образца продукта загружают в делительную воронку и энергично встряхивают в течение 10 мин. с половинным объемом спиртового раствора плумбита. Затем дают смеси расслоиться, спускают отработанный плумбитный раствор и снова встряхивают продукт с половинным количеством свежего раствора плумбита. После отстоя спускают использованный раствор плумбита, а продукт несколько раз промывают дистиллированной водой и после фильтрации через бумажный фильтр направляют на определение содержания серы. Содержание серы, которое приходится на долю меркаптанов, равно разности между содержанис м серы в образце до и после обработки плумбитом. [c.431]

    Перед определением дисульфидов исследуемый образец бензина встряхивают с металлической ртутью для удаления элементарной серы, после чего определяют содержание элементарной серы до и после обработки ртутью ( 1 — Л2). Затем образец продукта обрабатывают раствором азотнокислого серебра для удаления сероводорода и меркаптанов. Дисульфиды восстанавливают цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте до меркаптанов и определяют титрованием последних азотнокислым серебром Т ). Алифатические сульфиды и тиофаны определяют по разности величин содержания ламповой серы до и после обработки бензина а отнокислой закисной ртутью (Л — Л . Ароматические сульфиды определяют также по разности после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью. Так как одновременно с ароматическими сульфидами удаляются дисульфиды, то их содержание приходится вычитать из содержания серы, полученной как разность между двумя определениями до и после обработки бензина окисной азотнокислой ртутью [c.434]

    Для определения меркаптанной серы навеску 1 фильтрата I вводят в спир-товый раствор азотнокислого аммония и подвергают ее амперометричсскому титрованию водным раствором азотнокислого серебра Т ). Спиртовый рас- [c.434]

    Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

    Для уточнения рассматриваемого вопроса Р. Д. Оболенцев, Б. В. Айвазов, А. А. Ратовская провели опыты с искусственными растворами синтетических меркаптанов и сульфидов в обессеренной керосиновой фракции. В этих опытах меркаптаны определяли амперометрическим титрованием, а сульфиды — потенциометрическим титрованием после удаления меркаптанов 1 %-ным раствором азотнокислого серебра. Кроме того, были проведены опыты, в которых для удаления меркаптанов применяли 5%-ный раствор уксуснокислого кадмия [181]. Результаты опытов показали, что при титровании и удалении меркаптанов азотнокислым серебром в присутствии и-дибутилсуль-фида последний в пределах погрешности определения не затрагивается. [c.437]

    Данные таблицы свидетельствуют о том, что относительная погрешность определения меркаптанной, дисульфидной и сульфидной серы при определении методом Отдела химии Башкирского филиала АН СССР меньше относительной погрешности определения этих же групп сернистых соединений методами Горного Бюро США и Фарагера. Следует отметить, что Фарагер проверял свой метод на растворах с относительно высоким содержанием определяемых групп. В этом случае, если бы автор взял искусственные растворы меньших концентраций, относительная погрешность была бы значительно большей. [c.438]

    При определении содержания меркаптанной серы в топливе, содержащем древес осмольный ингибитор или параоксидифениламин, а также продукты крекинга, топливо предварительно дважды обрабатывают 10%-ным раствором аммиака, взятым в количестве 20% от объема топлива, затем промывают два раза дистиллированной водой и фильтруют. [c.440]

chem21.info

Способ определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти

Изобретение относится к методам аналитического контроля качества нефти и может быть использовано в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей отраслях промышленности. Способ включает отбор и подготовку пробы, нагревание пробы нефти в течение 20-40 мин до температуры 340-360°С с отбором дистиллята и с одновременным вытеснением вновь образующихся сероводорода и легких меркаптанов инертным газом из нефти и дистиллята в последовательно расположенные поглотительные растворы с последующим иодометрическим титрованием этих растворов, при этом в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют подкисленный раствор хлорида кадмия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют щелочной раствор хлорида кадмия. Достигается повышение точности и информативности анализа. 1 табл., 1 ил.

Изобретение относится к методам аналитического контроля качества нефти и может быть использовано в нефтедобывающей и нефтеперерабатывающей отраслях промышленности.

Известен способ определения сероводорода и меркаптановой серы при исследовании термостабильности сераорганических соединений туймазинских нефтей [Сб. «Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах», под ред. Оболенцева Р.Д., т.1, 1958, с.51-63]. По данному способу пробу нефти объемом 5 л помещают в куб из нержавеющей стали с насадочной колонкой, куб соединяют с конденсатором-холодильником, приемником и системой абсорберов, наполненных 10%-ым раствором хлорида кадмия, подкисленного раствором соляной кислотой для поглощения сероводорода и 0,05 н. раствором азотнокислого серебра для поглощения меркаптанов. Через нефть пропускают ток аргона, для вытеснения образующегося сероводорода в поглотительные растворы. Нефть выдерживают при постоянной температуре (100, 150, 200 и 300°С) в течение 10 ч для каждой температуры. Содержимое абсорберов анализировалось стандартными методами.

Недостатком данного способа являются длительность нагрева нефти при проведении анализа, высокая стоимость азотнокислого серебра, использование перегонного куба из нержавеющей стали, так как сероводород и меркаптаны взаимодействуют при высокой температуре с материалом куба и образуют сульфиды и меркаптиды тяжелых металлов, а значит в результаты вкрадывается ошибка.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому решению является способ определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти, нефтепродуктах и газовом конденсате (Патент РФ № 2285917, МПК G01N 33/22, G01N 33/26, G01N 31/16, С01В 17/16, С07С 321/04, опубл. 20.10.2006), в котором пробу нефти отбирают в количестве 2-5 г, термостатируют при температуре 50-70°С и одновременно вытесняют сероводород и легкие меркаптаны инертным газом или воздухом в последовательно расположенные поглотительные растворы в течение 2-5 мин, при этом в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют раствор углекислого натрия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют раствор гидроокиси натрия. После полного извлечения сероводорода и легких меркаптанов в полученных растворах определяют количественное содержание сероводорода и легких меркаптанов методом йодометрического титрования.

Недостатками данного способа являются увеличение погрешности и разброс результатов измерений из-за относительно малого объема анализируемой пробы и применения в качестве поглотительных растворов карбоната натрия и гидроксида натрия [А.П.Крешков. Основы аналитической химии. М.: «Химия», 1965, с.207-208 Ф.Коттон. Современная неорганическая химия. М.: «Мир», ч.2, 1969, с.429].

Техническим результатом предлагаемого способа является уменьшение погрешности определения сероводорода и легких меркаптанов в нефти. Кроме того, способ позволяет определять сероводород и легкие меркаптаны, как содержащиеся в исходной нефти, так и выделяющиеся при нагревании нефти с разложением термически нестойких серусодержащих соединений.

Технический результат достигается тем, что в способе определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти, включающем отбор и подготовку пробы, нагревание пробы нефти в течение 20-40 мин до температуры 340-360°С с отбором дистиллята и с одновременным вытеснением вновь образующихся сероводорода и легких меркаптанов инертным газом из нефти и дистиллята в последовательно расположенные поглотительные растворы с последующим йодометрическим титрованием этих растворов, в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют подкисленный раствор хлорида кадмия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют щелочной раствор хлорида кадмия.

На чертеже приведена схема установки для определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти.

Установка содержит воздушный термостат 1, в который помещена трехгорлая колба-куб 2, снабженная термометром 3 и барботером 4 инертного газа, соприкасающихся с дном колбы-куба 2, насадку с термометром 5 для определения температуры паров нефти, холодильник 6, колбу-приемник 7 с барботером 8, доходящим до дна колбы-приемника 7, которая установлена в водяной термостат 9. Колба-приемник 7 соединена гибким шлангом 10 с системой склянок 11 с поглотительными растворами подкисленного раствора хлорида кадмия для определения сероводорода и склянок 12 с поглотительными растворами щелочного раствора хлорида кадмия для определения меркаптанов. Система поглотительных склянок соединена с пузырьковым расходомером 13, предназначенным для определения расхода инертного газа.

Реализация способа происходит следующим образом.

В колбу-куб 2 помещают пробу нефти, включают подачу инертного газа (гелия) через барботер 4, применение воздуха недопустимо ввиду окисления выделяющихся сероводорода и меркаптанов. Нагревают нефть до температуры 340-360°С в течение 20-40 мин. Выбор температуры обусловлен тем, что необходимо стандартизировать результаты для различных нефтей, при нагревании нефти ниже 340°С произойдет неполное выделение сероводорода и легких меркаптанов, а нагревание более 360°С нецелесообразно ввиду разложения в этих условиях углеводородов нефти. Температуру нефти регулируют с помощью термометра 3. Пары нефти конденсируются в холодильнике 6 и собираются в колбе-приемнике 7. Одновременно вытесняют вновь образующиеся сероводород и легкие меркаптаны инертным газом из нефти и дистиллята в последовательно расположенные поглотительные растворы, при этом в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют подкисленный раствор хлорида кадмия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют щелочной раствор хлорида кадмия.

Предлагаемый способ определения сероводорода и легких меркаптанов в нефти апробирован в лабораторных условиях на различных нефтях.

Примеры конкретного выполнения.

Пример 1. Для определения сероводорода и легких меркаптанов используют образец нефти № 1 с содержанием общей серы 0,29 мас.% Пробу нефти объемом 100 см3 и массой 0,082 кг помещают в трехгорлую колбу-куб 2. Включают подачу инертного газа с расходом 6-10 дм3/ч через барботер 4, в качестве инертного газа использовали гелий. Нагревают пробу нефти до температуры 340°С в течение 20 мин с одновременным отбором дистиллята в колбу-приемник 7, через дистиллят также производят подачу гелия для вытеснения сероводорода и меркаптанов. Колбу-приемник 7 помещают в водяной термостат 9, в котором для более полного вытеснения сероводорода и меркаптанов поддерживают температуру 50°С. Затем отключают нагрев и выдерживают систему при подаче гелия 15 мин до полного удаления сероводорода и меркаптанов. После чего определяют количественное содержание сероводорода и меркаптанов методом йодометрического титрования. Данный метод заключается в том, что содержимое каждой поглотительной склянки 11 с подкисленным раствором хлорида кадмия количественно переносят в коническую колбу, добавляют 10 см3 раствора йода 0,1 н., титруют раствором тиосульфата натрия 0,1 н., при изменении цвета раствора до бледно-желтого добавляют 1 см3 0,5% раствора крахмала в качестве индикатора. По изменению цвета определяют конец титрования. Зная концентрацию раствора и объем ушедшего на титрование тиосульфата натрия, рассчитывают количество сероводорода. Для определения количества легких меркаптанов поступают аналогично, только перед добавлением йода в поглотительный раствор из склянки 12 приливают 10 см3 раствора соляной кислоты 1:1. Содержание сероводорода составило 77,7 мг/кг, легких меркаптанов 20,6 мг/кг. Далее повторяют эксперимент и задают температуру нагрева 350°С и 360°С и время нагрева 30 и 40 мин соответственно, содержание сероводорода составило 100,0 и 101,1 мг/кг, легких меркаптанов 26,5 и 26,7 мг/кг соответственно.

Пример 2. Для определения сероводорода и легких меркаптанов используют образец нефти № 2 с содержанием общей серы 0,13 мас.%, объемом 100 см3 и массой 0,088 кг. Определение сероводорода и легких меркаптанов производили аналогично примеру 1. Содержание сероводорода и легких меркаптанов составило при температуре 340°С и времени нагрева 20 мин - 27,5 мг/кг и 15,4 мг/кг, при 350°С и 30 мин - 29,0 мг/кг и 16,4 мг/кг, при 360°С и 40 мин - 29,3 мг/кг и 16,5 мг/кг.

Пример 3. Для определения сероводорода и легких меркаптанов использовали образец нефти № 3 с содержанием общей серы 0,66 мас.%, объемом 100 см3 и массой 0,084 кг. Определение сероводорода и легких меркаптанов производили аналогично примеру 1. Содержание сероводорода и легких меркаптанов составило при температуре 340°С и времени нагрева 20 мин - 55,8 мг/кг и 13,0 мг/кг, при 350°С и 30 мин - 56,8 мг/кг и 13,4 мг/кг, при 360°С и 40 мин - 57,2 мг/кг и 13,6 мг/кг.

Данные, полученные при определении сероводорода и легких меркаптанов, сведены в таблицу.

Таблица
Наименование пробы Масса пробы, кг Содержание общей серы, мас.% Температу-ра, °С Время нагрева, мин Содержание сероводорода, мг/кг Содержание легких меркаптанов, мг/кг
нефть №1 0,082 0,29 340 20 77,7 20,6
нефть №1 0,082 0,29 350 30 100,0 26,5
нефть №1 0,082 0,29 360 40 101,1 26,7
нефть №2 0,088 0,13 340 20 27,5 15,4
нефть №2 0,088 0,13 350 30 29,0 16,4
нефть №2 0,088 0,13 360 40 29,3 16,5
нефть №3 0,084 0,66 340 20 55,8 13,0
нефть №3 0,084 0.66 350 30 56,8 13,4
нефть №3 0,084 0,66 360 40 57,2 13,6

Необходимым и достаточным условием при определении сероводорода и легких меркаптанов предлагаемым способом является высшая температура нагрева нефти 350°С, время нагрева 30 мин.

Использование предлагаемого технического решения позволит повысить точность определения количества сероводорода и легких меркаптанов. Выявлять нефти, содержащие нестабильные термически серосодержащие соединения, получать представление о коррозионной активности данной нефти и необходимых технологических процедурах для сохранения оборудования при ее перегонке. Кроме того, данное техническое решения позволяет определять количество сероводорода и меркаптанов как растворенных в нефти, так и выделяющихся при нагревании нефти с разложением термически нестойких серусодержащих соединений.

Формула изобретения

Способ определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти, включающий отбор и подготовку пробы, нагревание пробы нефти в течение 20-40 мин до температуры 340-360°С с отбором дистиллята и с одновременным вытеснением вновь образующихся сероводорода и легких меркаптанов инертным газом из нефти и дистиллята в последовательно расположенные поглотительные растворы с последующим иодометрическим титрованием этих растворов, при этом в качестве поглотительного раствора для определения сероводорода используют подкисленный раствор хлорида кадмия, а в качестве поглотительного раствора для определения легких меркаптанов используют щелочной раствор хлорида кадмия.

bankpatentov.ru