Стехиометрический состав топлива, показатель качества сгорания. Стехиометрическая концентрация нефти


Показатели пожаровзрывоопасности веществ => 2.8. метод расчета стехиометрической концентрации горючего вещества в воздухе. 2.9. методы расчета адиабатической...

2.8. Метод расчета стехиометрической концентрации горючего вещества в воздухе

 

Для горючих веществ, состоящих из атомов С, Н, О, N, S, Si, Р, F, Cl, Br, J, стехиометрическая концентрация в процентах объемных определяется по формуле

 

jст = 100/(4,84b + 1), (32)

где b = mс + ms + msi + 2,5mР + 0,25(mн - mх) - 0,5mО. (33)

 

В формуле (33) mc, ms, mSi, mP, mн, mО - число атомов углерода, серы, кремния, фосфора, водорода и кислорода в молекуле горючего; mх - суммарное число атомов F, Cl, Br, J в молекуле горючего.

Пример. Рассчитать стехиометрическую концентрацию этиленгликоля С2Н6O2 в воздухе по формуле (32).

По формуле (33) вычисляем:

b = 2 + 0,25 × 6 - 0,5 × 2 = 2,5.

Рассчитываем jст по формуле (32):

jст = 100/(4,84 × 2,5 + 1) = 7,63 % (об.).

 

2.9. Методы расчета адиабатической температуры горения стехиометрических
смесей горючего с воздухом Тад при постоянном давлении

 

2.9.1. Методы расчета адиабатической температуры горения стехиометрических
смесей горючих с воздухом без учета степени диссоциации продуктов горения

Для расчета адиабатической температуры горения стехиометрической смеси горючего с воздухом без учета степени диссоциации продуктов горения определяется состав исходной смеси и продуктов сгорания по уравнению материального баланса для химической реакции горения, записанному в общем виде:

 

(34)

 

Состав исходной смеси характеризует левая часть равенства (34), а состав продуктов горения - правая.

Используя уравнение материального баланса (34), можно составить уравнение энергетического баланса, приравнивая сумму абсолютных энтальпий исходных веществ (при начальной температуре Т0, К) к сумме абсолютных энтальпий продуктов горения (при адиабатической температуре горения стехиометрической смеси):

 

(35)

 

Учитывая, что исходная смесь состоит из одного моля горючего вещества, b молей кислорода и 3,84b молей азота, а продуктами сгорания являются СО2, SO2, SiO2, P4O10, Н2О и галоидкислоты НХ (где X - это F, Cl, Br, J), уравнение (35) можно записать следующим образом:

 

(36)

 

Задача вычисления адиабатической температуры горения сводится к нахождению такой температуры продуктов горения, при которой сумма абсолютных энтальпий продуктов горения , выражаемая правой частью уравнения (36), окажется равной сумме абсолютных энтальпий исходных (начальных) веществ , выражаемой левой частью уравнения.

Значения абсолютных энтальпий простых веществ и продуктов горения при температурах 298-4000 К приведены в табл. 13 и 14. Величина теплоты образования одного моля горючего вещества берется из справочной литературы или определяется расчетным путем.

 

Таблица 13

 

Абсолютные энтальпии простых веществ и продуктов горения при 298,15 К

 

Вещество

Абсолютная энтальпия при 298,15 К, кДж/моль

Вещество

Абсолютная энтальпия при 298,15 К, кДж/моль

Ar (газ)

6,190

НСl (газ)

35,960

Вr2 (жидкость)

-21,159

HF (газ)

8,590

С (графит)

385,450

Н2О (жидкость)

-34,071

С (газ)

1108,235

Н2О (газ)

9,898

CF4 (газ)

87,688

N2 (газ)

8,660

СО2 (газ)

9,359

O2 (газ)

8,674

Сl2 (газ)

9,171

Р (тв. белый)

719,625

F2 (газ)

306,678

S (ромбическая)

298,460

Н2 (газ)

247,151

S2 (газ)

725,954

НВr (газ)

76,477

Воздух

8,661

 

 

Si

906,514

 

Стандартные теплоты образования с достаточной для практических целей точностью можно рассчитать по аддитивным вкладам связей по формуле

 

(37)

 

где nj - число связей j-го типа в молекуле соединения; - аддитивный вклад связи j-го типа (табл. 15).

При расчете энтальпии необходимо учитывать следующие особенности.

1. Значение аддитивного вклада связи между одними и теми же элементами в общем виде зависит от структурной валентности атомов, участвующих в связи, кратности связи, наличия напряженной структуры молекул, связанной с деформацией валентных углов, взаимного сопряжения связей. Величина структурной валентности указана в табл. 15 в виде верхнего индекса символа элемента.

 

Таблица 14

 

Абсолютные энтальпии простых веществ и продуктов их горения, кДж/моль

 

т, к

Воздух

СО2

СО

О2

О

Н2О

ОН

Н2

Н

N2

Аr

С (графит)

0

0

0

279,07

0

246,55

0

158,04

238,94

335,17

0

89,78

0

393,21

298,15

8,66

9,35

287,74

8,67

253,27

9,91

166,86

247,39

341,36

8,67

98,95

6,19

394,19

400

11,64

13,36

290,71

11,69

255,48

13,36

169,88

250,37

343,47

11,64

101,99

8,30

395,21

600

17,62

22,25

296,67

17,91

259,73

20,41

175,78

256,22

347,63

17,56

108,09

12,46

398,14

800

23,86

32,14

302,90

24,49

263,93

27,93

181,72

262,11

351,79

23,71

114,48

16,61

401,87

1000

30,36

42,72

309,40

31,36

268,12

35,94

187,76

268,09

355,94

30,13

121,15

20,77

406,02

1200

37,09

53,77

316,14

38,41

272,29

44,48

193,98

274,21

360,09

36,78

128,02

24,92

410,45

1400

44,00

65,19

323,04

45,60

276,46

53,51

200,39

280,49

364,24

43,61

135,04

29,08

415,09

1600

51,05

76,87

330,08

52,91

280,63

62,97

206,99

286,95

368,40

50,58

142,17

33,23

419,90

1800

58,20

88,70

337,21

60,31

284,79

72,82

213,72

293,57

372,55

57,65

149,39

37,38

424,83

2000

65,44

100,71

344,42

67,81

288,96

83,02

220,60

300,36

376,70

64,81

156,66

41,54

429,85

2200

72,76

112,82

351,69

75,41

293,11

93,41

227,60

306,99

380,86

71,97

163,98

45,69

434,53

2400

80,14

125,04

359,01

83,10

297,28

104,14

234,71

314,03

385,01

79,26

171,35

49,85

439,69

2600

86,58

137,32

366,37

90,88

301,44

115,08

241,91

321,19

389,16

86,57

178,75

54,00

444,92

2800

95,06

149,69

373,77

98,74

305,61

126,22

249,22

328,46

393,32

93,91

186,17

58,15

450,20

3000

102,60

162,10

381,18

106,69

309,79

137,56

256,56

335,82

397,47

101,30

193,62

62,307

455,54

3200

110,17

174,55

388,64

114,72

313,98

149,05

263,99

343,27

401,62

108,71

201,08

66,46

460,93

3400

117,77

187,06

396,10

122,82

318,18

160,69

271,49

350,81

405,77

116,14

208,57

70,60

466,37

3600

125,41

199,61

403,60

130,98

322,39

172,47

279,04

358,44

409,93

123,61

216,08

74,77

471,94

3800

133,08

212,19

411,10

139,22

326,62

184,37

286,65

366,13

414,08

131,08

223,60

78,92

477,41

4000

140,78

224,81

418,63

147,51

330,87

196,42

294,30

373,90

418,23

138,58

231,13

83,08

483,00

firenotes.ru

Стехиометрический состав - смесь - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Стехиометрический состав - смесь

Cтраница 1

Стехиометрический состав смеси - состав, который точно соответствует количественному содержанию веществ, соединяемых друг с другом при реакции горения.  [1]

Для стехиометрического состава смеси ( R - R3), мощного центрального инициирования и других возможных в промышленности условий открытых технологических установок определены максимальные избыточные давления взрывов ( ДЯмакс): 1) быстро горящие смеси.  [2]

Это уравнение справедливо при стехиометрическом составе мо-номерной смеси.  [3]

Максимальное значение ип не соответствует стехиометрическому составу смеси, а относится к смеси более богатой, что объясняется более высокими скоростями химических реакций в этих смесях вследствие более высокой концентрации активных центров, зарождающихся при цепных реакциях. В табл. 16 приведены значения ип для стехиометрических смесей, а также максимальные значения ип и соответствующие им составы смесей.  [5]

Если процесс протекает вблизи равновесия, то оптимальным должен быть стехиометрический состав смеси. Действительно, всякое отклонение исходного состава от стехиометрического будет вести к уменьшению равновесного выхода продуктов реакции, что видно из следующего.  [6]

Применяя этот метод выращивания монокристаллов, необходимо учитывать возможность изменения стехиометрического состава смеси из-за повышенной летучести одного из компонентов, особенно, если расплав выдерживается некоторое время для удаления воздуха и газов.  [7]

Нетрудно показать, что при протекании реакции вблизи равновесия оптимальным является стехиометрический состав смеси.  [8]

Нормальная скорость горения зависит от теплоты сгорания или состава газовой смеси, причем максимальное значение и не соответствует стехиометрическому составу смеси, а относится к смеси более богатой, что объясняется избытком активных центров, зарождающихся при цепных реакциях.  [9]

Экспериментальная оценка температуры остаточных газов в момент открытия впускного клапана показывает, что граница появления обратной вспышки при стехиометрическом составе смеси соответствует примерно 700 С. С увеличением частоты вращения температура остаточных газов возрастает и соответственно граница появления обратной вспышки сдвигается в область более бедных смесей. Это является достаточно убедительным доводом к предположению, что основной причиной воспламенения на впуске является контакт свежего заряда с остаточными газами в момент перекрытия клапанов.  [10]

Поскольку М М, т.е. концентрация смеси при условии равномерного распределения топлива по объему превышает стехиометрическое значение, вероятность взрыва становится очень высокой, так как нижний концентрационный предел и стехиометрический состав смеси достигается на ранней стадии испарения и перемешивания газа с воздухом.  [11]

Расходные шайбы рассчитывают, исходя из условий, что расход смеси должен быть равен номинальному, а содержание ацетилена в смеси должно составлять 33 % по объему, что соответствует стехиометрическому составу смеси.  [12]

В табл. 2.6 приведено содержание горючего вещества в некоторых газо - или паровоздушных взрывоопасных смесях, соответствующее наиболее легко воспламеняемому составу смеси при воздействии на нее различных источников зажигания, а также соответствующее стехиометрическому составу смеси и составу смеси, при котором давление взрыва максимальное.  [13]

Существенным достоинством данного метода очистки конвертированного газа является то, что он исключает наличие внешнего источника получения азота ( воз-духоразделительной установки), необходимого для отмывки разделяемой смеси от СО и дозирования получаемой азотоводородной смеси для достижения стехиометрического состава смеси.  [15]

Страницы:      1    2    3

www.ngpedia.ru

Стехиометрический состав топлива, показатель качества сгорания.

Что такое стехиометрический состав смеси - о котором так много и часто говорят и пишут в литературе?

  Стехиометрический состав - это теоретически верное соотношение топлива и   воздуха, при котором в процессе горения кислород воздуха и топливо будут   израсходованы полностью без остатка.

Неэтилированный бензин 14,7 : 1Метанол (метиловый спирт) 6,5 : 1Этанол (этиловый спирт) 9,0 : 1Пропан (сжиженный газ) 15,7 : 1

Простая диаграмма может показать зависимость стехиометрического состава топлива  и расхода топлива для двигателя внутреннего сгорания.Соотношение воздух топливо либо коофициент избытка воздуха принято обозначать греческой буквой лямбда.

Как видно на графике расход топлива и мощность двигателя две зависящие друг от друга кривые, глядя на которые смело можно сказать, что человек предложившийВам сделать карбюратор, который будет расходывать на полуторалитровом моторе 4 литра бензина и при этом обеспечит максимальную динамику\мощность скорее всего шарлотан.

Как добиться нормальной стехиометрии смеси?

Самый простой способ это конечно ручная регулировка подачи смеси но на автомобиле это неприемлимо ввиду того что двигатель работает на неустановившихся режимах - постоянные ускорения и торможения, запуски двигателя, изменения нагрузки на двигатель. Именно поэтому уже более 100 лет на автомобиле применяется карбюратор. Рассотрим простейший карбюраторКарбюрато и подающий тракт состоят из следующих элементов: 1.Поплавок2.Игольчатый клапан3.Ось поплавка4.Топливный жиклёр5.Канал подачи топлива в дифузор6.Дифузор7.Дросельная заслонка8.Поплавковая камера9.Смесительная камера10.Впускной коллектор11.Впускной клапан В таком карбюраторе состав смеси практически не изменяется с ростом оборотов двигателя и соответствено  качество смеси регулируется всего лиш топливным жиклёром колличеством воздуха через дифзор и отверстием балансировкипоплавковой камеры соответственно применение такого карбюратора целесообразно лиш на двигателе с установившимися режимами работы, тепичным примером такого карбюратора может являться карбюратор К22 автомобиля "Победа" и "Газ 21" Со временем стали изменяться требования к динамике токсичностии мощности автомобилей и соответственно системы подачи топлива стали усложняться, разработчики понялиГлавное - чем лучше сгорание - тем выше мощность. Несколько графиков илюстрирующих протекающие в двигателе процессы.Также большую роль в работе двигателя играет угол зажигания и октановое число применяемого топлива, вот несколько графиков характеризующих эти показатели

Наибольшее давление в цилиндреВлияние калильного зажигания Работа двигателя с детонациейЗависимость температуры выхлопныхгазов от от частоты вращенияВлияние опережения зажигания на параметры двигателяВлияние октанового числа на температурыСтепень влияния систем карбюратора взависимости от открытия Дросельной заслонки.В инжекторных системах определение стехиометрии осуществляет лямбда зон (обратная связь) согласно показаний которого и происходит изменение состава смесии отказ которого влечёт за собой перерасход топлива, существуют также и карбюраторы которые изменяют состав смеси по показаниям Лямбда зонда. График зависимости состава смеси по лямбде выглядит приблизительно так:

Реклама от Яндекс

Хотим предложить Вам отдых и лечение на КМВ в здравницах:санаторий Кругозор,санаторий Шахтер,санаторий Семашко исанаторий Пятигорский Нарзан.

Вас ждет обслуживание высокого уровня и низкие цены. Спешите отдохнуть в этих санаториях.

mik-romanchuk.narod.ru

стехиометрическое соотношение окислителя к горючему

При проектировании и эксплуатации газопламенного оборудования часто возникает вопрос об определении оптимального соотношения количества горючего и окислителя, обеспечивающего их полное сгорание с выделением максимального количества тепловой энергии.

Рассмотрим методику определения оптимального соотношения количества горючего и окислителя на примере: горючий газ – метан (Ch5), окислитель – кислород (O2).

Реакция окисления (горения) метан/кислород:

Ch5+2xO2→CO2+2xh3O (1)

Молярная масса одной молекулы: водорода (Н) – 1 г/моль, углерода (C) составляет 12 г/моль, кислород (O) – 16 г/моль. Тогда, молярная масса молекулы метана (Ch5) составляет 16 г/моль, а молярная масса молекулы кислорода (O2) составляет 32 г/моль. Как следует из формулы (1), для полного окисления одной молекулы метана (Ch5) требуется две молекулы кислорода (O2).

Введем понятие стехиометрического отношения [1] окислителя к горючему (по массе):

где m – масса газа;ν - количество вещества, моль [2];M – молярная масса газа; индекс «ок» - окислитель; индекс «гг» – горючий газ.

Количество вещества определяется в молях и характеризует число структурных единиц (ими могут быть атомы или молекулы) определяемого вещества, отнесенного к числу структурных единиц (атомов) в 0,012 кг (12 гр) изотопа углерода C12. Из этого следует, что в 0,012 кг (12 гр) изотопа углерода C12 содержится один моль количества вещества. Само число структурных единиц, содержащихся в одном моле вещества, называется числом Авогадро и равно NA = 6,023x1023 моль-1 = 6,023x1026 кмоль-1 [2].

В таком случае количество вещества определяется соотношением:

где N - число структурных единиц (молекул) веществ, участвующих в реакции окисления.

Как указывалось выше, в одном моле любого вещества содержится NA число структурных единиц, при этом у каждого вещества структурная единица обладает своей массой (масса атома, масса молекулы). Следовательно, массой обладает и один моль вещества, эта масса называется молярной массой. В таком случае, если вещество (в частности газ) имеет массу m, а число структурных единиц этого вещества таково, что количества вещества составляет ν, то:

Тогда, в частном случае, при сгорании метана в кислороде, можно записать:

индекс «O2» - кислород; индекс «Ch5» – метан.

На практике измерять массу газа неудобно и используется измерение объемов газа. Для того, что бы определить потребный объем кислорода для полного сгорания 1 м3 метана, запишем уравнение состояния [2] для каждого из газов:

где p – давление газа;V – объем газа;R – универсальная газовая постоянная;T – температура газа.

Следует заметить, что в момент реакции давление и температура газов будут одинаковыми.

Решим соотношения (5а) и (5б) относительно объемов соответствующих газов и определим стехиометрическое отношение кислорода к метану (по объему):

Т.к. стехиометрическое соотношение кислорода к метану для полного сгорания определено в (4), то определим следующие значения для соотношения (6):

В таком случае отношение объема кислорода к объему метана равно 2, т.е. для сжигания 1 м3 метана потребуется 2 м3 кислорода.

Соотношение (6) можно записать более универсально:

Очень часто в газопламенном оборудовании в качестве окислителя используется воздух, а именно содержащийся в воздухе кислород. По данным, приведенным в [1], процентное содержание кислорода в воздухе (по массе) составляет 23,2%. Запишем соотношение:

где индекс «вз» - воздух; Если в соотношение (8) числитель (масса кислорода) и знаменатель (масса воздуха) помножить на массу горючего газа, который необходимо сжечь (окислить), то можно перейти к стехиометрическим соотношениям (по массе):

Для исследования процесса горения метана в воздухе необходимо в соотношение (9б) подставить значение

тогда получим

т.е. для полного сжигания 1 кг метана требуется 17,24 кг воздуха.

Для определения объема воздуха, необходимого для сжигания 1м3 метана, воспользуемся соотношением (7):

где МВЗ = 29 г/моль [1].

В общем виде соотношение (10а) примет вид:

Подставив значения в соотношение (10б), получим, что для сжигания 1 м3 метана потребуется 9,512 м3 воздуха.

Так же в качестве горючих газов часто используются пропан (C3H8) и бутан (C4h20).

Реакция окисления (горения) пропан/кислород и бутан/кислород:

C3H8 + 5xO2 → 3xCO2 + 4xh3O (11)

2xC4h20 + 13xO2 → 8xCO2+10xh3O (12)

Молярные массы: пропана – MC3H8 = 44 г/моль; бутана – MC4h20 = 58 г/моль.Используя выводы, сделанные для реакции окисления метана и кислорода, получаем, что требуемая масса кислорода (O2) для сжигания 1 кг пропана (C3H8) – 3,636 кг кислорода (O2), а для сжигания 1 кг бутана (C4h20) – 3,586 кг кислорода (O2).

Тогда можем записать:

Учитывая соотношение (9б), определяем, что

т.е. для сжигания 1 кг пропана необходимо 15,672 кг воздуха, а для сжигания 1 кг бутана – 15,457 кг воздуха.

Используя соотношение (7) или (10б), определяем объем кислорода (O2) и воздуха, которые соответственно необходимы для сжигания 1 м3 пропана и 1 м3 бутана, что показано в таблице 1.

Таблица 1. Расход окислителя на 1 кг (1 м3) горючего газа

Окислитель | Горючий газ Метан (Ch5) Пропан (C3H8) Бутан (C4h20)
Кислород (O2) 4 кг (2 м3) 3,636 кг (5 м3) 3,586 кг (6,5 м3)
Воздух 17,24 кг (9,512 м3) 15,672 кг (23,779 м3) 15,457 кг (30,914 м3)

Пропан (C3H8) и бутан (C4h20) чаще всего используются не по отдельности, а как смесь горючих газов. Поэтому требуемое количество окислителя для полного сгорания пропанобутановой смеси будет зависеть от процентного соотношения каждого из компонентов.

Пусть γ - доля (по массе) содержания пропана в смеси, а β - доля (по массе) содержания бутана в смеси. γ и β подчинены следующему соотношению:

γ + β=1 (13)

Т.к. пропан и бутан не вступают в химические реакции, то стехиометрическое отношение для каждого из газов не будет меняться, а стехиометрическое отношение для пропанобутановой смеси в зависимости от окислителя будет определяться соотношением:

индекс «C3H8 – C4h20» – пропанобутановая смесь. Значения стехиометрических соотношений в зависимости от процентного содержания пропана и бутана в смеси представлены в таблице 2.

Таблица 2. Стехиометрические отношения (по массе) для пропанобутановых смесей

Окислитель | Пропанобутановая смесь γ = 0,7; β = 0,3 γ = 0,6; β = 0,4 γ = 0,5; β = 0,5
Кислород (O2) 3,621 3,616 3,611
Воздух 15,607 15,586 15,565

Для того, чтобы определить отношение объема окислителя к объему пропанобутановой смеси, обеспечивающее полное сгорание, согласно соотношению (7) необходимо определить молярную массу пропанобутановой смеси - MC3H8-C4h20. Для этого воспользуемся законом Дальтона [1]:

Надо учитывать, что в законе Дальтона как температура каждого из газов и их смеси, так и объем, занимаемый как отдельным газом, так и их смесью, одинаковы.

Выразив давление для пропана, бутана, а так же их смеси через уравнение состояния, аналогично (5а) и (5б), можем перейти к следующему соотношению:

Учитывая, что

соотношение (16) можно переписать:

Значения молярных масс пропанобутановых смесей для наиболее используемых соотношений γ и β, приведены в таблице 3.

Таблица 3. Молярные массы пропанобутановых смесей

Молярная масса | Пропанобутановая смесь γ = 0,7; β = 0,3 γ = 0,6; β = 0,4 γ = 0,5; β = 0,5
MC3H8-C4h20 47,435 48,702 50,039

Тогда в соответствии с соотношением (7) или (10б) можно рассчитать стехиометрические соотношения (по объему) для различных пропанобутановых смесей, что и приведено в таблице 4.

Таблица 4. Стехиометрические отношения (по объему) для пропанобутановых смесей

Окислитель | Пропанобутановая смесь γ = 0,7; β = 0,3 γ = 0,6; β = 0,4 γ = 0,5; β = 0,5
Кислород (O2) 5,368 5,503 5,647
Воздух 25,529 26,175 26,857

Следует заметить, что полученные значения расхода окислителя (как по массе, так и по объему) на единицу горючего газа, следует увеличить на 2-5%, т.к. в воздухе и техническом кислороде присутствуют другие компоненты, которые под действием высоких температур горения сами вступают в реакцию окисления и тем самым снижают долю окислителя, приходящуюся на горючий газ.

Так же согласно [1] и [2] закон Дальтона и уравнение состояния соблюдаются в диапазоне низких давлений. Тем не менее, большинство газопламенного оборудования используется при давленияхдо 5 МПа, что позволяет применять как полученные соотношения, так и приведенные значения.

Газопламенное оборудование, спроектированное ООО «Машпроект» (сайт: машпроект.рфE-mail:  Этот e-mail адрес защищен от спам-ботов, для его просмотра у Вас должен быть включен Javascript ), обеспечивает оптимальное сгорание горючих газов, как в кислороде, так и в воздухе. Поэтому наша продукция обладает высокой топливной эффективностью и, как следствие, низкими эксплуатационными затратами.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Глинка Н.Л. Общая химия – Л.: Химия, 1979. – 720 с.

2. Савельев И.В. Общий курс физики. Т. 1 – М.: Наука, 1977 – 416 с.

xn--80akpflfht2c.xn--p1ai

Концентрации относительные стехиометрические - Справочник химика 21

    Существует две взаимосвязанных причины, по которым комплексы, образованные монодентатными лигандами, в общем не подходят для комплексометрических титрований. Чтобы разобраться в этих трудностях, обратимся снова к системе цинк(П)—аммиак. Какие возникнут проблемы, если мы попытаемся титровать раствор 2п(Н20) стандартным раствором аммиака в воде Во-первых, в связи с тем, что не существует одного цинк-аммиачного комплекса, более устойчивого, чем другие, ступенчатые константы образования близки по своим значениям и добавление аммиака приводит лишь к изменению соотношений в смеси комплексов, при этом никогда не достигается простое стехиометрическое соотношение между аммиаком и цинком (II). Во-вторых, в связи с умеренной устойчивостью аммиачных комплексов цинка ступенчатые константы образования относительно малы, и образование даже такого наиболее распространенного комплексного иона, как 2п(ЫНз)5 , который образуется далеко за теоретической точкой эквивалентности, требует большого избытка свободного аммиака. Так, в процессе добавления титранта концентрации свободного аммиака и различных аммиачных комплексов цинка изменяются настолько постепенно, что на результирующей кривой титрования никогда не проявляется точка эквивалентности. [c.181]     Если реагенты и продукты реакции находятся во взаимном контакте, химическая реакция может достичь состояния динамического равновесия, в котором прямая и обратная реакции протекают с одинаковыми скоростями. Это состояние называется химическим равновесием. Свойства равновесной системы не меняются с течением времени. Для такой системы отношение произведения концентраций всех продуктов к произведению концентраций всех реагентов, каждая из которых возведена в степень, равную стехиометрическому коэффициенту данного участника реакции в ее полном химическом уравнении, называется константой равновесия К. Константа равновесия зависит от температуры, но на нее не влияют ни изменения относительных концентраций реагирующих веществ, ни давление в реакционной системе, ни наличие в ней катализатора. В гетерогенных равновесиях концентрации чистых твердых веществ или жидкостей не входят в выражение для константы равновесия. [c.60]

    Из приведенного примера видно, что концентрации промежуточных соединений можно считать квазистационарными относительно состава реакционной смеси, если в описании переходного процесса, учитывающего нестационарность покрытий, перед производными последних по времени появляется малый параметр. В противном случае скорость превращений реагентов отличается от их стационарных скоростей при текущих концентрациях, причем соотношение скоростей превращения веществ не отвечает стехиометрическим соотношениям как в стационарном режиме. [c.241]

    NR — общее число элементарных стадий ЬК — число стадий первого порядка N0 — число компонентов реакционной смеси В и 1Ь В 2,1) — стехиометрические коэффициенты г-й стадии (всего в правых частях (4.9) и (4.10) не более 10 слагаемых) М1а), М2(г>, Ж(1,г), (2,1) — номера компонентов, участвующих в -й стадии а — коэффициент перехода от абсолютной мольной концентрации XI (моль/м ) к относительной С (моль/моль сырья) XI = аСг. [c.205]

    Величина называется степенью полноты реакции и равна нулю в начальный момент времени. С помощью соотношений (II.13) можно выразить концентрации всех веществ через величину или через концентрацию одного из веш еств, которое принимается за ключевое. При этом скорость реакции г может быть представлена как функция только одной переменной — степени полноты реакции или концентрации ключевого вещества. За ключевое удобно принять исходное вещество, имеющееся в начальный момент в относительном недостатке, т. е. вещество с наименьшей величиной / (. Стехиометрический коэффициент ключевого вещества можно без потери общности принять равным —1. Тогда кинетическое уравнение (П.4) принимает вид  [c.63]

    Сан> ьн, рн — относительные весовые концентрации веществ А, В м Р ъ смеси, поступающей в реактор к, к, к — относительные весовые концентрации вещества Л и продуктов О шЕ в смеси, отходящей из реактора ре — стехиометрические коэффициенты, показывающие, какое количество килограммов продукта О или соответственно продукта Е образуется из одного килограмма основного реагирующего вещества непосредственно или через промежуточные продукты  [c.92]

    Ошибки в значении х могут возникнуть из неправильного предположения относительно стехиометрии. Они могут быть результатом ошибки в функции измеряемого свойства от концентрации. При наличии постоянной ошибки в коэффициенте, который связывает измеряемую концентрацию продукта с концентрацией реагента, процентное отклонение от истинного порядка (п — п ) 100/га равно процентной ошибке в стехиометрическом коэффициенте для начальных (ранних) временных соотношений (т 0). При дальнейших временных отношениях (т —90) отклонение возрастает до очень большой величины. [c.378]

    Это кубическое уравнение можно решить относительно концентрации ионов водорода, соответствующей стехиометрической концентрации Са добавленной слабой кислоты. [c.214]

    Гидроксосоли обычно получают из водных растворов с высокой концентрацией щелочи. Это значительно затрудняет синтез, а чистота веществ часто бывает неудовлетворительной. Чистые препараты иногда можно получить взаимодействием стехиометрических количеств компоиентов при относительно низких температурах (50—140 °С) [1]. При более высокой температуре гидроксосоли переходят в оксосоли (последние как раз и получают реакцией гидроксида металла со щелочью). [c.1869]

    Относительные молярные концентрации иногда называют еще стехиометрическими. [c.75]

    Область, в которой на изотермической грануле теоретически возможно значение т Н> 1, вероятно, реализуется при осуществлении некоторых реакций гидрогенизации. В этих случаях коэффициент диффузии водорода относительно велик и обычно применяют избыток водорода по отношению к стехиометрической концентрации. Поэтому для таких реакций значения Е велики и лежат обычно в пределах от 10 до 100. [c.181]

    Для вычисления скоростей необходимо сначала решить относительно концентраций промежуточных веществ систему (П,60) совместно с уравнениями баланса, затем вычислить и далее по формуле (11,61). Если исследователя интересуют кинетические уравнения, и формулы для скоростей стадий позволяют разрешить (И, 60) в явном виде относительно 2, то, так же как и при численном расчете, можно получить кинетические уравнения через (11,61). Второй путь вывода состоит в аналитическом решении уравнений стационарности стадий относительно маршрутных скоростей. При этом используется преобразованная матрица стехиометрических чисел. [c.48]

    Таким образом, при постоянной температуре наличие инертной примеси не изменяет относительного содержания горючих, при котором скорость рассмотренной бимолекулярной реакции достигнет максимума, но уменьшает концентрацию реагирующих веществ, а следовательно, и скорость реакции. Наибольшая скорость реагирования получается не в стехиометрической смеси, необходимой для полного выгорания, а в смеси, обогащенной горючим веществом, что также приводит к уменьшению скорости реакции. [c.65]

    Используя условие стационарности, предполагаем, что сильно реакционноспособные частицы, такие как рассматриваемые нами хлор и углеводородные радикалы, не являющиеся конечными продуктами реакции, быстро достигают постоянной относительно низкой концентрации. В это время скорости реакции таких частиц равны скорости их образования. Таким образом, применив условие стационарности к промежуточным продуктам реакции — хлору и углеводородным радикалам, концентрация которых очень мала из-за высокой реакционной способности, скорость образования радикалов хлора и углеводородных радикалов по представленным стехиометрическим уравнениям систем (39) и (40), можно записать так  [c.57]

    Мы уже отмечали, что дифференциальное уравнение скорости реакции для первой ступени, с помощью которого была определена константа скорости первой реакции, решено путем замены концентраций х относительно у на базе материального баланса стехиометрических уравнений всех ступеней на молекулярном уровне. Для данного случая в основу, например, была положена одна базисная молекула, выраженная в текущих концентрациях вида уо — у. Затем при составлении материального баланса по каждой ступени рассматривалось преобразование этой молекулы. Проведенный таким образом материальный баланс позволяет утверждать, что баланс стехиометрических уравнений проведен на молекулярном уровне. Ведь при составлении материального баланса по любой ступени в основу рассмотрения положена все та же молекула, которая была взята для первой ступени. Только на каждой последующей уже исследуется некоторая новая молекула, полученная от первоначальной. [c.69]

    Система (61) записана для четырехступенчатого процесса. Для ее решения воспользуемся методом, с помощью которого решено первое уравнение этой системы. Произведем материальный баланс стехиометрических уравнений на молекулярном уровне (4) и (6). Затем заменим концентрацию х соответствующей данному уравнению переменной, относительно которой производится дифференцирование. Эта замена для системы (61) в общем виде выглядит так х = = Хо — 41и где — соответственно г. X или и. [c.71]

    Перечисленные выше методы дают возможность определять относительные концентрации атомов или радикалов. Гораздо более сложной проблемой является измерение в струевых или в любых других установках, например в установке импульсного фотолиза, абсолютных концентраций атомов и радикалов. Для определения абсолютных концентраций применяются два принципиально различных метода совместное использование спектрометрических измерений с расчетами вероятностей переходов или использование стехиометрических соотношений быстрых реакций титрования. В настоящее время второй метод применяется, по-видимому, чаще всего. При последующем обсуждении методов измерения будет обращено особое внимание на возможность измерения абсолютных концентраций. [c.303]

    Относительная устойчивость различных комплексов, образованных ионами металла с большинством монодентатных лигандов, такова, что при данной концентрации лиганда в растворе могут одновременно существовать несколько комплексов. Для системы, в которой существует несколько комплексов, нельзя добиться простого стехиометрического соотношения лиганда и металла. В этом случае концентрация ни одного из соединений не изменяется настолько заметно, чтобы служить сигналом конца титрования, даже если смешаны точно стехиометрические количества ионов металла и лигандов. По этой причине комплексы с монодентатными лигандами, как правило, нельзя использовать для комплексометрического титрования. [c.337]

    Перед титрованием активных центров останавливают насос, вводят в систему реактор, содержащий фермент, включают насос с медленной скоростью, переворачивают реактор на короткое время, чтобы удалить из него воздух, и, наконец, повышают скорость циркуляции до 10 мл/мин. На рис. 9.4 показано увеличение светопоглощения в результате выброса и последующий после выброса гидролиз, записанные на диаграммной ленте самописца. Расгвор содержит большой избыток НФГБ относительно стехиометрического количества наблюдаемые на начальном участке диаграммы колебания объясняются небольшой пробкой п-нитрофенола в результате быстрой реакции приблизительно стехиометрического объема раствора титранта с ферментом, когда этот раствор проходит через реактор. Осцилляции быстро демпфируются, когда пробка разбивается , и концентрация -нитрофенола во всей системе становится постоянной. Выброс определяется путем простой экстраполяции начальной и последующей кинетических кривых гидролиза к началу контакта фермента и титранта.  [c.251]

    Увеличение в смеси концентрации газа относительно стехиометрического состава также ведет к уменьшению количества выделяемой теплоты, из-за того что содержание воздуха в смеси оказывается недостаточным для полного сгорания газа. С ростом концентрации газа в смеси и соответственным снижением содержания воздуха все более уменьшается количество теплоты, выделяемой и, следовательно, передаваемой от горящих слоев газа к соседним. При каком-то соотношении концентраций газа и воздуха в данной богатой смеси горение ближайших к источнику высокой температуры частиц газа не сможет обеспечить подогрев ближайших окружающих слоев смеси до температуры воспламенения. В этом случае, как и для бедной смеси, горение газа будет происходить у раскаленной спирали, не распространяясь по всему объему, и взрыв оказывается невозможным. Объемное содержание горючего газа в 1 зовоздушной смеси, выше которого пламя не может самопроизвольно распространяться по объему даже при наличии в нем источника высокой температуры, называется верхним пределом воспламеняемости или верхним пределом взрываемости данного газа. [c.21]

    Зависимость степени разложения от концентрации исходных к и с л о т. В смесь серной и фосфорной кислот одинаковых весовых концентраций, взятых в весовом отношении Н3РО4 h3S04 = 2, при перемешивании всыпали 100 монокальцийфосфата. Серную кислоту брали во всех опытах в количестве 108% относительно стехиометрической нормы. Температуру в реакторе поддерживали равной 20° С. Пробы пульпы отбирали на анализ через 10 мин после загрузки монокальцийфосфата. [c.122]

    Формула (VI 1.10) получена из уравнения материального баланса реактора идеального смешения (VII.2), а (VII.11) — интегрированием кинетического уравнения (11.14) при постоянной температуре. В обоих случаях предполагается, что за ключевое вещество принято то исходное в относительном недостатке, и концентрации всех остальных веществ, влияющих на скорость реакции г (С), выражены через концентрацию ключевого вещества. Стехиометрический коэффициент последнего принят равным —1, а индекс при его концентрации опущен. В нормальном случае, когда отсутствуют явления автокатализа и торможения исходными веществами, dr/d постоянной температуре будет такой, как на рис. VIII.8. [c.278]

    Запись реакций через базис (5) сокращает объем вводимой в ЭВМ информации о стехиометрических коэффициентах реакций размер матрицы (v j меньше, чем матрицы ац , поскольку в первой опущена информация о коэффициентах при продуктах Такую запись ранее применяли в других методах расчета равновесного состава (например, в [29]). Для МПСР ее счел удобным применить еще Вилларс [38]. Круиз [41 предложил переходить к такому базису, частицам которого соответствуют возможно большие значения концентраций. Тогда относительные изменения этих концентраций будут меньшими, чем при другом выборе базиса, и для получения достаточно точного равновесного состава понадобится меньшее количество итерации — циклов расчетов по Зейделю или поочередных сдвигов реакций. В процессе счета свойство оптимальности может быть потеряно. Программы, реализующие алгоритмы Круиза, осуществляют контроль за оптимальностью базиса и проводят его автоматическую замену. [c.32]

    Соединения, получаемые в результате так называемых усилительных реакций , позволяющих получать эффективные молярные коэффициенты погашения, значения которых превышают даже теоретически допустимый предел Суть таких реакций заключается в том, что определяемый элемент переводят в соединение, в состав которого он входит в низком стехиометрическом соотношении. Определяют при помощи достаточно чувствительной реакции концентрацию другого элемента, входящего в состав этого же соединения в относительно высоком стехиометрическом соотношении по сравнению с определяемым. На основании данных определе1шя второго элемента находят [c.37]

    Влияя на скорость роста клеток, уровень растворенного кислорода определяет также расходные стехиометрические коэффициенты потребления питательных веществ. Так, для процесса углеводородной ферментации дрожжей значения коэффициентов а и а , iOj=f ( l), т. е. изменяются в зависимости от относительной концентрации растворенного кислорода ( l/ ) [8]. В табл. 2.10 [c.86]

    Концентрации всех производных формальдегида в водном, например, растворе связаны друг с другом иерархической системой соотношений, на вершине которой находится негидратированный мономер СНаО [рис. 28, 33, ур. (36), (40) —(41)]. Образованию каждого определенного производного из мономерного формальдегида соответствует столь же определенное стехиометрическое уравнение гидратаций формальдегида в метиленгликоль —ур. (36), образование диоксиметиленгидрата — ур. (40), триоксана — ур. (43) и т. д. С другой стороны, наличие системы подвижных равновесий предопределяет и тот факт, что равновесное соотношение всех производных не зависит от того, исходим мы при приготовлении растворов из мономера, гликоля, параформа и т. д. Мысленно добавляя к двум исходным веществам в качестве третьего компонента какой-либо из продуктов взаимодействия последних, например метиленгликоль, мы одновременно должны принять и значение г равным единице, т. е. Пс остается неизменной. Рассуждая аналогично, нельзя не прийти к выводу, что, принимая во внимание п производных формальдегида в водном растворе, следует и значение 2 принять равным п. Таким образом, с термодинамической точки зрения безразлично считать систему формальдегид — вода бинарной или л+2-компонентной, но при п уравнениях, связывающих концентрации компонентов. С точки зрения формально термодинамических подходов удобнее и проще рассматривать систему как бинарную. Аналогичный вывод следует сделать и относительно растворов формальдегида в спиртах и, в частности, в метаноле. [c.135]

    Анализ, выполненный Секором и Бойтлером [34], показал, что во многих случаях величина коэффициента ускорения массопередачи 7 относительно мало чувствительна к величинам константы равновесия К, стехиометрического параметра М, отношения коэффициентов диффузии реагентов и порядка реакции, если процессы сравниваются при одинаковых асимптотических значениях коэффициента ускорения т- На этом основании П. Данквертс [6] предложил метод расчета кинетики массопередачи с обратимой реакцией, процедура которого относительно проста и заключается в следующем необходимо определить предельное значение коэффициента ускорения и далее использовать аналитическую или графическую зависимость 7—(ЯМ) для массопередачи с необратимой реакцией. Данквертс не получил надежного обоснования возможности использования метода для практически важного случая, когда концентрации реагентов существенно отличны от нуля и уровень обратимости хемосорбционного процесса весьма высок. Такое обоснование получено в работе [59] для более общего случая (Лж О, ж= 0, Рх=9 0) на основе сопоставления результатов расчета коэффициентов ускорения массопередачи по уравнению (2.40) и методу Данквертса. [c.41]

    Так как турбулентная струя обладает свойством автомодельности, а коэффициент турбулентной диффузии пропорционален скорости истечения и диаметру сопла WodQ), то положение зоны воспламенения и горения, определяемое как геометрическое место точек, где образуется смесь стехиометрического состава, при горелке данного размера не должно зависеть от скорости истечения. Равно и длина зоны воспламенения не должна зависеть от скорости истечения. При подсчете в калибрах диаметра при данном топливе она должна бы,ть одинаковой для горелок различных размеров. При этом остается лишь зависимость относительной длины зоны воспламенения от стехиометрического числа и концентрации кислорода в окружающей среде, т. е. [c.159]

    Здесь имеет место возрастание скорости образования свободных атомов (путем увеличения скорости активации молекулы Хг), которые при соответствующих обстоятельствах могут претерпевать многие другие превращения. На основании вышеприведенных определений катализа, по-видимому, разумно включить эту реакцию в число каталитических. Аргумент против этого включения основан на общепринятом представлении, что катализатор должен эффективно увеличивать скорость, даже если он находится в небольших количествах в данном же случае инертный газ должен присутствовать в относительно больших количествах, чтобы быть эффективным. Однако это представление о большом числе оборотов (т. е. образование большого числа молекул продукта в единицу времени на каждую молекулу присутствующего катализатора) еще никогда не находило выражения ни в одном из распространенных определений катализатора. Оно отсутствует и в определениях, данных Беллом [12] и Хиншельвудом [2]. Белл утверждает, что вещество считается катализатором, когда степень, в которой его концентрация входит в выражение для скорости реакции, более высокая, чем в стехиометрическом уравнении . Согласно Хиншель-вуду, катализ наблюдается всегда, когда добавление нового вещества к системе создает возможность альтернативного или более быстрого пути реакции . [c.23]

    Гомогенные реакции в твердых веществах редко встречаются, химические изменения, в которых участвуют твердые вещества, происходят обычно на их поверхности, а также у центра зарождения новой фазы, где комбинируются химическое превращение и рост кристалла [247]. Единственная, еще нерассмотренная разновидность гомогенных систем в катализе, —это системы, компоненты которых находятся в жидком состоянии или в растворе (табл. 58 — 64). Предложено [421] классифицировать гомогенный катализ на непосредственный или химический и косвенный или катализ с участием среды. Участие катализатора в процессе не отображается стехиометрическим уравнением, и его влияние зависит от образования промежзт очных молекулярных комплексов, между тем как каталитически действующая среда влияет на скорость реакции, нарушая условия, от которых зависит данная реакция, такие, например, как образование комплексов или их диссоциация. Характер среды или растворителя, — это фактор, влияющий на условия каталитической реакции. Предполагают, что действие прямого катализатора подчиняется закону химического действия масс, так как он реагирует химически, влияние среды — непрямых катализаторов, которые практически могут принимать участие всей массой, интерпретируется иначе. По предположению Розанова, относительное изменение константы скорости реакции пропорционально изменению концентрации каталитически действующей среды. Розанов, обобгцая понятие влияния растворителя, выразил его математически уравнением  [c.194]

    ЧТО составляло пятикратное стехиометрическое количество по отношению к наибольшему содержанию галлия. Растворы имели оптимальные для каждого реагента значения pH и содержали этанол в количествах, указанных в табл. 1. Оптическую плотность измеряли относительно растворов с нулевым содержанием галлия в кюветах 10 мм при Хмакс, приведенной в табл. 1. В изученных пределах концентраций галлия растворы его триоксифлуороновых комплексов следуют закону Бера. На рис. 8 показана часть полученных результатов. [c.165]

    Позже за основу деления были приняты данные о растворимости двойных солей . Считалось, что р. з. э. цериевой группы образуют плохо растворимые двойные соли, а иттриевой — хорошо растворимые. Несмотря на очень широкое использование двойных солей в практике разделения, теоретически этот процесс был почти не изучен. Поэтому даже первые исследования [12, 16] двойных карбонатов , носившие полуколичественный характер, дали ценные сведения о механизме деления на группы. В работе были использованы Ш растворы хлоридов Ьа, N(1, V и Ег и растворы карбонатов калия, натрия и аммония различных концентраций — от 1 М до насыщенных. Раньше в литературе не имелось общего мнения даже по вопросу о составе труднорастворимых соединений, образующихся при взаимодействии компонентов подобных систем. Осадкам приписывали строение карбонатов, основных солей или двойных карбонатов. Химическим анализом нами было показано, что при стехиометрических соотношениях компонентов состав осадков ближе всего отвечает формуле простых карбонатов, содержащих кристаллизационную воду. Для лантана этот вывод был подтвержден также термогравиметрическим методом [17]. Растворимость нормальных водных карбонатов в образующихся растворах КС1 очень мала и мало отличается при переходе от элемента к элементу. С увеличением относительного количества карбоната щелочного металла в смеси все большее количество данного р. з. э. остается в растворе, причем эта тенденция резко увеличивается в ряду Ьа — N(1 — У — Ег. Наиболее вероятное объяснение этих экспериментальных данных — образование легко растворимых довольно устойчивых комплексных карбонатов р. з. э. [c.279]

    В принципе определение скорости реакции на первых стадиях реакции позволяет проводить количественное определение в тех случаях, когда стехиометрическая-реакция не доходит до точки эквивалентности из-за обратимости или из-за помех, связанных с протеканием последовательных реакций. Для применения этого метода необходим чувствительный способ точного определения изменения концентрации в начале реакции. Бледел и Петийен удачно применили этот метод при определении ацетилацетона, регистрируя скорость гидролиза его в щелочной среде. Реакция заключается в замещении ионов ацетата равным количеством гидроксильных ионов. Соответствующее уменьшение электропроводности может быть определено чувствительным методом, с помощью высокочастотного осциллятора. Пользуясь калибровочной кривой, составленной по известным концентрациям, можно точно перейти от скорости реакции к концентрации, даже если кинетическое уравнение для этой реакции неизвестно. В системах, свободных от мешающих влияний, метод Бледела н Петийена дает результаты с относительной точностью и воспроизводимостью порядка 0,3%. [c.496]

    Первое из этих выражений относительно концентрации — уравнение первой степени, или уравнение первого порядка, а второе — уравнение второго порядка. Порядок кинетического уравнения, которому подчиняется скорость данного процесса, называется порядком этого процесса. В одностадийных процессах, протекающих в газовой фазе, порядок процесса, как правило, совпадает с его молекулярностью. В больрлинстве же случаев порядок процесса не совпадает с его молекулярностью и может равняться нулю, дробному или целому числу. Порядок сложных процессов может изменяться в пределах от нуля до 3, принимая в одних случаях или при одних условиях одно значение, а в других случаях или при других условиях —другое дробное или целое значение. Так как большинство реакций протекает в несколько стадий, то порядок таких реакций всегда отличается от суммы стехиометрических коэффициентов их уравнения. Например, в термохимическом уравнении окислительно-восстановительной реакции [c.180]

    Если процессы, приводящие к стационарному уровню концентрации активных центров, достаточно быстры, так что стационарность устанавливается еще до заметного расходования исходных веществ (или за счет самой цепной реакции, или просто за счет генерации носителей цепи), то фазу ускорения реакции можно не рассматривать. Математическое описание скорости всего процесса в таком случае существенно упрощается. На ранних стадиях реакции особенно ценным является квазистацио-нарное приближение для концентраций наиболее активных частиц. Стехиометрический анализ схемы реакции также упрощается, поскольку не надо учитывать большого числа промежуточных частиц с очень низкими концентрациями. В общие уравнения скорости изменения концентрации активных центров процессы обрыва цепей входят с отрицательным знаком и определяют характеристическое время выхода на режим квазистационарности. Характеристическое время жизни носителей цепи в любой момент времени равно отношению концентрации носителей к скорости обрыва. При относительно коротких характеристических временах жизни активных центров скорость протекания всего процесса стационарна. Если этого времени достаточно для того, чтобы активные центры с высокой вероятностью успели вступить в реакцию и произвести новые активные частицы, то цепная реакция проходит с большой эффективностью и характеризуется таким параметром, как длина цепи. Длина цепи определяется соотношением скоростей процессов продолжения и инициирования цепей. Экзотермические реагирующие системы, которые очень быстро достигают квазистационарного режима, характеризуются большой длиной цепи с высоким выходом продуктов реакции и представляют собой классические примеры реакций с цепным механизмом [5, 6]. [c.112]

    Осциллограммы с записью поглощения ОН в смесях Нг—О2 этим методом аналогичны представленной на рис. 2.2. Различия обусловлены главным образом влиянием низкого полного давления газа на кинетику реакции. После быстрого начального участка роста концентрация ОН достигает максимума и затем держится практически на постоянном уровне в течение всего времени наблюдения. Для стехиометрических смесей этот уровень совпадает с максимальной концентрацией ОН, а для бедных смесей этот уровень реализуется после кратковременного максимума [42]. Для детального кинетического изучения периода индукции [39—41, 43, 44] и природы максимума концентрации ОН [42] Гардинер и сотрудники успешно провели эксперименты при низких давлениях в широком диапазоне начальных составов Нг О2. Относительная концентрация радикалов ОН находилась из экспериментальной записи сигнала поглощения в предположении выполнимости закона Бера, а абсолютная концентрация ОН рассчитывалась с помощью усредненной интенсивности спектрального распределения висмутовой лампы и эмпирической калибровки. Основные результаты этих исследований будут рассмотрены в разд. 2.3. [c.138]

chem21.info

Стандартные Показатели пожарной опасности - Справочник химика 21

из "Пожарная безопасность на предприятиях транспорта и хранения нефти и нефтепродуктов"

Пожарная безопасность предприятий может быть обеспечена только с учетом и использованием некоторых характерных свойств горючести нефти и нефтепродуктов— так называемых показателей пожарной опасности, определяющих условия возникновения, развития и прекращения горения. [c.10] В соответствии с требованиями по определению показателей пожарной опасности веществ и материалов при оценке пожарной опасности нефти и нефтепродуктов, которые относятся к жидкостям, необходимо определить группу горючести, температуру вспышки, температуру воспламенения, температуру самовоспламенения, скорость выгорания, скорость прогрева при выгорании, характер взаимодействия горящего вещества с водопенными средствами тушения. [c.10] Для легковоспламеняющихся нефтей и нефтепродуктов дополнительно необходимо определить область воспламенения в воздухе, максимальное давление взрыва, категорию взрывоопасной смеси, минимальную энергию зажигания, минимальное взрывоопасное содержание кислорода, нормальную скорость горения, критический (гасящий) диаметр. [c.10] Температурой вспышки (/ всп) называется наименьшая температура горючего вещества, при которой в условиях специальных испытаний над его поверхностью образуются пары или газы, способные вспыхивать в воздухе от внешнего источника зажигания. При этом устойчивого горения вещества не возникает. Температура вспышки является экспресс-параметром, ориентировочно показывающим температурные условия, при которых вещество становится огнеопасным в открытом сосуде и при разливе. [c.10] Температура вспышки нефти и нефтепродуктов, зависящая от их испаряемости и упругости паров, колеблется в очень широких пределах от —35 до +36 °С для сырых нефтей, от —36 до —7°С для бензина, от +15 до +60 °С для керосина, от +60 до +120 °С для мазута, от +130 до +325°С для масла. [c.10] Температура вспыщки в закрытом тигле всегда немного ниже соответствующей температуры в открытом тигле. [c.10] Значения всп и tв зависят от условий, при которых они определяются, а также от колебаний состава жидкости. [c.11] Температурой самовоспламенения св называется наименьшая температура вещества (или его оптимальной смеси с воздухом), при которой происходит резкое увеличение скорости экзотермических реакций, приводящее к возникновению пламенного горения без внешнего огневого источника зажигания. Вследствие сложности непосредственного измерения температуры самовоспламенения за ее величину принимают минимальную температуру стенки реакционного сосуда или среды, при которой наблюдается самовоспламенение смеси. [c.11] Температура самовоспламенения не является константой данного вещества, так как она зависит от условий экспериментального определения. С целью получения воспроизводимых данных для нефти и нефтепродуктов определяют стандартную температуру самовоспламенения (ГОСТ 13922—68) методом капли в конической стеклянной колбе. [c.11] Стандартная температура самовоспламенения нефтепродуктов находится в пределах 220—450°С. В технологических процессах транспорта и хранения нефти и нефтепродуктов их пары имеют рабочие температуры, которые даже в случае искусственного подогрева значительно ниже Следовательно, в производственных условиях СВ может быть достигнута лишь в относительно небольшом количестве паров и газов в местах контакта с высоконагретыми телами. К условиям стандартного определения св приближается лишь случай, когда резервуар или трубопровод с газовым пространством обогревается пожаром снаружи. [c.11] Область концентраций паров или газов в воздухе, внутри которой смеси способны воспламеняться от внешнего источника зажигания с последующим распространением пламени по смеси, называют областью воспламенения паров и газов в воздухе. Граничные концентрации области воспламенения называют соответственно нижним и верхним концентрационными пределами воспламенения. [c.11] Температурными пределами воспламенения паров в воздухе называют такие температуры жидкости, при которых ее насыщенные пары образуют концентрации, равные соответственно нижнему или верхнему концентрационным пределам воспламенения. Различают нижний ( н.п.в) и верхний ( в.п.в) температурные пределы воспламенения. [c.12] Температурные пределы воспламенения определяют по ГОСТ 13922—68 в приборе типа ТП. В отличие от концентрационных пределов воспламенения, температурные пределы изменяются в очень широком диапазоне в зависимости от типа и фракционного состава нефтепродукта. [c.12] Область применения температурных пределов воспламенения для оценки пожарной опасности закрытых аппаратов ограничивается только теми случаями, когда концентрация паров в газовом пространстве аппарата равна насыщенной концентрации. [c.13] Ввиду закономерной взаимосвязи между температурой жидкости и давлением насыщенных паров установлена взаимосвязь между температурой вспышки, нижним температурным и нижним концентрационным пределами воспламенения. [c.13] Скорость распространения пламени по поверхности нефтепродукта зависит от его летучести. [c.13] На поверхности нелетучего нефтепродукта (с температурой вспышки и воспламенения выше начальной рабочей температуры) механизм распространения пламени сходен с механизмом распространения диффузионного пламени по поверхности твёрдого горючего материала, когда в нормальных температурных условиях горючая газовая фаза на поверхности топлива отсутствуёт, а взоникает постепенно вследствие подогрева топлива непосредственно перед движущимся фронтом пламени (рис. 2,1). Основному пламени предшествует небольшое горизонтальное пульсирующее пламя. Очевидно, ведущий край пульсирующего пламени соответствует температуре вспышки, а фронт установившегося основного пламени—температуре воспламенения нефтепродукта. Начальное кратковременное продвижение пламени совпадает с нагревом поверхности жидкости до температуры вспышки, но скорость поступления паров оказывается недостаточной для поддержания непрерывного горения, и фронт пламени возвращается в область устойчивого горения. Когда концентрация пара в зоне подогрева перед пламенем достигает уровня, соответствующего температуре воспламенения, фронт пламени продвигается. Скорости распространения пламени по поверхности нелетучих нефтепродуктов малы. [c.13] На поверхности летучего нефтепродукта (с температурой вспышки и воспламенения не ниже рабочей температуры) механизм распространения пламени сходен с механизмом распространения пламени по гомогенной горючей паровоздушной смеси, заранее подготовленной над всей поверхностью жидкости. В горючем слое паровой зоны концентрация паров в смеси с воздухом уменьшается по вертикали сверху вниз от нижнего до верхнего предела воспламенения или, не достигая верхнего предела, до такой концентрации, которая соответствует давлению насыщенных ларов при заданной температуре жидкости (рис. 2.2). [c.13] В случае применения нефти и нефтепродукта с температурой вспышки и воспламенения значительно ниже рабочей температуры стехиометрическая концентрация в паровой зоне образуется и без дополнительного подогрева. Скорость распространения пламени по поверхности такой жидкости практически не зависит от температуры и равна скорости распространения пламени в гомогенной паровоздушной смеси. [c.14] Скорость выгорания определяется количеством вещества, сгорающего в единицу времени с единицы площади. Различают линейную скорость выгорания, определяющую скорость понижения уровня вследствие выгорания (например, в см/мин), и массовую скорость выгорания, определяющую массу жидкости, выгорающей с единицы поверхности в единицу времени, например в г/(см Х Хмин). В практических задачах обычно применяют понятие средней скорости выгорания относительно всей горящей поверхности. [c.14]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Стехиометрический коэффициент - реакция - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Стехиометрический коэффициент - реакция

Cтраница 1

Стехиометрический коэффициент реакции быстро изменяется в ходе реакции от 2 до 3, и потому недостаточно только наблюдений за изменением давления, чтобы изучить поведение этой системы.  [1]

Стехиометрический коэффициент реакций взаимодействия активного хлора с нитрофенолами в кислой среде составляет в среднем 4 - 6 моль и увеличивается при переходе в нейтральную область до 7 - 8 моль. В ряде случаев небольшое поглощение хлора отмечается и после исчезновения нитрофенолов в реакционной смеси. Для пикриновой кислоты этот расход в кислых растворах достигает 11 - 12 моль на 1 моль вещества.  [2]

Учитывая стехиометрические коэффициенты реакции и составы получаемых потоков дистиллята и нижнего продукта, нетрудно установить, что на 1 моль реагента А необходимо подавать ( l - хА3) моль реагента.  [4]

Когда стехиометрические коэффициенты реакции перехода окисленной формы в восстановленную не равны единице, они входят в уравнение как показатели степеней соответствующих концентраций. При участии ионов водорода в реакции окисленная форма переходит в восстановленную с изменением состава иона окислителя или иона восстановителя. Электродный потенциал в этом случае зависит также и от концентрации ионов водорода.  [5]

Поэтому нахождение стехиометрических коэффициентов реакций окисления-восстановления часто оказывается непростой задачей, которую решают с применением специально разработанных приемов. Рассмотрим метод полуреакций, обычно применяемый к реакциям в водных растворах.  [6]

Связи между стехиометрическими коэффициентами реакции и ее частным и общим порядками в общем случае не существует. Порядок определяется только механизмом процесса, а экспериментальное определение частных порядков - первая и обязательная стадия изучения реакции.  [7]

К, - стехиометрические коэффициенты реакций, / и г-времн и радиальная координата, отсчитываемая от центра скважины.  [8]

Если исходить из стехиометрических коэффициентов реакции ( 1) и применять паро-газовую смесь с равными концентрациями водяного пара и окиси углерода, то, как следует из рис. V-2, степень превращения СО получается довольно низкой. Поэтому практически применяют паро-газовые смеси со значительным избытком водяного пара.  [10]

Если исходить из стехиометрических коэффициентов реакции и применять парогазовую смесь с равными концентрациями водяного пара и оксида углерода, то степень превращения СО получается довольно низкой. Поэтому практически применяют парогазовую смесь со значительным избытком водяного пара.  [11]

С целью нахождения стехиометрического коэффициента реакции в случае N-винилпирролидона был использован распространенный в аналитической химии графический метод.  [12]

Молекулярность определяется суммой стехиометрических коэффициентов реакции.  [13]

Здесь V; - стехиометрические коэффициенты реакции ( как обычно, для продуктов реакции они берутся со знаком плюс, для исходных веществ - со знаком минус): и.  [14]

ПСу-произведение концентраций в степенях стехиометрических коэффициентов реакции; Л - газовая постоянная, равная 8 314 Дж / моль град.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru