Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Удаление меркаптанов из нефти


Удаление меркаптанов из бензинов - Справочник химика 21

    Влияние весового соотношения моноэта-ноламин этилендиамин (МЭА ЭД) на глубину удаления меркаптанов из бензинового дистиллята [c.344]

    Октановые числа бензиновых дистиллятов низки. Так, октановые числа без этиловой жидкости фракций н. к. — 120° С, п. к. — 150° С и п. к. — 200° С равны соответственно 58, 55 и 50. Бензиновые дистилляты воскресенской нефти можно использовать как компоненты автобензинов (желательно после очистки их от меркаптанной серы), так как удаление меркаптанов улучшает октановую характеристику бензинов. [c.7]

    В настоящее время очистку растворами щелочи применяют для удаления сероводорода, диоксида углерода, низших меркаптанов, нефтяных кислот, кислых продуктов после сернокислотной очистки и других нежелательных примесей из нефтепродуктов. Щелочной очистке подвергают углеводородные газы, бензиновые, керосиновые, реже дизельные и масляные дистилляты. [c.114]

    Из всех видов сернистых соединений, содержащихся в бензиновых дистиллятах, наиболее отрицательными являются сероводород и меркаптаны. Названные соединения обладают неприятным запахом и вызывают коррозию металлов [85]. Кроме того, меркаптаны снижают приемистость бензина к тетраэтилсвинцу. Бензины, содержащие сероводород и меркаптаны, называют кислыми бензинами , а процессы удаления сероводорода и меркаптанов из бензина именуют процессами нейтрализации бензина .  [c.239]

    Бензиновый дестиллат промывается щелочью для удаления сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов. [c.367]

    Защелачивание бензиновых дистиллятов для удаления сероводорода и частично меркаптанов и фенолов обычно производят водным раствором едкого натра. Этот дефицитный реагент расходуется в весьма больших количествах. Однократно отработанные растворы едкого натра, как правило, сбрасываются в канализацию и увеличивают загрязненность водоемов токсичными вешествами. На некоторых нефтеперерабатывающих заводах применяются частично паровоздушная регенерация и повторное использование отработанных щелочей. Однако этот процесс длителен и недостаточно эффективен, поэтому его следует рассматривать как временное мероприятие по сокращению расхода едкого натра, а также по уменьшению сброса в водоем таких ядовитых загрязнений, как гидросульфиды, меркаптиды и феноляты натрия. [c.100]

    Бензиновый дистиллят предварительно обрабатывается водным раствором каустической соды для удаления сероводорода, нафтеновых кислот и части меркаптанов все эти соединения вступают в реакн ии с содой и в виде солей натрия удаляются с водным раствором отработанного реагента. [c.279]

    Это один из важнейших процессов нефтепереработки - десульфи-ровште, широко используемый для удаления меркаптанов и других сернистых соединений из получаемых нефтепродуктов. Таким процессам гидроочистки или гидрооблагораживания подвергаются бензиновые, керосиновые, дизельные, газойлевые фракции, а также вакуумные дис-галляты (газойли), масляные рафина д и нефтяные остатки. Меркаптаны концентрируются в более легких фракциях нефти. [c.174]

    Отпарка водяным паром. Системы щелочной очистки с регенерацией отработанных растворов отпаркой водяным паром применяются для удаления меркаптанов из бензиновых и лигроиновых фракций. Процессы, основанные на полном удалении этих примесей, заслуживают предпочтения перед методами, при которых они лишь превращаются в менее вредные дисульфиды, остающиеся, однако, в нефтепродукте. Удаление меркаптанов снижает содержание серы, повышает октановое число, приемистость к ТЭС [86] и стойкость к окислению. [c.102]

    Регенеративный процесс со-лютайзер с регенерацией водяным паром (солютайзер-водяной пар) [73] обеспечивает удаление меркаптанов из бензиновых и лигроиновых фракций с получением продукта, удовлетворяющего требованиям спецификаций в отношении содержания меркаптанов, при помощи однофазного раствора едкого кали, содержащего добавки солютайзер (изобутират калия, алкилфенолят калия и т. д.). Схе-Неочищенный бензин подвергают едкого натра для удаления [c.104]

    Влияние молярного соотношения меркаптан натрий (М Ка) на глубину удаления меркаптанов из бензинового дистиллята (Змерк диет. = 0,202%) [c.344]

    После удаления меркаптанов из бензиновых фракций были получены методом фронтальной хроматографии концентраты сераорганических соединений (табл. 2). Адсорбентом служил силикагель марки ШСМ, вытеснителем — этиловый спирт, от которого хроматографические фильтраты (кон- центраты) отмывали водой. Растворенные в промывных-водах сераорганические соединения экстрагировали изопентаном. Полученные после отгонки изопентана концентраты сераорганических соединений с содержанием общей серы от 2,7 до 8,5% объединялись с хроматографически полученными концентратами, содержащими от 3 до 11% общей серы. [c.217]

    В дальнейшем для увеличения бензиновых реслфсов стали перерабатывать нефти, содержащие повышенный процент серы для удаления последней и сообщения бензину приятного запаха начали развиваться процессы с применением очистки раствором плумбита натрия (для уничтожения запаха меркаптанов), а также гппохлорита натрия или кальция и комбинации этих процессов с кислотно-щелочной обработкой. В последующем метод илумбитной очистки стал заменяться очисткой растворо.м хлористой меди, а также применением добавок Хч раствору щелочи, повышающих эффективность последней при удалении меркаптанов. [c.34]

    Прием и хранение щелочи (рис. VIII.8). Щелочь на НПЗ применяется для удаления сероводорода и низших меркаптанов из сжиженных газов, бензиновых и керосиновых дистиллятов, для подщелачивания нефти, удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной очистки, а также для нейтрализации кислых стоков. [c.232]

    При хорошо работающей системе стабилизации бензиновых дистиллятов, рассчитанной на депропанизацию и частичную дебута-низацию, в них теоретически не должен содержаться сероводород. Однако на практике в бензиновых дистиллятах после стабилизации НаЗ присутствует от следов до нескольких сотых процента . Для удаления остаточного количества сероводорода, органических кислот и частично легких меркаптанов с короткими радикалами до Сд, которые могут содержаться в более заметных количествах (табл. 25), бензиновые дистилляты обрабатывают щелочью или регенерируемыми реагентами. [c.69]

    В бензиновых дистиллятах, выделенных из некоторых сортов высокосернистых нефтей прямой перегонкой, а также полученных в результате термических или термокаталитических процессов сернистых нефтей, остаточное содержание серы после удаления НгЗ и части меркаптанов может оказаться достаточно высоким, и для приготовления из них товарных бензинов потребуется более глубо- [c.69]

    Сложившаяся в ОАО "Орскнефтеоргсинтез технология подготовки сырья для установок каталитического риформинга включает первичную перегонку нефти на установках АТ и АВТ с получением утяжеленной бензиновой фракции с концом кипения до 220°С и ее последующим фракционированием на установке четкой ректификации. Поскольку в составе установок АВТ на ОАО "Орскнефтеоргсинтез" отсутствуют колонны стабилизации бензина, типовая установка четкой ректификации 22-4, гфоектная производительность которой составляет 1 млн. т/год (125 т/ч), была ранее дооборудована ректификационной колонной К-5, предназначенной для физической стабилизации широкой бензиновой фракции с удалением сероводорода и легких газообразных углеводородов (С1-С4). После стабилизации в колонне К-5 широкая бензиновая фракция далее разделяется в трех ректификационных колоннах К-1, К-2 и К-3 на пять фракций с условными пределами выкипания н.к.-62 С, 62-85 С, 85-120°С, 120-180 С и 180°С-к.к. (рис.1). Фракция 180 С-к.к. является компонентом сырья установки гидроочистки керосиновой фракции Фракции 85-120 С и 120-180°С поступают в качестве сырья на установки каталитического риформинга. Фракция 62-85°С и очищенная от сероводорода и меркаптанов фракция н.к.-62°С, после удаления из нее газообразных углеводородов на установке ГФУ используются при приготовлении товарного автомобильного бензина марки А-76 [c.8]

    Натрия гидроокись (едкий натр, каустическая сода) ЫаОН. Применяется для удаления сероводорода и низших меркаптанов из сжиженных газов, бензиновых и керосиновых дистиллятов, для под-щелачивания нефти, удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной oчи ткиJ очистки инертного газа от СО2, в производстве алкилфенольных присадок, натриевых и кальциево-натриевых смазок. [c.311]

    Как уже отмечалось, при хорошей стабилизации бензиновых дистиллятов с депропанизацией и частичной дебутанизацией в них теоретически не должно содержаться сероводорода. Однако на практике в бензиновых дистиллятах после стабилизации могут присутствовать следы сераводорода, кроме того, в бензиновых дистиллятах, выделяемых из некоторых сортов сернистых и вы-сокосернистых нефтей прямой перегонкой, а также получаемых в результате термических или термокаталитических процессов, остаточное содержание серы и после удаления части меркаптанов может оказаться достаточно высо-ки.м, а для приготовления из них товарных бензинов требуется более глубокая очистка. В этом случае обработка бензинов щелочью или другими реагентами должна быть дополнена гидроочисткой, которая является универсальным методом удаления из моторных топлив всех содержащихся в них сернистых соединений. [c.154]

    Elgin 1 9, изучая удаление инди1В1идуальных соединений из бензиновых растворив посредством окиси никеля, заметил, что последаий удаляет больше меркаптанов, чем алкилсульфидов или тиофена. [c.500]

    Известно много различных процессов, применяемых для обессеривания нефтепродуктов. В начальный период развития нефтеперерабатывающей промышленности бензиновые дистиллаты обычно подвергались сернокислотной или докторской очисткам и последующей вторичной перегонке. Затем эти процессы были заменены щелочной очисткой. Однако известно, что щелочная очистка не удаляет полностью все сераорганические соединения и эффективна только в случае содержания в очищаемом продукте меркаптанов и сероводорода. Ряд сераорганических соединений, содержащихся в бензинах сульфиды, дисульфиды и тисфены — не затрагиваются щелочью [1]. Эффективность щелочной очистки может быть значительно повышена добавками, в качестве которых могут быть применены, например, ингибиторы крекинг-бензинов [2], но и в этом случае не достигается требуемая полнота удаления сераорганических соединений. Наиболее полное удаление сераорганических соединений из нефтяных дистиллатов может быть достигнуто применением процессов автогидроочистки, гидроочистки и каталитической очистки. Большинство итальянских заводов, работающих на средневосточных сернистых нефтях, обеспечивает высокое качество продуктов прямой перегонки применением каталитической очистки [3]. Методы [c.259]

    Поскольку в процессе жидкостной хроматографии меркаптаны могут превращаться в сульфиды и дисульфиды, в работе [60] их удаляли из бензиновых фракций ишимбаевских нефтей раствором нитрата серебра. Далее следовали очистка от углеводородов путем их отгонки с паром, разложение меркаптанов соляной кислотой, отгонка с паром, промывка водой для удаления ионов хлора и осушка. Полученные меркаптаны, а также сульфиды, выделенные из бензина путем жидкостной хроматографии на силикагеле ШСМ, подвергали гидрогенолизу на никеле Ренея (в водной среде) и газохроматографическому анализу. В каждой из исследованных нефтей идентифицировано по 11 —13 алифатических сульфидов, 2—4 циклических сульфида и 7—9 меркаптанов. [c.188]

    При защелачивании бензиновых дистиллятов с целью удаления из них в основном сероводорода, а также меркаптанов расходуется большое количество едкого натра. Наиболее эффективным путем сокращения его расхода является сбор, регенерация и повторное использование отработанных растворов. Однако отработанные сероводородные щелочи весьма трудно поддаются регенерации. Поэтому до последнего времени едкий натр использовался однократно, причем отработанные щелочи сбрасывались в канализацию. Такое использование едкого натра является не только далеко не экономным, но и приводит к загрязиению водоёмов и атмосферы большим количеством ядовитых выбросов. Поэтому БашНИИ НП разработал и внедрил на Уфимском и Ишимбайском нефтеперерабатывающих заводах нетод частичной регенерации сероводородных щелочей путем их паровоздушной продувки. [c.162]

chem21.info

Способ удаления меркаптанов

 

Использование: нефтехимия. Сущность: из нафты широкого диапазона кипения меркаптаны и диолефины одновременно удаляют в дистилляционном реакторе колонного типа для отгона бутановой фракции. Меркаптаны реагируют с диолефинами с образованием сульфидов, которые являются более высококипящими, чем С4 и более легкая часть нафты, которые отбирают верхними погонами. Высококипящие сульфиды удаляют в качестве остатков от разгонки вместе с C5 и более тяжелыми материалами. Остатки от разгонки предпочтительно подают в отгонную колонну, где часть отбирают верхними погонами; а более тяжелую часть удаляют с сульфидами. Данный уменьшенный объем нафты можно гидрогенизировать для преобразования сульфидов в h3S и диолефины, которые можно гидрогенизировать в олефины и алканы. Технический результат: высокая степень тиоэтерификации. 10 з.п. ф-лы, 1 ил.

Настоящее изобретение в широком смысле относится к способу удаления меркаптанов из потоков нефтяных дистиллятов. Более конкретно, изобретение относится к способу, где нефтяной дистиллят содержит диолефины, которые селективно реагируют с меркаптанами с образованием сульфидов. Наиболее конкретно, изобретение относится к способу, где реакцию меркаптанов с диолефинами проводят одновременно с фракционной перегонкой для удаления сульфидов и, таким образом, серы из дистиллята.Потоки нефтяных дистиллятов содержат разнообразные химические органические компоненты. Обычно, потоки характеризуют их диапазонами кипения, которые определяют составы. Переработка потоков также влияет на состав. Например, продукты процессов либо каталитического крекинга, либо термического крекинга содержат высокие концентрации олефиновых веществ, а также насыщенных веществ (алканов) и полиненасыщенных веществ (диолефинов). Кроме того, данные компоненты могут представлять собой любой из разнообразных изомеров данных соединений.Нефтяные дистилляты часто содержат нежелательные примеси, такие как соединения серы и азота. Данные примеси часто являются каталитическими ядами или приводят к образованию нежелательных продуктов при дальнейшей переработке. В частности, могут причинять беспокойство соединения серы. Соединения серы являются известными каталитическими ядами для катализаторов реформинга нафты и катализаторов гидрогенизации. Присутствующие в потоке соединения серы зависят от диапазона кипения дистиллята. Меркаптаны обычно обнаруживаются в низкокипящих дистиллятах, таких как "головная фракция" нафты широкого диапазона кипения.Наиболее принятым способом удаления соединений серы является гидродесульфурация (HDS), когда нефтяной дистиллят пропускают над твердым катализатором в виде частиц, включающим гидрирующий металл, нанесенный на носитель из оксида алюминия. В сырье включают дополнительные значительные количества водорода. Следующие уравнения иллюстрируют реакции в типичной установке HDS:(1) RSH+Н2 RH+h3S(2) RCl+h3 RH+HCl(3) 2RN+4h3 RH+Nh4(4) ROOH+2h3 RH+h3OТипичными рабочими условиями для HDS реакций являются:Температура, F 600-780Давление, фунт/кв.дюйм изб. 600-3000Скорость рециркуляции h3,станд.куб.фут/баррель 1500-3000Пополнение свежего h3,станд.куб.фут/баррель 700-1000Как можно видеть, упор делается на гидрогенизацию серы и других загрязняющих соединений. Серу затем удаляют в форме газообразного h3S, который сам является загрязняющим веществом и требует дальнейшую переработку.Поток нафты либо из ректификационной колонны для переработки нефти, либо из жидкостной каталитической крекинг-установки обычно фракционируют несколько раз, чтобы получить полезные фракции. Нафта широкого диапазона кипения (С4 - 430F) вначале может подвергаться дебутанизации для удаления С4 и более легких материалов в виде верхних погонов в бутаноотгонной колонне, затем подвергаться депентанизации для удаления С5 и более легких материалов в виде верхних погонов в пентаноотгонной колонне (иногда называемой стабилизационной колонной) и, наконец, разделена на легкий лигроин (110-250F) и тяжелый лигроин (250-430F).Патент США № 5510568 (Hearn) описывает способ удаления меркаптанов из дистиллятного сырья в дистилляционном реакторе колонного типа реагированием содержащихся в сырье диолефинов с образованием сульфидов в присутствии катализатора, представляющего собой металл VIII группы, и водорода. Патент США № 5321163 (Hickey et al) описывает аналогичный способ с зоной этерификации, также расположенной в дистилляционном реакторе колонного типа. В обоих данных процессах дистиллятное сырье подают ниже слоя катализатора.Одно из преимуществ настоящего изобретения заключается в том, что настоящий способ дает возможность использовать существующие бутаноотгонные колонны, которые имеют более высокое давление, чем существующие отгонные колонны для бензина, таким образом обеспечивая соответствующие температуры в слое тиоэтерификации, которые невозможно получить в работающих при низком давлении отгонных колоннах для бензина. Полный поток бензина контактирует с катализатором для тиоэтерификации в полном объеме его выкипания, таким образом меркаптаны реагируют во всем диапазоне бензина и достигается более глубокая тиоэтерификация. Другие преимущества и особенности настоящего изобретения станут очевидными из следующего ниже описания.Настоящее изобретение представляет улучшенный способ удаления меркаптанов из углеводородного потока крекированной нафты широкого диапазона кипения (С4 - 430F) с использованием дистилляционного реактора колонного типа. Крекированная нафта содержит компоненты от С4 до С8, которые могут быть насыщенными (алканы), ненасыщенными (олефины) и полиненасыщенными (диолефины) вместе с незначительными количествами меркаптанов. Нафта широкого диапазона кипения подвергается дебутанизации в фракционирующей дистилляционной колонне для удаления той части, которая содержит С4 и более низкокипящие материалы (С4-) как верхние погоны и C5 и более высококипящие материалы (С5+) как остатки от разгонки. Настоящее изобретение использует более низкую часть бутаноотгонной колонны для реакции по существу всех меркаптанов, содержащихся в крекированной нафте широкого диапазона кипения, с частью диолефинов с образованием сульфидов (тиоэфиров). Любое количество присутствующего метилмеркаптана оказывается в С4 фракции и может реагировать и удаляться в небольшом слое катализатора, расположенном выше места подачи нафты. Сульфиды (включая полученные в расположенном выше слое) удаляют в виде остатков от разгонки из бутаноотгонной колонны вместе с C5+, которые подают в дистилляционную колонну типа пентаноотгонной, где сульфиды удаляют с остатками разгонки 6+ (или С7+), a C5 или (C5/С6) фракцию, имеющую пониженное содержание серы, удаляют как верхний погон. Сульфиды в остатках разгонки можно гидрогенизировать в отдельном дистилляционном реакторе колонного типа или на неподвижном слое без перегонки, чтобы разрушить сульфид, получая посредством этого h3S и гидрирующиеся диолефины. Отделяемый от них h3S не является конденсирующимся.Используемый для сульфидной реакции катализатор представляет собой нанесенный на носитель из оксида алюминия металл VIII группы, такой как сульфид никеля, например никель/молибден, который обычно конфигурируют в виде структуры для каталитической перегонки.В сульфидной реакции водород обеспечивается в качестве необходимого компонента для поддержания реакции и для восстановления оксида и поддержания его в гидридном состоянии.Настоящий способ предпочтительно работает при давлении в верхней части сульфидного (первого) дистилляционного реактора колонного типа в диапазоне между 50 и 200 фунт/кв.дюйм изб. и температурах внутри указанной зоны реакционной ректификации в диапазоне от 100 до 400F, предпочтительно от 130 до 270F. Парциальное давление водорода равно между 0,01 и 30 фунт/кв.дюйм. Условия для данного разделения случайно соответствуют условиям для сульфидной реакции. Выбранное давление является таким, которое поддерживает температуру слоя катализатора между 100 и 400F.Термин "реактивная ректификация" иногда также используют для описания параллельной реакции и разделения на фракции в колонне. Для целей настоящего изобретения термин "каталитическая ректификация" включает реакционную ректификацию и любой другой способ параллельной реакции и фракционной перегонки в колонне, несмотря на применяемое для этого обозначение.На чертеже представлена упрощенная схема технологического процесса осуществления изобретения.Описание предпочтительных вариантов осуществления на практикеНастоящее изобретение предлагает способ реагирования диолефинов, содержащихся в нефтяном дистилляте, с меркаптанами, содержащимися в дистилляте, с образованием сульфидов и параллельного разделения более высококипящих сульфидов с более тяжелой частью дистиллята. Это требует дистилляционный реактор колонного типа, который содержит соответствующий катализатор, например в форме структуры для каталитической перегонки.Сырье для настоящей установки содержится в одной фракции "нафты широкого диапазона", которая может содержать все от 4 до C12 и выше. Данная смесь может легко содержать от 150 до 200 компонентов. Смешанные потоки нефтепереработки часто содержат широкий спектр олефиновых соединений. Это особенно справедливо для продуктов, получаемых в процессах либо каталитического крекинга, либо термического крекинга. Потоки, получаемые при нефтепереработке, обычно разделяют фракционной перегонкой и, поскольку они часто содержат соединения с очень близкими температурами кипения, такое разделение не является точным. Например, C5 поток может содержать фракции от С4 до C12. Данные компоненты могут быть насыщенными (алканы), ненасыщенными (моноолефины) или полиненасыщенными (диолефины). Кроме того, компоненты могут представлять собой любые или все различные изомеры индивидуальных соединений. Такие потоки типично содержат от 15 до 30 мас.% изоамиленов.Такие потоки нефтепереработки также содержат небольшие количества соединений серы, которые необходимо удалить. Соединения серы обычно обнаруживаются в потоке крекированной нафты в виде меркаптанов, которые являются ядом для катализатора гидрогенизации, используемого для селективного гидрирования диолефинов. Удаление соединений серы обычно называется демеркаптанизацией потока.Некоторые незначительные компоненты (диолефины) в сырье будут медленно реагировать с кислородом при хранении с образованием "смолы" и других нежелательных веществ. Однако данные компоненты также очень быстро реагируют в процессе TAME с образование желтого, неприятно пахнущего смолистого вещества и расходуют кислоту в установке алкилирования. Таким образом, очевидно, что удаление данных компонентов является желательным независимо от того, необходимо использовать фракцию "легкого лигроина" только для компаундирования самого бензина, либо в качестве сырья для процесса TAME или алкилирования.Катализаторы, которые являются полезными в реакции меркаптана с диолефинами, включают металлы группы VIII. Обычно металлы осаждают в виде оксидов на носителе из оксида алюминия. Носители обычно представляют собой сформованные частицы или сферы с небольшим диаметром. Катализатор затем необходимо приготовить в виде структуры для каталитической перегонки. Структура для каталитической перегонки должна быть способна функционировать как катализатор и в качестве среды для массопереноса. Катализатор должен быть соответственно нанесен и размещен внутри колонны, чтобы действовать в качестве структуры для каталитической перегонки. Соответственно, катализатор содержится в структуре, описанной в патентах США № 5730843, 5266546, 4731229 и 5073236, которые включаются в описание ссылкой.Подходящим катализатором для реакции является 58 мас.% Ni на сферах оксида алюминия с размером от 8 до 14 меш, продаваемый Calcicat и называемый E-475-SR. Типичные физические и химические свойства катализатора, как он предлагается производителем, являются следующими: Скорость водорода в реактор должна быть достаточной для поддержания реакции, но поддерживаться ниже той скорости, которая привела бы к захлебыванию колонны, что, как подразумевается, представляет собой "эффективное количество водорода", как этот термин используется здесь. Обычно мольное отношение водорода к диолефинам и ацетиленам в сырье равно, по меньшей мере, 1,0 к 1,0, предпочтительно, по меньшей мере, 2,0 к 1,0 и наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 10 к 1,0.Катализатор также катализирует селективное гидрирование полиолефинов, содержащихся в крекированной нафте, и, в меньшей степени, изомеризацию некоторых моноолефинов. Обычно относительные скорости реакций для различных соединений находятся в порядке от более быстрых до более медленных:(1) реакция диолефинов с меркаптанами;(2) гидрирование диолефинов;(3) изомеризация моноолефинов;(4) гидрирование моноолефинов.Представляющей интерес реакцией является реакция меркаптанов с диолефинами. В присутствии катализатора меркаптаны также будут реагировать с моноолефинами. Однако имеется избыток диолефинов по отношению к меркаптанам в крекированном лигроиновом сырье и меркаптаны предпочтительно реагируют с ними до реакции с моноолефинами. Уравнением, описывающим представляющую интерес реакцию, является: Это можно сравнить с HDS реакцией, в которой расходуется водород. Водорода, расходуемого при удалении меркаптанов по настоящему изобретению, требуется такое количество, которое необходимо для поддержания катализатора в восстановленном "гидридном" состоянии. Если параллельно присутствует гидрогенизация диенов, тогда водород будет расходоваться в данной реакции. Для оптимальной обработки остатков от разгонки из второй колонны (отгонной колонны) для разрушения сульфидов с образованием Н2S и диолефинов следует использовать, по меньшей мере, стехиометрическое количество водорода и предпочтительно избыток.Типичными соединениями меркаптанов, которые можно обнаружить в большей или меньшей степени в крекированной нафте, являются метилмеркаптан (Tкип. 43F), этилмеркаптан (Ткип. 99F), н-пропилмеркаптан (Ткип. 154F), изопропилмеркаптан (Ткип. 135-140F), изобутилмеркаптан (Ткип. 190F), трет-бутилмеркаптан (Ткип. 147F), н-бутилмеркаптан (Ткип. 208F), фторбутилмеркаптан (Ткип. 203F), изоамилмеркаптан (Ткип. 250F), н-амилмеркаптан (Ткип. 259F), -метилбутилмеркаптан (Ткип. 234F), -этилпропилмеркаптан (Ткип. 293F), н-гексилмеркаптан (Ткип. 304F), 2-меркаптогексан (Ткип. 284F) и 3-меркаптогексан (Ткип. 135F).Типичные диолефины в нафте полного диапазона кипения включают бутадиены, изопрен (2-метилбутадиен-1,3), цис- и транс-пиперилены (цис- и транс-1,3-пентадиены).Настоящее изобретение проводит способ в колонне-реакторе, наполненной твердым катализатором, которая содержит восходящую паровую фазу и некоторое количество жидкой фазы как при перегонке. Однако поскольку жидкость поддерживается внутри колонны искусственным "захлебыванием", там существует увеличенная плотность по сравнению со случаем, когда жидкость просто спускается вниз, вследствие чего это являлось бы обычным внутренним орошением.Дистилляционный реактор колонного типа работает при давлении таком, что реакционная смесь кипит в слое катализатора. По всему слою катализатора посредством контроля скорости отбора остатков от разгонки и/или верхних погонов можно поддерживать "пенный уровень", который улучшает эффективность катализатора, посредством этого уменьшая требуемую высоту катализатора. Как может быть оценено, жидкость кипит и физическое состояние действительно представляет собой пену, имеющую более высокую плотность, чем это было бы нормальным в дистилляционной колонне, заполненной катализатором, но меньше, чем плотность жидкости без кипящих паров.На чертеже изображена упрощенная технологическая схема одного варианта осуществления на практике изобретения. Крекированная нафта (от С4 до С7+) подается в стабилизационную колонну в форме дистилляционного реактора колонного типа 10 посредством трубопровода 2 в точке выше слоя катализатора 12. Водород подают ниже слоя 12 посредством трубопровода 1. C5 и более тяжелые материалы отбираются в верхней секции отгона 15. C5 и более тяжелые материалы, включая меркаптаны, отгоняются вниз в зону реакционной ректификации 12, содержащую структуру для каталитической ректификации. В зоне реакционной ректификации 12 по существу все меркаптаны реагируют с частью диолефинов с образованием более высококипящих сульфидов, которые отгоняют вниз и удаляют в виде остатков от разгонки посредством трубопровода 8 вместе с C5 и более тяжелым материалом. Зона ректификации 16 предоставляется для обеспечения отделения сульфидов.С4 и более легкий дистиллят меньше, чем меркаптаны (за исключением метилмеркаптана), отбирают как верхние погоны посредством трубопровода 5 и пропускают через конденсатор 13, где конденсируются конденсирующиеся материалы. Жидкости собирают в резервуар 18, где газообразные вещества, включая непрореагировавший водород, отделяют и удаляют посредством трубопровода 3. Непрореагировавший водород можно направить в повторный цикл (не показано), если это желательно. Жидкий дистиллятный продукт удаляют посредством трубопровода 9. Некоторое количество жидкости направляют в повторный цикл в колонну 10 в виде флегмы посредством трубопровода 6. Небольшой слой для тиоэтерификации 12’ может быть помещен выше трубопровода для подачи 2, где метилмеркаптан реагирует с диолефинами. Полученный в результате тиоэфир будет отгоняться в колонне вместе с другими тиоэфирами.Как правило, С4 и более легкий материал будут использоваться как исходное сырье для установки этерификации, где содержащийся в них изобутилен будет превращаться в МТВЕ и непрореагировавшие нормальные бутены, используемые в холодном кислотном алкилировании.C5 и более тяжелые материалы, которые содержат сульфиды, подают по трубопроводу 8 во вторую ректификационную колонну 20, которая работает как отгонная колонна. Таким образом верхние погоны С6 или C6/C7, не содержащие серу и диолефины, можно удалить без необходимости обращения со всем сырьем из трубопровода 8 в установке гидрогенизации.Колонна 20 работает, чтобы подать верхний погон C5 и более легкую фракцию (C5-) посредством трубопровода 25 в конденсатор 23, где C5 (и любое другое конденсирующееся вещество, такое как оставшиеся фракции С4) конденсируется и подается в резервуар 24. Не конденсирующиеся вещества уходят по трубопроводу 27. Часть сконденсировавшегося вещества возвращают в колонну 20 в виде флегмы по трубопроводу 26, а оставшуюся часть удаляют в виде по существу не содержащей серу фракции С5.Остатки от разгонки 28 представляют собой С6+ и содержат сульфидные соединения. Остатки от разгонки 28 можно гидрогенизировать водородом по трубопроводу 31 в колонне 30, которая может работать как дистилляционный реактор колонного типа и используя катализатор, ранее описанный как структура для перегонки 32. Сульфиды разрушаются с образованием Н2S, удаляемого посредством трубопровода 34, и диолефинов, которые можно гидрировать до олефинов или алканов, если имеется достаточное количество водорода.Верхние погоны 35 из колонны 30 могут представлять собой C6+ фракцию с частью, которая сконденсирована в 33, накоплена в резервуаре 37 и возвращена как флегма посредством трубопровода 36 и потоком, удаляемым посредством трубопровода 39. С7+ удаляют посредством трубопровода 38 в виде, по существу не содержащем серу и диолефины. Колонна также могла бы работать, чтобы отбирать большую часть С6+ как остатки от разгонки просто с потоком, отбираемым с верхней части колонны и возвращаемым в виде флегмы для управления системой.Гидрогенизация остатков от разгонки из отгонной колонны 20 не будет требовать такую большую установку, как потребовалось бы в случае обработки всего сырья из трубопровода 8. Нет необходимости, чтобы установка гидрогенизации представляла собой дистилляционный реактор колонного типа.ПримерВ данном примере в нижнюю часть колонны диаметром один дюйм загружают 20 фунтов катализатора в виде структуры для перегонки. Верхнюю секцию оставляют пустой. В колонну подается крекированная нафта широкого диапазона кипения, имеющая следующие характеристики:Содержание меркаптана 285 мас.ч/млн.Содержание диолефина примерно 0,40 мас.%Условия и результаты показаны ниже.

Формула изобретения

1. Способ удаления меркаптанов из углеводородного потока нафты широкого диапазона кипения, с использованием дистилляционного реактора колонного типа, отличающийся тем, что включает стадии:(a) подачи потока нафты широкого диапазона кипения, содержащей меркаптаны и диолефины, в дистилляционный реактор колонного типа выше слоя катализатора, содержащего нанесенный на оксид алюминия металл VIII группы;(b) подачи эффективного количества водорода в указанный дистилляционный реактор колонного типа ниже слоя катализатора;(c) параллельно в указанном дистилляционном реакторе колонного типа осуществляют(i) контакт диолефинов и меркаптанов, содержащихся в указанном потоке нафты в присутствии водорода в зоне реакционной ректификации, посредством этого часть указанных меркаптанов реагирует с частью диолефинов с образованием сульфидных продуктов и(ii) отделение указанных сульфидов от указанного дистиллятного продукта фракционной перегонкой;(d) отбор дистиллятного продукта из указанного дистилляционного реактора колонного типа в точке выше указанной зоны реакционной ректификации, причем указанный дистиллятный продукт имеет пониженное содержание меркаптана; и (е) отбор части указанного углеводородного потока нафты и сульфидных продуктов из указанного дистилляционного реактора колонного типа в точке ниже указанной зоны реакционной ректификации.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что поток нафты широкого диапазона кипения представляет собой крекированный лигроиновый дистиллят, содержащий С4 и более легкую фракцию и С5 и более тяжелую фракцию, причем С4 и более легкую фракцию удаляют как верхние погоны из дистилляционного реактора колонного типа, а С5 и более тяжелую фракцию удаляют в виде остатков от разгонки из указанного дистилляционного реактора колонного типа вместе с указанным сульфидным продуктом.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что имеется молярный избыток диолефинов по отношению к меркаптанам.4. Способ по п.3, отличающийся тем, что по существу все указанные меркаптаны реагируют с диолефинами с образованием сульфидных продуктов и указанный дистиллятный продукт по существу свободен от меркаптанов.5. Способ по п.3, отличающийся тем, что по существу весь не прореагировавший с меркаптанами избыток диолефинов гидрогенизируют в моноолефины.6. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный углеводородный поток нафты и сульфидные продукты из стадии (е) разделяют на фракции с получением фракции углеводородной нафты, свободной от сульфидных продуктов, и фракцию углеводородной нафты, содержащей указанные сульфидные продукты.7. Способ по п.1, отличающийся тем, что фракцию углеводородной нафты, содержащей указанные сульфидные продукты, гидрогенизируют, получая h3S.8. Способ по п.1, отличающийся тем, что второй слой катализатора, содержащего нанесенный на оксид алюминия металл VIII группы, располагают выше указанного потока нафты широкого диапазона кипения, где метилмеркаптан контактирует с диолефином и реагирует с образованием сульфидных продуктов.9. Способ по п.1, отличающийся тем, что парциальное давление водорода находится в диапазоне от 0,1 до 30 фунт/кв.дюйм.10. Способ по п.9, отличающийся тем, что общее давление равно 50-200 фунт/кв.дюйм изб.11. Способ по п.10, отличающийся тем, что температура в указанной зоне реакционной ректификации находится в диапазоне от 100 до 400F.

РИСУНКИ

Рисунок 1

www.findpatent.ru

Удаление - меркаптан - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Удаление - меркаптан

Cтраница 2

Процесс удаления меркаптанов или других вредных сернистых соединений из крекинг-дестиллатов описал также Gray, ам.  [16]

Недостатком методов удаления меркаптанов окислением является частичное окисление ненасыщенных углеводородов и неуглеводородных примесей. Поэтому крекинг-продукты сильно осмоляются.  [17]

Технология процессов удаления меркаптанов идет двумл путями. Первый из них основан на переводе меркаптанов в дс-сульфиды, что, с одной стороны, сообщает бензину приятный запах, а с другой - позволяет переводить активные сернистые соединения в нейтральные.  [18]

Отсутствием простых методов удаления меркаптанов любого химического строения достаточно эффективных и лишенных указанных выше недостатков объясняется появление в печати многочисленных новых патентов, описывающих пути обработки углеводородных фракций с целью извлечения меркаптанов или перевода их в неактивные сернистые соединения.  [19]

Поэтому при очистке нефтепродуктов удалению меркаптанов следует уделять особое внимание не только из-за их коррозионных свойств, но также из-за того, что они вызывают смолообразование в крекинг-бензинах. Это нужно особенно учитывать при производстве крекинг-бензинов из сернистого сырья.  [20]

Процесс Мерокс применяется преимущественно для удаления меркаптанов из бензинов. Окисление меркаптанов в дисульфиды проводится кислородом воздуха при обычной температуре в присутствии хелатных соединений металлов в качестве катализатора.  [22]

Очистка от активной серы ( удаление меркаптана) осуществляет обработку сернистых соединений ( сероводород, тио-фен и меркаптан) с целью улучшения цвета, запаха и устойчивости к окислению и уменьшения концентраций двуокиси углерода в бензине.  [24]

Выше мы видели, что удаление меркаптанов раствором едкого натра не достигает своей цели, вследствие обратимости реакции и слабости течения ее с высокомолекулярными меркаптанами. Поэтому с целью радикального уничтожения, присутствия меркаптанов прибегают к плумбитной очистке. Несм рря на то, что процессы плумбитной очистки бензинов применяются на практике давно, химизм очистки остается во многом спорным.  [25]

Процесс Мерокс применяется преимущественно для удаления меркаптанов из бензинов. Окисление меркаптанов в дисульфиды проводится кислородом воздуха при обычной температуре в присутствии хелатных соединений металлов в качестве катализатора.  [27]

Впоследствии было выяснено, что удаление меркаптанов путем селективной экстракции фенолом связано с применением значительных количеств растворителя ( около 200 % объемн. В то же время количество меркаптанов резко сокращается под воздействием небольших количеств ( 1 5 - 2 %) серной кислоты.  [29]

Наибольшие трудности возникают с проблемой удаления меркаптанов.  [30]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Удаление этил метил меркаптанов из нефти и нефтепродуктов

Необходимость очистки углеводородов от легких меркаптанов (С2H5SH и Ch4SH) вызвана требованиями на соответствие ГОСТ.

Для удаления этил метил меркаптанов наибольшее распространение получили те или иные варианты щелочной очистки, при которых образуются большие объёмы трудноутилизуемых высокотоксичных сернисто-щелочных стоков.

Такие отходы являются химически загрязненными и при сравнительно небольших объемах имеют высокие концентрации токсикантов. Токсичность таких стоков не позволяет сбрасывать их в водоемы или на грунт даже после значительной обработки, то что сегодня и происходит.

Существующие методы нейтрализации таких отходов энергозатратны и экологически небезопасны. Поэтому на практике наиболее распространенным способом "утилизации" СЩС является подземное захоронение, что само по себе не решает и даже не откладывает проблему: токсичные отходы накапливаются, отходы заражают грунтовые воды и попадают в водозаборные системы. Водным экосистемам, природе и здоровью населения наносится невосполнимый вред, который попросту невозможно оценить.

Недостатками щелочной демеркаптанизации является:

  1. Образование сернисто-щелочных стоков;
  2. Высокий уровень потерь товарной нефти, поскольку при подачи воздуха в углеводород сдувается значительное количество ценнейших пропан-бутановых и бензиновых фракций, что увеличивает плотность нефти и таким образом снижает продажную стоимость;
  3. Высокий уровень капитальных затрат;
  4. Долгий период выхода на проектные показатели;

ООО НПП «НефтеСинтез»для удаления сероводорода и легкого меркаптана предлагаетжидкофазный катализатор (реагент) THIONOL.

Снижение содержания активной серы происходит непосредственно в среде углеводорода, путем прямой каталитической конверсии меркаптанов RSH и сероводорода h3S в дисульфиды.

Катализатор THIONOL
Способ применения дозирование в поток нефти
Расход (химии ppm / меркаптан ppm) 1/1
Опасные компоненты нет
Выбросы в атмосферу нет
Отложения в трубах нет

О катализаторе THIONOL

  • Катализатор THIONOL выпускается в виде нефтерастворимой добавки – реагента.
  • Катализатор не содержит высокотоксичных и агрессивных компонентов (щелочь, формальдегид, триазин и др.).
  • Катализатор не является горючим и коррозионно активным.
  • Катализатор имеет температуру застывания минус 45С.
  • Катализатор не оказывает негативного влияния на товарную нефть.
  • Снижение содержания сероводорода и меркаптановой серы осуществляется путем прямой конверсии в дисульфиды.
  • Средний расход катализатора равен 1 ppm катализатора на 1 ppm активной серы.

Преимущества катализатора THIONOL по отношению к щелочной демеркаптанизации:

  • Предлагаемая нами технология позволяет внедрить процесс демеркаптанизации нефти без капитальных затрат.
  • Технология THIONOL не требует изменение параметров технологического режима (температура, давление и.т.д.).
  • Технология THIONOL не требует применения воздуха, что исключает сжигание на факеле отработанного воздуха регенерации щелочи с выбросом в атмосферу кислых газов ( SO2 ).
  • Технология THIONOL безотходна, проблем утилизации СЩС не возникает.
  • Технология, в отличие от существующих щелочных процессов демеркаптанизации способна убрать не только сероводород и легкие меркаптаны, но и меркаптаны в целом, доводя очистку до любой требуемой глубины.

neftesintez.net

Средство для удаления сероводорода и меркаптанов из газов, нефти, нефтепродуктов, пластовых вод и буровых растворов

 

Изобретение относится к реагентам, обладающим способностью удалять сероводород и меркаптаны из газов, нефти, нефтепродуктов, пластовых вод, буровых растворов, и может быть использовано на объектах нефтедобычи, нефтепереработки, нефтехимии для их обезвреживания за счет нейтрализации биогенных сернистых соединений. Предлагаемое средство представляет собой 70%-ный водный раствор 1-гидрокси-2-(1,3-оксазетидин-3-ил)этана общей формулы С4Н9NO2. Изобретение обеспечивает по сравнению с известными средствами более высокую сероводороднейтрализующую способность, активность по отношению к меркаптанам, хорошую совместимость с нефтью, независимость действия от температуры, рН среды, наличия примесей. Предложенное средство также характеризуется отсутствием коррозионного действия и высокой скоростью взаимодействия с удаляемыми веществами. 1 табл.

Изобретение относится к веществам, обладающим способностью обезвреживать объекты нефтедобычи, нефтепереработки, нефтехимии от сернистых соединений, в частности к веществам, которые могут быть применены для очистки попутного нефтяного, природного или техногенного газа, нейтрализации биогенного сероводорода в нефтях и пластовых водах, очистки нефтепродуктов от сернистых соединений, и могут найти применение в нефтегазодобывающей, нефтехимической и др. отраслях промышленности.

Одной из серьезных проблем современной нефтедобывающей и перерабатывающей отраслей промышленности является зараженность нефтеносных пластов сероводородом биогенного происхождения и меркаптанами. Сероводород и меркаптаны, являясь токсичными и коррозионноактивными веществами, подчас становятся препятствием к освоению месторождений, добыче нефти и газа и их транспортировке и последующей переработке. Очистка объектов нефтедобычи и переработки от сернистых соединений осуществляется на различных этапах процессов. Как правило, очистку сырья проводят раздельно для нефти и газа различными способами с применением различных реагентов.

Очистка газов.

Известны /1. Коуль А.Л., Ризенфельд Ф.С. “Очистка газа”, М.: изд. Недра, 1966/ жидкие поглотители для очистки газов от сероводорода, состоящие из аминосоединения и воды в следующих соотношениях, мас.%:

Моноэтаноламин 15-20

Вода Остальное

При том, что описанный поглотитель обладает высокой емкостью (0,25-0,45 моль/моль МЭА) по сероводороду и достаточной глубиной очистки, ему присущи и серьезные недостатки: неселективность по отношению к другим кислым газам (углекислому, сернистому и т.п.), образование трудноудаляемых побочных продуктов взаимодействия с сероводородом.

В меньшей степени указанные недостатки присущи поглотительным растворам на основе третичных аминосоединений, поскольку третаминам несвойственны реакции химического взаимодействия с сероводородом.

Однако селективность по сероводороду не достигается и в этом случае, т.к. комплексообразующие свойства третаминов близки в отношении сероводорода, углекислого и сернистого газов.

Известен поглотительный раствор на основе третичного амина - метилдиэтаноламина (далее МДЭА) /2. Хабибуллин P.P., Рогозин В.И., Вышеславцев Ю.Ф. Современные методы очистки газов от кислых компонентов, М., 1988. Обзорная информация./, содержащий, мас.%:

МДЭА 30

Вода Остальное

Процесс проводится путем барботирования очищаемого газа через поглотительный раствор. Содержание сероводорода понижалось с 30 до 5 мг/м3, содержание углекислого газа также уменьшалось с 30 до 5 мг/м3.

Достоинство описанного поглотительного состава по сравнению с аналогичным на основе триэтаноламина - меньший молекулярный вес, что обуславливает повышение емкости по сорбируемым газам.

Основными недостатками описанного поглотительного раствора являются неселективность по сероводороду в силу довольно высокой основности МДЭА, низкая эффективность по отношению к меркаптанам.

Очистка пластовых вод.

Нейтрализация сероводорода в пластовой воде при текущем и капитальном ремонте скважин производится известными реагентами, в частности хлорамином Б /4. РД 39-3-938-83. Инструкция по применению способа нейтрализации сероводорода в пластовой воде, используемой для глушения скважин, 1983/.

К недостаткам хлорамина Б относятся сравнительно невысокая сероводороднейтрализующая способность (100 мг h3S на грамм реагента), коррозионная активность вследствие большого содержания хлора.

Очистка буровых растворов.

Особые требования предъявляются к нейтрализаторам сероводорода в буровых растворах, т. к. реагенты, применяемые на этих объектах, должны не только освобождать раствор от сероводорода, но и не менять при этом реологических характеристик бурового раствора.

Наиболее подходят для нейтрализации сероводорода в буровых растворах органические соединения, не влияющие на вязкостные и структурно-механические свойства растворов. Известен реагент Т-66 /5. ТУ 38-10-3243-74, “Спутник буровика” К.И. Ганесян, М.: Недра, 1990 г./, используемый в качестве нейтрализатора сероводорода в буровых растворах. По технической сущности Т-66 наиболее близок к заявляемому. Основными компонентами реагента Т-66 являются производные диоксана, связывающие сероводород в химическое соединение. Количество связанного h3S колеблется от 25 до 100 мг на 1 г реагента в зависимости от температуры и рН среды.

Недостатками указанного реагента являются неэффективность в отношении меркаптанов, невысокая емкость по сероводороду, снижение поглотительной способности в присутствии дисперсной фазы на 43% /6. Русаев А.А., Суркова К.И. Сравнительная оценка эффективности поглотителей сероводорода в глинистых буровых растворах. Сб. трудов 5 республиканской конференции по физикохимии, технологии получения и применения промывочных жидкостей, дисперсных систем и тампонажных растворов, Киев, Наукова думка, 1981, ч.1, стр. 168-169/.

Очистка нефти.

Нейтрализация сероводорода в нефти производится одновременно с нейтрализацией пластовых вод при нефтедобыче либо впоследствии, предваряя процессы нефтепереработки, описанными выше реагентами. Наиболее близок к заявляемому средству реагент Т-66. Достоинство известного реагента в том, что реагент органической природы лучше проникает в нефть за счет растворения. Недостатки реагента Т-66 - низкая сероводороднейтрализующая способность, неэффективность поглощения меркаптанов.

Очистка нефтепродуктов.

Известны способы очистки широкого спектра нефтепродуктов от сернистых соединений методами гидроочистки или каталитического окисления /5. Шарипов А.Х., Кабилов А.А., Нигматуллин В.Р. Очистка топлив и сжиженных газов от меркаптанов и сульфидов, Уфа, 1999/. Указанными методами удается снизить содержание сернистых соединений до сотен рpm. Такие значения не удовлетворяют возросшим современным требованиям к топливам.

Указанные недостатки известных процессов очистки газов и жидкостей от сернистых соединений устраняются применением в качестве средства для удаления сероводорода и меркаптанов водного раствора 1-гидрокси-2-(1,3-оксазетидин-3-ил)этана, далее ГОАДЭ, общей формулы C4H9NO2 .

Получают ГОАДЭ взаимодействием формальдегида и моноэтаноламина при температуре 0-40°С в течение 20-24 часов в присутствии катализатора щелочной природы. Полученный водный раствор ГОАДЭ используют без дальнейшей обработки.

Процесс очистки газов от сероводорода и меркаптанов проводится путем барботирования очищаемого газа через 70%-ный водный раствор ГОАДЭ при температурах 0-100°С, атмосферном или повышенном давлении, скорости подачи газа 10-200 ч-1. В результате процесса очистки газов достигается снижение концентрации сероводорода до 1-2 мг/м 3, снижение концентрации меркаптанов до концентраций не выше 2 мг/м3, при этом снижение концентрации углекислого газа не наблюдается.

Преимущество заявляемого средства для удаления сероводорода и меркаптанов из газов - в селективности по отношению к сероводороду и меркаптанам, что позволяет извлекать только указанные соединения и тем самым снизить расход реагента-поглотителя.

Эффективность заявляемого средства иллюстрируется примерами 1,2. При нейтрализации пластовых вод и расконсервации скважин применение ГОАДЭ позволяет снизить расход средства для удаления сернистых соединений за счет более высокой сероводороднейтрализующей способности ГОАДЭ (150 мг Н2S на 1 г средства) и хорошей совместимости водного раствора ГОАДЭ с пластовыми водами. К достоинствам заявляемого средства относится также то, что ГОАДЭ не проявляет коррозионного действия.

Применение заявляемого средства ГОАДЭ для нейтрализации сероводорода и меркаптанов в буровых растворах позволяет удалять сернистые соединения с большей эффективностью, чем у известных средств, за счет более высокой сероводороднейтрализующей способности и высокой способности поглощения меркаптанов. Достоинствами ГОАДЭ являются также хорошая совместимость с любыми составами буровых растворов, независимость его действия от температуры и кислотности среды, а также антикорродирующее действие. Применение ГОАДЭ не меняет реологических свойств буровых растворов.

Процесс удаления сероводорода и меркаптанов из нефти с помощью ГОАДЭ проводится путем обработки нефти водным раствором ГОАДЭ при температурах 0-100°С, атмосферном или избыточном давлении. Применение заявляемого средства для нейтрализации нефти от сернистых соединений позволяет достичь снижения концентраций сероводорода и меркаптанов до единичных значений ррm, причем эффективность процесса не зависит от рН среды, температуры, наличия механических примесей. Более высокая эффективность ГОАДЭ по сравнению с известными средствами очистки нефти от сернистых соединений обусловлена химической природой ГОАДЭ, его способностью связывать сернистые соединения с высокой емкостью - до 150 мг/м3, хорошей совместимостью с нефтью.

Эффективность применения заявляемого средства для удаления сероводорода и меркаптанов из нефти иллюстрируется примерами 3-4.

Применение заявляемого средства ГОАДЭ для очистки нефтепродуктов от сернистых соединений позволяет достичь необходимых показателей качества топлив для всех категорий нефтепродуктов. Процесс удаления сероводорода и меркаптанов из нефтепродуктов проводится путем обработки сырья водным раствором ГОАДЭ при атмосферном или повышенном давлении, температурах 0-100°С. В результате применения ГОАДЭ возможно снизить содержание сероводорода до сотых долей ррm, содержание метил- и этилмеркаптана до единиц ррm.

Эффективность применения заявляемого средства для очистки различных категорий нефтепродуктов иллюстрируется примерами 6-8.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. Удаление сероводорода из углеводородного газа.

В цилиндр, содержащий 100 мл поглотительного раствора состава:

1-Гидрокси-2-(1,3-оксазетидин-3-ил)этан 70%

Вода Остальное

пропускали газ, содержащий

Углеводороды 90%

Сероводород 5%

Углекислый газ 5 об.%

На выходе из цилиндра контролировали состав газа. Содержание углеводородов и углекислого газа определяли хроматографически, как и в исходном газе. Содержание сероводорода в очищенном газе определяли с помощью газоанализатора “РИКЭН КЭЙКИ” с точностью до 0,5 мг/м3. Объем пропущенного газа 134,7 л, содержание сероводорода в данном объеме 6,74 л (10,225 г).

Состав газа на выходе после очистки:

Углеводороды 94,74%

Углекислый, газ 5,26%

Сероводород 1,5 мг/м3

Пример 2. Удаление сернистых соединений из природного газа.

Выполняется аналогично примеру 1. Результаты приведены в таблице.

Пример 3. Удаление сероводорода из нефти.

В колбу, снабженную мешалкой, помещали 100 г нефти, содержащей 0,18 г сероводорода и при интенсивном перемешивании вносили 1,7 г 70%-ного водного раствора ГОАДЭ (1,2 г основного вещества), перемешивали в течение 5 минут, после чего анализировали обработанную нефть на содержание сероводорода. Анализ показал отсутствие сероводорода.

Пример 4. Удаление сернистых соединений из нефти.

Выполняется аналогично примеру 3. Результаты приведены в таблице.

Пример 5. Нейтрализация сероводорода в пластовой воде.

Пробу пластовой воды объемом 100 мл с установленным содержанием сероводорода 0,2 г обрабатывали в колбе 1,9 мл 70%-ного водного раствора ГОАДЭ в течение 5 минут, после чего анализировали воду на содержание сероводорода. Анализ показал отсутствие сероводорода в пробе.

Примеры 6, 7, 8. Удаление сернистых соединений из нефтепродуктов.

Пробу нефтепродукта встряхивали в делительной воронке с заданным количеством водного раствора ГОАДЭ в течение 10-30 минут. Пробу выдерживали до расслоения фаз. В слое нефтепродуктов определяли содержание сероводорода и меркаптанов. Результаты приведены в таблице.

Таким образом, заявляемое средство ГОАДЭ способно эффективно нейтрализовать сероводород и меркаптаны как в газах, так и в пластовых водах, буровых растворах, нефти и нефтепродуктах, т.е. ГОАДЭ обладает широким спектром действия, иными словами, ГОАДЭ является универсальным средством для очистки объектов нефтегазодобычи и переработки, пригодным для применения на различных объектах нефтегазодобычи и переработки.

Условия проведения экспериментов: атмосферное давление, комнатная температура, время обработки 0,5 -2 часа, 70%-ный водный раствор ГОАДЭ.

Формула изобретения

Средство для удаления сероводорода и меркаптанов из газов, нефти, нефтепродуктов, пластовых вод и буровых растворов, отличающееся тем, что в качестве средства удаления сероводорода и меркаптанов используют 70%-ный водный раствор 1-гидрокси-2-(1,3-оксазетидин-3-ил)этана общей формулы C4H9NO2.

NF4A Восстановление действия патента СССР или патента Российской Федерации на изобретение

Дата, с которой действие патента восстановлено: 10.07.2007

Извещение опубликовано: 10.07.2007        БИ: 19/2007

www.findpatent.ru

Удаление меркаптана из нефти Samascav

Удаление меркаптана из нефти может осуществляться разными способами. Каждый из них имеет свои особенности, преимущества и недостатки.

Способы очистки нефти от меркаптанов

В нефтеперерабатывающей промышленности существует три варианта проведения данной процедуры:

  • гидроочистка;
  • окисление;
  • применение нейтрализатора.

Первые два вида имеют важные минусы: не гарантируют глубокой стабилизации вещества и снижают содержание легких фракций в составе сырья. Это значительно ухудшает характеристики конечного продукта. Удаление меркаптана из нефти – это обязательная процедура, которая необходима для снижения токсичности вещества и уменьшения его коррозионной активности. Рекомендуется выбирать для этого максимально эффективный и экономически выгодный способ.

Особенности нейтрализатора Samascav

Это обеспечивает высокую эффективность вещества. В его состав входит гидроксид в сложном спирте и амин. Химическое соединение не способствует поглощению Н2S. Оно хелатирует его молекулы, преобразует их в жидкую соль, присоединяет к аминовое молекуле, смешивает с водой пласта. Весь процесс способствует тому, чтобы меркаптан стал водной солью со сравнительно невысокой ХПК. Данная реакция стабильна и необратима.

Если у вас возникли вопросы по этой теме (эффект, рекомендации по применению нейтрализатора, дозировки и другие тонкости), то вы можете проконсультироваться с нашим специалистом.

Преимущества заказа в SMARTEX DF

Наша компания предлагает выгодные условия для своих клиентов:

  1. Комплексный подход. В наши услуги входит поставка продукта, аренда оборудования и консультации на протяжении всего времени использования нейтрализатора.
  2. Гарантия качества. Samascav производится в современной лаборатории с полным техническим оснащением.
  3. Оперативная доставка автотранспортом или ж/д. Заказы доставляются в течение 2 недель – это зависит от пункта и выбранного способа.

Купить продукт можно по телефону или через почту: +7 701 213 8414, [email protected] (Казахстан) или +7 960 358 1158, [email protected] (Россия). Менеджер отдела продаж расскажет о способе и сроке доставки заказа в нужный вам регион.

samascav.com

Удаление - меркаптан - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Удаление - меркаптан

Cтраница 3

Для снижения общего содержания серы и удаления меркаптанов керосиновые фракции сернистых нефтей подвергают гидроочистке. В этом процессе одновременно удаляются из топлива многие соединения, которые являются природными антиокислителями и в условиях хранения обеспечивают необходимую химическую стабильность. В результате гидроочистки химическая стабильность топлива снижается. Гидроочищенные топлива легче окисляются кислородом воздуха, образуя при этом растворимые в топливе продукты нейтрального и кислотного характера.  [32]

На многих заводах, где для удаления меркаптанов из бензина применяют растйОры щелочи, которые затем регенерируют для повторного использования путем отдувКи меркаптанов водяным паром, выброс меркаптанов часто являлся источником запахов и создавал проблемы загрязнения атмосферы.  [33]

Для снижения общего содержания серы и удаления меркаптанов керосиновые фракции сернистых нефтей подвергают гидроочистке. В этом процессе одновременно удаляются из топлива многие соединения, которые являются природными антиокислителями и в условиях хранения обеспечивают необходимую химическую стабильность. В результате гидроочистки химическая стабильность топлива снижается. Гидроочищенные топлива легче окисляются кислородом воздуха, образуя при этом растворимые в топливе продукты нейтрального и кислотного характера.  [34]

За рубежом применяют также различные способы удаления меркаптанов, чтобы улучшить запах сернистых бензинов и снизить их коррозионную агрессивность. Процессы демеркаптанизации основаны на превращении меркаптанов в дисульфиды.  [35]

Я хотел бы обсудить вопрос о целесообразности удаления меркаптанов при помощи антиокислителей, в частности в тех случаях, когда этому процессу подвергают товарные продукты, содержащие уже обессеренные компоненты.  [36]

Очистка хлористым цинком применяется для ускорения полимеризации непредельных углеводородов и удаления меркаптанов и сероводорода, а плумбитом натрия для удаления из топлив меркаптанов.  [37]

Для выяснения влияния химического состава некоторых пористых тел на процесс удаления меркаптанов из топлив были поставлены специальные серии опытов по удалению меркаптанов из реактивного топлива типа Т-2 окислами железа, алюминия и бокситом при различных температурах.  [38]

В том случае, если одновременно требуется и демер-каптанизация, и удаление меркаптанов, применяют комбинированный мерокс-процесс. Тогда к щелочному раствору на стадии экстракции добавляют катализатор.  [39]

Системы щелочной очистки с регенерацией отработанных растворов отпаркой водяным паром применяются для удаления меркаптанов из бензиновых и лигроиновых фракций. Процессы, основанные на полном удалении этих примесей, заслуживают предпочтения перед методами, при которых они лишь превращаются в менее вредные дисульфиды, остающиеся, однако, в нефтепродукте. Удаление меркаптанов снижает содержание серы, повышает октановое число, приемистость к ТЭС [86] и стойкость к окислению.  [41]

Это один из важнейших процессов нефтепереработки - десульфи-рование, широко используемый для удаления меркаптанов и других сернистых соединений из получаемых нефтепродуктов. Таким процессам гидроочистки или гидрооблагораж-ивания подвергаются бензиновые, керосиновые, дизельные, газойяевые фракции, а также вакуумные дистилляты ( газойли), масляные рафинаты и нефтяные остатки. Меркаптаны концентрируются в более легких фракциях нефти.  [42]

Регенерация щелочей заключается в продувке паром и воздухом при температуре 100 с удалением меркаптанов и окислением сероводорода. Однако регенерация ве может проводиться многократно.  [43]

Изучено окисление углеводородов С &, полученных из оренбургского и карачаганакского газоконденсатов, е целью удаления меркаптанов и сульфидов.  [44]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru