Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов. Выделение сульфидов из нефти


Препаративные методы выделения сульфидов из нефтяных дистиллатов

из "Химия сульфидов нефти"

Препаративные методы выделения сульфидов из нефтяных дис- 5 тиллатов, пригодные в масштабе пилотных установок, должны быть просты, эффективны и обладать достаточной селективностью. Мето-Г ды, представляющие интерес для промышленного использования, должны быть, кроме того, дешевы и безопасны. [c.17] Существенного повышения селективности экстракции сульфидов серной кислотой добились Чертков, Сниркин и Демишев [93], обрабатывавшие фракцию 150—325° С арланской нефти 86%-ной серной кислотой для повторной экстракции использовалась 92—93%-ная серная кислота [104, 105]. При этом, вероятно, имеет место взаимодействие сульфидов с серной кислотой по реакции ионного типа [102]. [c.18] Сульфиды выделяют, разбавляя сернокислотные экстракты водой. В результате двухступенчатой экстракции из фракции удаляются практически все сульфиды, но регенерировать удается лишь около 60% их, остальное необратимо теряется в виде смол. Полученные такой экстракцией сульфиды еще содержат около 20—25% углеводородных примесей и некоторое количество тиофенов [106, 107]. [c.18] Таким образом, путем сернокислотной экстракции можно быстро и дешево получить концентрат сульфидов с относительно высоким содержанием последних. Впервые в практике нефтепереработки этим способом из фракции 170—310° С арланской нефти было получено большое количество концентрата сульфидов — около 5,5 т [108]. Можно считать, что метод этот пригоден для промышленного применения. [c.18] Общими недостатками, присущими в той или иной степени всем рассмотренным ранее методам выделения сульфидов, являются недостаточная селективность, особенно для систем тиофаны — тиофены и неполнота регенерации сульфидов, а также, в ряде случаев, нежелательные химические превращения сульфидов в процессе извлечения. [c.18] Наряду с физико-химическими и химическими методами, оставляющими сульфидную функцию неизмененной, для удаления сернистых соединений из нефтяных дистиллатов издавна предлагали окислительные методы, основанные на модификации функциональных групп. [c.18] В целях селективного выделения сульфидов из нефтяных фракций реакция окисления была применена впервые нами. Установление ряда относительной окисляемости соединений двухвалентной серы и углеводородов разных групп [122] послужило теоретическим обоснованием принципиальной возможности селективного окисления сульфидов до сульфоксидов. Окисление проводилось в мягких условиях (при комнатной температуре), окислителем служила 30% -ная перекись водорода, взятая с таким расчетом, чтобы окислить сульфиды только до первой степени окисления — до сульфоксидов [123]. [c.19] Превращение сульфидов в сульфоксиды резко меняет адсорбционные характеристики молекулы [124] и ее полярность [125]. [c.19] На основании этих данных нами была разработана методика количественного хроматографического выделения сульфоксидов из окисленных нефтяных дистиллатов [126, 132]. Путем окисления и последующего хроматографирования была количественно выделена сумма сульфидов (в виде сульфоксидов) из пяти сернистоароматических концентратов керосиновой фракции нефти месторождения Ромашкино [94, 127]. В дальнейшем этот метод неоднократно был использован различными авторами для препаративного лабораторного получения сульфоксидов главным образом из сернистоароматических концентратов средних и высших фракций сернистых и высокосернистых нефтей [63, 128—131]. [c.19] Повышение основности сульфоксидов позволяет резко уменьшить как оптимальную концентрацию серной кислоты (в 1,4 раза), так и ее количество (в 15 раз) по сравнению с рекомендуемым [93] при сернокислотной экстракции сульфидов используют 60— 62%-ную серную кислоту в количестве 6 экв. на эквивалент суль-фоксидной серы, время экстракции 10—15 мин. [c.20] Сульфоксиды выделяют либо нейтрализацией экстрактной фазы, либо разбавлением ее водой. Экстракцию сульфоксидов после гете-рогенно-эмульсионного окисления с каталитическими добавками серной кислоты можно вести также 1 эквивалентом 42%-ной хлорной кислоты (на 1 экв. сульфоксидной серы) с выделением перхлоратов сульфоксидов в виде отдельной фазы, как описано выше. [c.20] Потери при сернокислотной экстракции сульфоксидов несколько большие, чем при перхлоратной, но дешевизна и безопасность этого метода позволяют рекомендовать его для использования на промышленных установках. [c.20] Таким образом, сочетание метода гетерогенно-эмульсионного окисления перекисью водорода в присутствии каталитических количеств серной кислоты и метода сернокислотной экстракции позволяет считать задачу выделения сульфидов из нефтяных дистиллатов (в виде сульфоксидов) решенной. [c.20] Амортизация оборудования Накладные расходы. . . [c.21] Не лишены интереса исследования окисления сульфидов озонокислородной смесью в нефтяных фракциях, выкипающих в пределах ПО—220 °С [136]. При этом можно получить сначала смесь, где-7з сульфидов окислены в сульфоксиды и /з — в сульфоны при дальнейшем окислении сульфоксиды превращаются в сульфоны почти, полностью последние извлекают водными растворами метанола. [c.21]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Выделение сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов

    Для удаления сераорганических соединений из различных нефтепродуктов издавна применяются всевозможные окислительные реакции. Эти же реакции нащли довольно широкое применение в идентификации индивидуальных сераорганических соединений, часто образующих кристаллические сульфоны и реже сульфоксиды. До сих пор, однако, не было обзоров, систематизирующих наши сведения о характере окислительных превращений различных сераорганических соединений под воздействием различных окислителей. Этот пробел восполняется публикуемым обширным обзором Е. Н. Карауловой, систематически занимающейся экспериментальным исследованием окислительных методов выделения сернистых соединений нефти. [c.7]     Для разработки удобных и эффективных методов выделения сернистых соединений из нефти и нефтепродуктов и выбора рациональных путей и методов их химической переработки и практического использования, необходимо хорошо знать свойства и основные реакции наиболее широко представленных в нефтях сераорганических соединений. Так как в высокомолекулярной части нефти наиболее широко представлены гомологи тиофена с конденсированной циклической системой, в которой тиофеновое кольцо соединено с одним и двумя бензольными кольцами в виде конденсированного ядра, то именно представители этого класса сернистых соединений и будут здесь кратко охарактеризованы. [c.351]

    Еще более шестидесяти лет назад для очистки нефтей и светлых нефтепродуктов применялась концентрированная серная кислота. При этом было замечено, что отходы производства — кислые гудроны — обогащаются сернистыми соединениями. Из таких кислых гу фонов и были впервые выделены сульфиды [97, 98]. Сернокислотный экстракт разбавляли водой, нейтрализовали, перегоняли и отдельные фракции обрабатывали сулемой. Такой способ суммарного выделения сернистых соединений применялся в лабораториях довольно широко [И, 77, 78, 99]. Способ десульфурирования действием концентрированной серной кислоты основан на хорошей растворимости сернистых соединений в концентрированной серной кислоте, главным образом сульфидов [100—102] однако он не селективен — захватываются не только сернистые соединения других [c.17]

    ВЫДЕЛЕНИЕ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ НЕФТЕЙ И НЕФТЕПРОДУКТОВ [c.243]

    Вопрос о присутствии и концентрации свободных спиртов в сырых нефтях до сих пор остается открытым, хотя в связанной форме они, несомненно, должны входить в состав сложных эфиров. Я. Б. Чертков, А. А. Полякова и сотр. в ряде работ указывали на наличие спиртов среди кислородсодержащих компонентов нефтепродуктов (дизельных топлив [651], реактивного топлива Т-5 [606, 666]) и концентратов сернистых соединений, выделенных из нефтяных фракций [664]. Спиртам из топлив приписаны различные структуры, в том числе включающие олефиновые двойные связи установлено, что содержание их растет во времени [651]. Эти факты отчетливо свидетельствуют, что обнаруженные соединения имеют вторичную природу и образуются за счет окисления углеводородов при хранении и, видимо, при получении нефтепродукта Ч [c.112]

    Одновременно с дальнейшим развитием производства моторных топлив и масел с каждым годом будет повышаться удельный вес использования нефти как химического сырья. В настоящее время сырьем для производства химических продуктов служат почти исключительно газы нефтеперерабатывающих заводов и твердые парафины. Однако нетрудно предвидеть, что уже в ближайшие годы значительно усилится тенденция к использованию в качестве химического сырья индивидуальных соединений (прежде всего углеводородов) и близких по химическому строению групп соединений, выделенных из различных частей нефти (бензиновой, керосиновой, масляной и др.). Содержащиеся в нефтях парафиновые, циклопарафиновые и ароматические углеводороды различного строения и моле-лярного веса послужат в будущем ценным сырьем для синтеза химических веществ различного технического, медицинского и культурно-бытового назначения. Содержащиеся в нефти и нефтепродуктах сернистые соединения, создающие в настоящее время много трудностей и осложнений при переработке нефти и использовании нефтепродуктов, несомненно, станут в будущем ценнейшим и уникальным сырьем для синтеза сложных серусодержащих органических соединений. [c.8]

    Жидкостная адсорбционная хроматография (ЖАХ) наиболее часто используется для разделения нефтяных систем и концентрирования сернистых соединений. Различные варианты ЖАХ описаны, например, в работах [22—28]. Она имеет особенности, которые вытекают из многообразия в составе нефтей и нефтепродуктов, в частности широкий градиент функционального и концентрационного распределения отдельных групп соединений, различающихся по адсорбционной активности неудовлетворительную селективность практически отсутствие вероятности выделения узких групп соединений. [c.82]

    Материал сборника разбит на шесть разделов 1) синтез, характеристика и анализ сераорганических соединений (сюда же включено специальное сообщение, посвященное азотистым соединениям нефти) 2) выделение и состав сераорганических соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах (тут же приводятся данные по аналитической сероочистке фракций нефти) 3) термокаталитические превращения сераорганических соединений 4) коррозионная очистка и смолообразование сернистых нефтей и нефтепродуктов (а также о применении коррозионноустойчивого сплава в процессе пиролиза) 5) утилизация сераорганических соединений и сероводорода и 6) физиологические свойства сераорганических соединений. [c.3]

    Состав и свойства нефтяных смол в сильной степени зависят от химической природы нефти, из которой они выделены, характера ее обработки и методов выделения их из нефти и нефтепродуктов. Так как разные исследователи имели дело с различными нефтями и нефтепродуктами и применяли для выделения из них смол весьма разнообразные методы, то вполне понятно и то различие в характеристике состава и свойств нефтяных смол, с которым мы встречаемся в работах,, опубликованных разными авторами. Смолы относятся к классу гетероорганических высокомолекулярных соединений, в состав которых входят, кроме углерода и водорода, кислород, сера, азот и большое число других элементов, в том числе металлов (Ре, №, V, Сг, Mg, Со и многие другие). Кислород и сера присутствуют в значительных количествах (от 1—2 до 7—10%) в смолах почти всех нефтей, тогда как азот является непостоянной составной частью нефтяных смол, хотя содержание его в смолах некоторых нефтей достигает 2% и больше. Смолы составляют от 70 до 90% всех гетероорганических соединений нефти, содержание которых в наиболее тяжелых высокосмолистых нефтях достигает 30—50%- По содержанию углерода (79—87 7о) нефтяные смолы почти не отличаются от асфальтенов, но они богаче водородом (на 1—2%), чем эти последние. В смолах сконцентрирована основная масса всех сернистых, кислородных, а в большинстве случаев и азотистых соединений нефти. В этом кроется причина высокой полярности и поверхностной активности нефтяных смол [191—195]. [c.362]

    Сера, представленная в нефтях и нефтепродуктах различными сера-органическими соединениями, обусловливает целый ряд отрицательных явлений, наблюдаемых при добыче и переработке сернистых нефтей. С этой точки зрения сера-органические соединения являются вредными примесями в нефтях. Однако многие из этих соединений, несмотря на слабую изученность их свойств, постепенно находят полезное применение в технике, химической промышленности и медицине. Поэтому основной задачей химии сера-органических соединений нефти является, с одной стороны, разработка рациональных технологических приемов обессеривания нефтей и нефтепродуктов, с другой — создание основного органического синтеза на базе выделенных из нефти сера-органических соединений. Решение этих проблем требует глубокого и всестороннего изучения физико-химических свойств сера-органических соединений нефтяного происхождения. [c.87]

    Сернистые соединения являются нежелательными компонентами нефти, т.к. вследствие своей способности к распаду с выделением сероводорода и элементной серы, сильно корродирующих и разрушающих аппаратуру, они значительно затрудняют нефтепереработку. Нежелательно наличие сернистых соединений и в готовых нефтепродуктах. Однако в этом случае приходится учитывать, в основном, активные соединения серы, к которым относятся меркаптаны, сероводород и элементная сера. Эти вещества, из-за высокой коррозионной способности даже при низких температурах вредно действуют на механизмы, в которых применяется нефтепродукт. [c.43]

    Самыми агрессивными агентами, вызывающими коррозию, являются элементарная сера, сероводород и меркаптаны ( активные СС). Однако и остальные классы нефтяных СС вносят свой вклад в проявление этих коррозионных эффектов нри переработке нефти и применении нефтепродуктов в условиях повышенных температур вследствие термодеструкции сернистых компонентов с выделением серы, НзЗ и низших тиолов. Термическая стабильность и, следовательно, коррозионность нефтепродукта определяются групповым составом содержащихся в нем СС и относительной устойчивостью соединений раз.пичных классов. Глубокие исследования термостабильности различных нефтей выполнили авто- [c.78]

    В последние годы уделяется большое внимание экстракционным методам выделения сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов, так как они привлекают простотой методического и те.кнологического воплощения, возможностью регенерации растворителей и реагентов. Несмотря на определенные достоинства, методы, основанные на экстракционном принципе, в исследовательской практике не получили широкого распространения из-за низкой степени концентрирования целевых продуктов и соответственно неудовлетворительной селективности. В концентратах неизбежно присутствуют азот-, кислородсодержащие компоненты, смолы, ароматические углеводороды. Наблюдается постепенный спад эффективности при переходе к все более высококипящнм фракциям. По-впдимому, эти методы целесообразно использовать для предварительной наработки концентратов гетероатом-ных соединений и ароматических углеводородов с целью последующего их разделения. Можно при.менять также чистый растворитель, который должен быть достаточно эффективным, либо бинарную смесь, состоящую из акцептора электронов и растворителя. [c.122]

    К первой группе преимущественно относятся методы, основанные на экстрагировании ко второй — на принципах хроматографии и образования донорно-акцепторной связи к третьей — методы химической модификации (например, окисление сульфидов в сульфоксиды и сульфоны). На11более часто используются схемы, включающие комплекс различных методов. Подробный анализ состояния проблемы по выделению и концентрированию гетероатомных компонентов нефти дается в работе [15]. Трудность решения задачи выделения и концентрирования сернистых соединений, содержащихся в нефтях Западной Сибири, определяется прежде всего их низким содержанием. Кроме того, по дативным свойствам сернистые соединения существенно не отличаются от других классов гетероатомных компонентов и ароматических углеводородов. Поэтому при использовапии любых методов их выделения они являются составной частью концентратов, в которых обычно преобладают ароматические углеводороды. Особенностью существующих методов выделения сернистых соединений является экспоненциальный спад эффективности при переходе к высококипящим фракциям нефти и нефтепродуктам. [c.75]

    Особое внимание в настоящей работе было уделено исследованию противоизносных свойств керосинов из сернистых нефтей и их компонентов. Это представляет интерес в связи с высоким содержанием в этих нефтепродуктах активных по отношению к стали, при тяжелых режимах трения, сернистых соединений, которые способны вызывать химическое модифицирование ее поверхности (образование сульфидов). Таким образом, представлялось возможным выяснить относительное влияние различных углеводородных компонентов и сернистых соединений в нефтепродуктах. На рис. 1 представлены результаты испытаний туймазинского керосина (линия 3), выделенных из него фракций нафтено-парафиновых углеводородов (линия 4), нормальных парафинов (линия 5). Выделение НПФ и нормальных парафинов было произведено Л. М. Розенберг соответственно хроматографическим методам на силикагеле и при номощи мочевины. Кроме того, было проведено испытание н. гексадекана (линия 6) и а-метилнафталина (линия 7). Наконец, линия 8 соответствует НПФ туймазинского керосина, содержащей 1 % дибутилтиофосфита — типичной противоизносной присадки к смазочным маслам, повышающей критические нагрузки заедания и улучшающей приработочные свойства нефтепродуктов. Краткая характеристика некоторых из упомянутых выше продуктов приведена в табл. 1. [c.191]

    Указанные олеофильные примеси нефти являются потенциальными источниками коррозии оборудования при переработке нефти и ухудшают качество получаемых нефтепродуктов. Они могут быть удалены частично или полностью только при термическом и каталитическом распаде соединений в процессах гидрогенизации, а также при специдоьной обработке нефтепродуктов химическими реагентами. При гидрогенизации нефти и нефтепродуктов большинство сернистых соединений гидрируется с выделением Нг 8, азотистых - аммиака, а кислородных - воды. Получаемый сероводород улавливается и используется для получения серной кислоты и серы. Следует также отметить, что " ррозионное действие нефтей в значительной степени зависит от количества кислорода, растворенного в них. [c.12]

    Возможность использования в различных областях наргодного хозяйства присутствующих в нефтепродуктах сераорганических соединений широко показана в работах последних дет 11-77 4]. В связи с этим всестороннее исследование состава и свойств сераорганических соединений нефтей различных месторождений представляет большой интерес. Одной из проблем исследования состава и свойств присутствующих в нефтях сераорганических соединений является ис 1ер-пывающее выделение последних. В настоящей работе прибедё ы результаты достаточно глубокого извлечения (до 93%) сераорганических соединений из нефтяных дистиллятов. На примере арланской, западно-сургутской и самотлорской нефтей проведено сравнительное изучение структурно-группового состава не только сульфидов, но и тиофенов дизельного топлива сернистых и высокосернистых нефтей. Показано, что сырьевым источником для промышленного получения нефтяных сульфидов могут служить наряду с высокосернистыми нефтями, также и сернистые нефти, доля переработки которых значительно выше, [c.19]

    Серуоодержащие соединения нефти являются ценным потенциальным сырьем для нефтехимии. Сложность состава и большое разнообразие этих соединений в нефти требует достаточно надежных методов детального анализа их состава и строения. Одним из наиболее эффективных методов анализа этих соединений является молекулярная масс-спектрометрия. Ранее были разработаны методы масс-спектрометрического анализа смесей сернистых соединений различного состава [1, 2], использовавшиеся для исследования сернистых и сернистю-ароматических концентратов, выделенных из различных нефтей и нефтепродуктов. Однако сложность и разнообразие состава таких концентратов требуют расширения аналитических возможностей этого метода. Желательным является увеличение точности метода при анализе смесей, содержащих кроме сернистых соединений, примеси углеводородов, большая детализация в определении структуры сернистых соединений в узких фракциях. [c.200]

    По мере нагревания сернистых нефтепродуктов сернистые соединения разлага отся с выделением главным образом сероводорода и частично элементарной серы. Наиболее термически устойчивые соединения — тпофаны, тиофены и ряд других еще мало изученных соединений — образуют группу так называемых остаточных сернистых соединений. Обычно при термической переработке (перегонка, крекинг, пиролиз) содержанр]е серы в различных фракциях возрастает по мере повышения их температуры кипения. При разгонке ишпмбайской нефти содержание серы в различных фракциях составляло в бензине 0Д5%, в. лиГ], оине 1,02%, в керосине 2,2%, в мазуте 4,5%. [c.198]

    Основные научные исследования относятся к химии высокомолекулярных соединений нефти и разработке эффективных методов их исследования. Впервые выделил и изучил вещества, которые обусловливают флуоресценцию нефти и широко используются в качестве люминофоров люминесцентной дефектоскопии в машиностроительной промышленности. Нашел ингибитор фотохимического окисления минеральных масел, который применяется в составе нефитотоксической масляной эмульсии, используемой для борьбы с вредителями цитрусовых. Разработал ряд методов выделения и исследования сернистых соединений и микроэлементов нефти и нефтепродуктов. [c.332]

    Выделение неиредельн , х углеводородов из нефти 1230. Выделение ароматических углеводородов пз нефти 1231. В1) деление парафиновых углеводородов из нефти 1232. Испытание на перегонку 1233. Испытание на цвет 1234. Испытание на серу и сернистые соединения 1235. Температура вспышкп 1238. Вязкость нефтяных масел 1238. Дру1 ие пробы, применяемые для испытания нефтепродуктов 1239. [c.643]

    Разработан метод выделения азотистых оснований из сырых нефтей и нефтепродуктов в виде концентратов. Метод основан на сорбции оснований крупнопористыми сульфокислот-ными катионитами КУ-23 и последующей десорбции их аммиаком в спиртовом растворе. Показано, что количественная сорбция оснований достигается только в присутствии полярных растворителей (уксусный ангидрид, диметилформамид). Полученные концентраты, помимо азота, содержат значительное количество кислородных и сернистых соединений. Высказано предположение, что неполная сорбция оснований из углеводородных сред связана с существованием ассоциатов гетероатомных соединений нефти, образованных как за счет р-элек-тронов атомов К, 5 н О, так и за счет п-связей конденсированных ароматических систем. Таблиц 6. Иллюстраций 3. Библ. 18 назв. [c.211]

    Как правило, высокосернистые нефти являются одновременно и высокосмолкстыми. Выделенные из них адсорбцией смолы содержат практически все кислород -содержащие продукты, а также некоторое количество сернистых и азотистых соединений 87, 88 > Кислородные соединения высококипящих нефтепродуктов предс -тавляют собой сложные, преимущественно циклические структуры. [c.90]

    В связи с ростом добычи сернистых и высокосернистых нефтей исследователи занялись изучением термических превращений сераорганических соединений без их выделения из соответствующих нефтей и нефтепродуктов 111, 12, 13, 14, 15]. Первые фундаментальные исследования хер-мостабильности сераорганических соединений нефтей выполнены в американском нефтяном институте 116]. [c.350]

    В химии для исследования самых разнообразных веществ, в том числе для изучения углеводородного состава нефтей, с успехом применяется так называемый препаративный метод, основанный на выделении и изучении индивидуальных соединений. Применению этого метода для изучения состава содержащихся в нефтях и нефтепродуктах сераорганических соединений препятствует крайняя ограниченность сведений об индивидуальных сернистых соединениях. Поэтому получение препаратов сераорганических соединений с целью изучения их физических и химических свойств приобретает особенно большое значение. В связи с этим в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР (БашФАН) в течение 1956—1957 гг. продолжалась [1,2] работа по синтезу сераорганических соединений моделирующих вещества, встречающиеся в нефтях. Основное внимание было уделено синтезу а-алкилтиофанов, так как, судя по литературным данным, циклические сульфиды составляют основную массу сераорганических соединений, входящих в состав сернистых нефтей самых различных месторождений. Исследования группового состава сераорганических соединений некоторых нефтей Башкирии, выполненные в Отделе химии БашФАНа в 1952—1955 г., показали, что в нефтях башкирских месторождений циклические сульфиды содержатся тоже в значительных количествах [2, 3, 19]. [c.9]

    Сероводород является обычным спутником нефтей и попутных нефтяных газов. При перегонке сернистых нефтей также происходит выделение сероводорода (иногда в значительных количествах) в результате распада органических сернистых соединений при повышенной температуре [341—343] или в результате дегидрогенизации нефтяных углеводородов свободной серой [344]. Легкая окисляемость сероводорода кислородом воздуха делает его источником образования свободной серы в дистиллатах. Удаление серы сопряжено с дополнительными затратами средств для получения высококачественных моторных топлив и масел. Разработка надежного метода определения сероводорода имеет большое значение для нефтяной промышленности и связанной с ней промышленностью природного и синтетического газа. Большинство методов определения сероводорода предложено для анализа газов [345—355], причем удовлетворительные результаты получаются только в отсутствие низших меркаптанов. По-еидимому, аналитические методы определения НгЗ в газах могут быть использованы для определения его и в жидких нефтепродуктах. Представляется весьма целесообразной разработка более чувствительных методов определения сероводорода и меркаптанов при их совместном присутствии. Потенциометрические методы могли бы лечь в основу непрерывного автоматического контроля и управления некоторыми процессами при переработке нефти и природного газа. [c.39]

    Кислые масла получаются также из нефти, прежде всего из крекинг-продуктов, в которых их содержание достигает 0,01 — 1,5%. Основной целью ири этом является удаление фенолов и других кислородсодержаш,их или сернистых соединений из углеводородной фракции. Фенолы здесь являются побочными продуктами. Этим путем получают значительное количество фенолов, поэтому все больше внимания уделяется выделению их в чистом виде. Переработка выделенных фенолов затруднена тем, что вместе с ними при экстракции нефтепродуктов 30—50%-пым раствором едкого натра извлекаются также сернистые и азотистые соединения и 10—20% (от обгцего количества экстракта) нейтральных соединений экстракта. Отношение между количеством отдельных гомологов фенола отличается от отношения между фенолами, получаемыми из смол [16]. [c.175]

    Докладчики показали сун1,ествование зависимости между содернганием серы в исходной нефти и в но ]учаемых из нее нефтепродуктах. Мы обнаружили, что сернистые соединения, содержащиеся в сырых нефтях, строение которых в больи10Й части случаев неизвестно, разлагаются, следуя определенной избирательности в зависимости от температуры. Так, нанример, если подвергать сернистую нефт], действию температуры 300°, пропуская через нее струю азота (барботаж), то, спустя некоторое время, выделение газообразного сероводорода прекращается. При дальнейшем повышении температуры, например на 50°, вновь разлагается некоторая часть сернистых соединений и т. д. Важно отметить, что распределение органических сернистых соединений в сырых нефтях, как правило, следует общей закономерности содержание серы увеличивается с повышением темиературы кипения фракций максимальное содержание серы наблюдается в остаточных нефтепродуктах, битуме [c.291]

    Работами зарубежных и советских ученых было показано, что в состав неуглеводородной части сернистых нефтей входят циклические и алифатические сульфиды, меркаптаны, дисульфиды и тиофены. Ссылки на эти работы можно найти в обзоре Оболеи-цева [19]. Последуюяще работы советских ученых [20-44] расширяли и уточняли сведения о составе органических соединений серы в нефтях и нефтепродуктах. В некоторых из них были идентифицированы индивидуальные циклические сульфиды, выделенные из бензиновых фракций [28—36] было показано, что более высококииящие фракции содержат больше соединений, содержащих серу, а следовательно, и большее число их возможных структур [37, 38]. Оказалось, что в сланцевых бензинах и смолах содержатся органические соединения серы примерно тех же типов, что и в нефтепродуктах [39, 40]. Обстоятельный обзор работ, посвященных исследо- [c.3]

chem21.info

Выделение - сероводород - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Выделение - сероводород

Cтраница 1

Выделение сероводорода из куйбышевских нефтей объясняется реакцией элементарной серы с углеводородами и распадом сложных сераорганических соединений. Первый процесс протекает при температуре 180 - 200 Сив печах рассматриваемых установок не наблюдается. Второй начинается при температуре выше 200 С и интенсивно протекает при температуре 400 С и более. По некоторым данным, температура 400 - 440 С является оптимальной для воздействия активных сернистых соединений на металл. При этой температуре легко разлагаются сераорганические соединения типа меркаптанов, алифатических сульфидов и др. Для нефтей Ромашкин-ского и Туймазинского месторождений характерен второй процесс, так как нефти БАССР и ТАССР ( кроме ишимбаевской) не содержат элементарной серы.  [1]

Выделение сероводорода обычно начинается при температуре около 180 С.  [2]

Выделение сероводорода в количестве более стехиометрического при синтезе диалкилфенилдитиофосфорной кислоты, возможно, происходит при образовании ее солей. Гидролиз дитиофосфорной кислоты и ее соли может происходить и при действии реакционной воды, выделяющейся при нейтрализации.  [3]

Выделение сероводорода и углекислоты производится в специальных аппаратах - диссоциаторах.  [4]

Выделение сероводорода в ходе переработки нефти объясняется, по нашему мнению, двумя процессами: 1) распадом сложных сера-органических соединений, 2) реакцией элементарной серы с углеводородами. Первый процесс заметно идет при температурах выше 35 ( J G и дает максимум в образовании сероводорода при температуре 400 С и выше. Второй процесс имеет место в области температур 180 - 220 С.  [5]

Выделение сероводорода может служить только признаком сильно раскислительной среды, но никоим образом не может способствовать раскислению органического вещества и даже, наоборот, препятствует ему.  [6]

Выделение сероводорода в количестве более стехиометрического при синтезе диалкилфенилдитиофосфорной кислоты, возможно, происходит при образовании ее солей. Гидролиз дитиофосфорной кислоты и ее соли может происходить и при действии реакционной воды, выделяющейся при нейтрализации.  [7]

Вследствие выделения сероводорода и сероуглерода в результате разложения тритиокарбоната в процессе формования, производство вискозного волокна является токсичным и взрывоопасным. Для уменьшения вредности производственные цехи оборудуются максимально герметизированными аппаратами и коммуникациями, взрывобезопасным оборудованием и мощной приточ-но-вытяжной вентиляцией с очисткой воздуха, удаляемого из производственного помещения. На стадии ксантогенирования предусматривается также наружное искусственное освещение.  [8]

Для выделения сероводорода, из сернистых природных п нефтезаводах газов применяют моно -, ди - и трнэтаноламины.  [9]

Вследствие выделения сероводорода и сероуглерода в результате разложения тритиокарбоната в процессе формования, производство вискозного волокна является токсичным и взрывоопасным. Для уменьшения вредности производственные цехи оборудуются максимально герметизированными аппаратами и коммуникациями, взрывобезопасным оборудованием и мощной приточ-но-вытяжной вентиляцией с очисткой воздуха, удаляемого из производственного помещения. На стадии ксантогенирования предусматривается также наружное искусственное освещение.  [10]

Если попутное выделение сероводорода нежелательно, хлорируют суспензию сульфида сурьмы в концентрированной соляной кислоте газообразным хлором; при этом в осадок выпадает элементарная сера.  [11]

Первое ярко выраженное выделение сероводорода для нефти Вассон ( Техас) наблюдалось в интервале температур 150 - 220 С. Выделение сероводорода резко усиливалось при 290 С. Для другой нефти ( Вилмингтон, Калифорния) при 290 С имело место лишь слабое выделение сероводорода. Этот факт указывает на коренные отличия в строении сернистых соединений обеих нефтей.  [12]

Технология выделения сероводорода мышьяково-содовым методом ( рис. 4.4) заключается в обработке очищаемого газа рабочим раствором в насадочном скруббере при 35 - 40 С, расход орошающей жидкости - 15 - 20 л на 1 м3 газа в час. Регенерацию поглотительного раствора воздухом осуществляют в вертикальных полых цилиндрических аппаратах с расширенной верхней частью для сбора серы, выделяющейся в виде пены. Последнюю отфильтровывают в вакууме, промывают водой, расплавляют ( при 135 - 145 С и остаточном давлении 350 - 450 кПа) и, перекристаллизовывая из расплава, получают товарную серу.  [13]

При выделении сероводорода в присутствии карбонатов необходимо принимать специальные меры предосторожности, так как при слишком быстром образовании СО2 получаются низкие результаты.  [14]

При выделении сероводорода в концентрациях, превышающих допустимую, а также при выполнении газоопасных и сложных работ на объектах организуют непрерывное дежурство газоспасательной службы или членов добровольной газоспасательной дружины, а на скважине - работников военизированных отрядов ( частей) по предупреждению возникновения и ликвидации открытых газовых и нефтяных фонтанов. Обслуживающий персонал при этом должен действовать по указанию ответственных лиц упомянутых служб.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Седиментационные и экстракционные методы выделения сульфидов перегонка

из "Химия сульфидов нефти"

В качестве экстрагентов для выделения сульфидов из нефтяных дистиллатов пытались, без большого успеха, применить фенол [67], спирт, фурфурол, диэтиленгликоль [67], а также тиомочевину [51], анилин [67- 9], ацетонитрил [69] и формамид [67]. [c.14] Способность сульфидов к образованию комплексов донорно-акцепторного типа с кислотами Льюиса лежит в основе попыток извлечения сульфидов с помощью трехфтористого бора [53], хлористого алюминия [70, 71), хлорного олова [72] и полухлористой меди [73]. Арнольд и Лин [74] предложили для совместной экстракции сернистых соединений и ароматических углеводородов активировать льюисовыми кислотами сернистый ангидрид. [c.14] Все эти реагенты недостаточно селективны и не дают удовлетворительной полноты извлечения сульфидов из керосиновых фракций [72]. [c.14] Соли ртути неоднократно применялись в лабораторных условиях для выделения и очистки сернистых соединений. Особенности и свойства таких комплексов рассмотрены в главе III. [c.14] Сулемой обрабатывали как узкие бензиновые фракции [75, 76]. [c.14] Во всех упомянутых выше работах нет указаний на полноту выделения сульфидов. По-видимому, с помощью сулемы удается избавиться от примеси углеводородов, системы же тиофены — тиофаны разделяются плохо, особенно в случае средних фракций нефти. Так, при обработке сулемой сернистоароматических концентратов из керосино-газойлевых фракций нефти получены фракции сернистых соединений, содержащие около 19% серы, из которых лишь 7—9% приходится на долю сульфидной серы [79]. [c.15] Из узких фракций дистиллатов, главным образом бензиновых, в некоторых случаях удалось выделить простейшие монозамещен-ные тиофаны с помощью комплексов с сулемой, затем эти комплексы разлагали и полученные тиофаны идентифицировали путем сравнения с известными соединениями [70, 80—83]. Такие исследования приводят к успешным результатам, когда число возможных сульфидов, соответствующих интервалу кипения и элементному составу, невелико и все они, или большая часть, синтезированы. Установление строения при этом, естественно, весьма упрощается. [c.15] Некоторой селективностью обладает моногидрат одновалентной азотнокислой ртути обработкой этим реагентом экстракта, полученного после очистки керосина сернистым ангидридом, выделены главным образом алифатические и циклические сульфиды [23]. [c.15] Для выделения сульфидов из подобных экстрактов и из н( фтя-ных дистиллатов в качестве комплексообразователя применяют также ацетат двухвалентной ртути [84]. Зависимость полноты извлечения индивидуальных сульфидов от условий реакции и от строения сульфидов с помощью этого реагента подробно рассмотрена в главе П1. Авторы работ [85] приходят к выводу, что этот метод не является универсальным для извлечения сернистых соединений из нефтяных фракций и может быть рекомендован только для очистки и идентификации индивидуальных меркаптанов и сульфидов и для отделения последних от углеводородов. Действительно, Оболенцев и Айвазов [86] показали, что водный раствор ацетата ртути удовлетворительно извлекает сернистые соединения только из головных фракций топлива, выкипающего в пределах 205—340° С из фракции этого топлива с т. кип. 255—260° извлекается 44% сернистых соединений, а из фракций с т. кип. 290—295° — только 0,8%. [c.15] В последнее время большое внимание привлекают методы селективной экстракции сульфидов в виде сульфониевых производных. По проекту API 48 применяют два метода действие эфира п-толуолсульфокислоты и экстракцию безводными галоидоводородными кислотами [2]. [c.15] Проект исследования сернистых нефтей Американским нефтяным институтом предусматривает выделение сернистых соединений нефти и синтез соответствующих эталонов. [c.15] По первому из этих методов сернистый концентрат нагревают с избытком метил-п-толуолсульфоната, образуется слой сульфониевых солей. Сульфиды регенерируют, нагревая сульфониевый экстракт с триэтаноламином. Метил-п-толуолсульфонат реагирует с ароматическими и полуароматическими сульфидами , но расщепляет сульфиды, имеющие С — 5-связь, где С — третичный атом углерода. Второй метод состоит в пропускании безводного иодистого или хлористого водорода в пентановый или бутановый раствор сернистоароматических концентратов при —78° С образующиеся при этом сульфониевые соли осаждаются. [c.16] Из узких фракций сернисто-ароматического концентрата, полученного хроматографированием фракции 200—250° С нефти месторождения Уоссон (Техас), сульфиды (за исключением тиаинданов) извлекли [90] экстракцией иодистым водородом из раствора в бутане, как описано выше. При этом тиаинданы остались в растворе. Обработав такой раствор тринитробензолом с целью удаления бен-зотиофенов и нафталинов, Томпсон и сотр. [91] получили концентрат тиаинданов содержание тиаинданов составляло около 60%. [c.16] В качестве одного из приемов концентрирования сульфидов может быть применена экстракция серной кислотой, в основе котр-рой лежит образование сульфатов сульфидов [92, 93]. [c.16] Наиболее часто применяемый в лаборатории метод химического концентрирования сульфидов средних фракций нефти — окисление до сульфоксидов с последующим их выделением и регенерацией до сульфидов [94, 95]. Сернокислотный и окислительный методы служат для препаративного выделения сульфидов (такие методы будут подробно рассмотрены ниже). [c.16] Концентрирование и неколичественное разделение смесей сульфидов можно осуществить с помощью метода термодиффузии [2, 96]. [c.16]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Выделение - сульфид - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Выделение - сульфид

Cтраница 1

Выделение сульфидов и тиофенов.  [1]

Выделение сульфидов никеля и кобальта в кристаллической форме свело бы к минимуму адсорбцию вследствие уменьшения поверхности; это дало бы возможность достигнуть отделения за один прием, не прибегая к переосаждению, и ускорить процесс фильтрования.  [2]

Выделение сульфидов никеля и кобальта в кристаллической форме свело бы к минимуму адсорбцию вследствие уменьшения поверхности и дало бы возможность достигнуть отделения за один прием, не прибегая к переосаждению, и ускорить процесс фильтрования.  [3]

Выделению сульфида способствует периодическое перемешивание. После растворения в серной кислоте с добавлением пергидроля получается раствор кобальта, свободный от никеля и содержащий только незначительное количество кальция. Кобальт в этом растворе определяют электролитически.  [4]

Для выделения сульфидов и гидроокисей, образуемых катионами III аналитической группы, необходимо вести осаждение сероводородом в нейтральной или слабощелочной среде.  [5]

Для выделения сульфидов н гидроокисей, образуемых катионами III аналитической группы, необходимо вести осаждение сероводородом в нейтральной или слабощелочной среде.  [6]

Для выделения сульфидов и гидроокисей, образуемых катионами III аналитической группы, необходимо вести осаждение сероводородом в нейтральной или слабо щелочной среде.  [7]

Для выделения сульфидов и гидроокисей, образуемых катионами III аналитической группы, необходимо вести осаждение ( Nh5) 2S или сероводородом в нейтральной или слабощелочной среде, так как в солянокислой среде указанные сульфиды и гидроокиси не выпадают.  [8]

Для выделения сульфидов и гидроокисей, образуемых катионами III аналитической группы, необходимо вести осаждение сероводородом в нейтральной или слабощелочной среде.  [9]

Для выделения сульфидов и гидроксидов, образуемых катионами III аналитической группы, необходимо вести осаждение ( Nh5hS или сероводородом в нейтральной или слабощелочной среде, так как в хлористоводородной среде указанные сульфиды и гидроксиды не выпадают.  [10]

Для выделения сульфидов также необходима определенная величина рН раствора. Обычно применяемый для осаждения металлов третьей аналитической группы сернистый аммоний, дающий возможность отделения их от щелочноземельных металлов, магния и щелочей, применяющийся обычно вместе с аммиаком, создает сразу слишком высокую величину рН раствора, равную, по X. Следствием этого является выделение сульфидов в весьма дисперсном состоянии, трудно фильтрующихся, легко окисляющихся и дающих коллоидные растворы.  [11]

Для выделения сульфидов также необходима определенная величина рН раствора.  [12]

При выделении сульфидов из средних фракций нефтей окислительным методом продукты реакции получают в виде сульфоксидов. В процессе исследования строения сульфоксидов из нефтей ромашкинской [1] и юг - Средней Азии [ 2J было установлено, что они представляют собой главны, образом насыщенные гетероциклические соединения.  [13]

Используя для выделения сульфидов комплексообразование с галогенидами металлов, авторы работы [476] пришли к заключению, что до 90 % тиамоноцикланов из фракции 150 - 325 С составляют ( 3-алкилзамещенные изомеры, легче образующие такие комплексы.  [14]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов

 

Изобретение относится к способам выделения отдельных компонентов из нефтей и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Цель изобретения - повышение степени выделения сероорганических соединений из нефтей и нефтепродуктов. Выделение сероорганических соединений из нефтей и нефтепродуктов проводят путем жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле, импрегнированном 1 - 5 мас.% хлорида олова из гексанового раствора. 1 табл.

Изобретение относится к способу выделения сероорганических соединений нефти (ССН) и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Известны способы выделения и разделения сероорганических соединений нефти с помощью жидкостной хроматографии на силикагеле, модифицированном ацетатом ртути или нитратом серебра. Однако эти способы применялись только для разделения ССН искусственной смеси индивидуальных сероорганических соединений. Известен способ выделения тиофеновых соединений из сланцевого масла на силикагеле, импрегнированном азотнокислым серебром, требующий предварительную двухкратную адсорбционную хроматографию на силикагеле для выделения концентратов моно- и биароматических соединений для дальнейшего разделения. Известен способ выделения и разделения сернистых соединений газойля египетской нефти Belaum на колонке с окисью алюминия, содержащем 5% нитрата серебра, с использованием в качестве элюентов систем н-гексан/хлор и метиловый спирт/диметиловый эфир. Известен способ выделения полициклоароматических сернистых соединений из тяжелого углеводородного сырья на силикагеле, импрегнированном хлористым палладием, требующий предварительного фракционирования исходного сырья. Использование указанных способов к нефтям и нефтепродуктам нецелесообразно по следующим причинам. 1. Применение дорогостоящих и дефицитных реактивов, таких как нитрат серебра, хлорид палладия, ацетат ртути. Кроме того, соли ртути являются токсичными. 2. Длительность и сложность подготовки нефтяного образца (деасфальтенизация, обессмоливание, предварительное разделение жидкостно-адсорбционной хроматографией) и хроматографической колонки (подготовка сорбента, защита от лучей света, проведение разделения в среде инертного газа). Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения и разделения органических сульфидов путем жидкостной хроматографии на силикагеле импрегнированном хлоридом цинка, который взят нами в качестве прототипа. Недостатком данного способа является неполное извлечение ССН из нефтяного сырья, длительность подготовки сорбента (3 ч), выделение ССН проводится в среде инертного газа. Кроме того, способ предназначен для выделения и разделения только низкомолекулярных алифатических сульфидов с числом атомов углерода, равным 2 6. Цель изобретения повышение степени выделения сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов. Поставленная цель достигается тем, что процесс выделения CCH проводят жидкостной адсорбционной хроматографией на силикагеле марки АСК (при соотношении силикагеля к нефти или нефтепродукту, равном 10:1), содержащем 1 - 5% тетрахлорида олова, осажденного на его поверхности, при использовании в качестве элюентов гексана, бензола, хлороформа и спирта (ацетона). Предлагаемый способ выделения сернистых соединений, в отличие от прототипа, применим к сырой нефти и к нефтяным фракциям. Примеры выделения СС из нефтей и нефтяных фракций приведены в таблице. Пример 1. Хроматографическую колонку 50 х 10 см заполняют 10 г силикагеля АСК и добавляют 10 мл гексана, содержащего 0,11 г SnCl4 (1 мас. на силикагель), который медленно пропускают через силикагель. Не допуская высыхания верха колонки, добавляют 50 мл гексана. После пропускания элюента в колонку помещают 1 г фракции сборной товарной нефти Южного Узбекистана, выкипающей в пределах 200 350oC. Элюирование осуществляют в последовательности: гексан бензол хлороформ спирт (ацетон). После разложения комплексов 0,1N раствором щелочи, отмывают органический слой до нейтральной реакции, сушат и отгоняют растворитель. Степень выделения ССН из фракции составляет 65,2% Пример 2. 1 г фракции нефти Южного Узбекистана, выкипающей в пределах 200 350oC, помещают в колонку, заполненную 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 2% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН из фракции составляет 81% Пример 3. 1 г фракции нефти месторождения Кичик-Бель, выкипающей в пределах 120 350oC, помещают в колонку, заполненную 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 3% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН из фракции составляет 62% Пример 4. 1 г нефти месторождения Ван-Еган помещают в колонку, заполненную 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 2% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН составляет 71% Пример 5. 1 г нефти месторождения Ван-Еган, очищенную от асфальтенов и смол, помещают в колонку с 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 2% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН составляет 68% Пример 6. 1 г нефти месторождения Ван-Еган помещают в колонку, заполненную 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 5% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН составляет 79,3% Пример 7 (прототип). Силикагель деактивируют водой и высушивают в течение 16 ч при 110oC. В колонку помещают 10 г сорбента и пропускают 15 мл водного раствора хлорида цинка, содержащего 19 г ZnCl2, в токе инертного газа. После прохождения жидкой фазы добавляют 50 мл гексана и вытесняют раствор хлорида цинка (10 мл). 0,6 г фракции нефти месторождения Кичик-Бель, выкипающей в пределах 120 350oC, помещают в колонку. Элюирование осуществляют в последовательности гексан бензол хлороформ. Элюаты сушат и отгоняют растворитель. Степень выделения ССН составляет 15,6% Как видно из приведенных примеров, известный способ выделения CC менее эффективен. Степень выделения ССН составляет 15,6% в то время как предлагаемым способом на том же нефтепродукте эффективность выделения СС выше в 4 5 раз. Кроме того, предлагаемым способом можно извлекать сернистые соединения как из высокосернистых нефтяных фракций, так и из сырых нефтей.

Формула изобретения

Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов в присутствии тетрахлорида олова, отличающийся тем, что процесс проводят путем жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле, импрегнированном тетрахлоридом олова в количестве 1 5 мас. в расчете на силикагель при массовом соотношении силикагель: сырье 10 1 с последовательным элюированием гексаном, бензолом, хлороформом и этанолом (или ацетоном) и выделением целевых продуктов из бензольной, хлороформенной и этанольной (или ацетоновой) фракций.

РИСУНКИ

Рисунок 1

www.findpatent.ru

способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов - патент РФ 2083640

Изобретение относится к способам выделения отдельных компонентов из нефтей и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Цель изобретения - повышение степени выделения сероорганических соединений из нефтей и нефтепродуктов. Выделение сероорганических соединений из нефтей и нефтепродуктов проводят путем жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле, импрегнированном 1 - 5 мас.% хлорида олова из гексанового раствора. 1 табл. Изобретение относится к способу выделения сероорганических соединений нефти (ССН) и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности. Известны способы выделения и разделения сероорганических соединений нефти с помощью жидкостной хроматографии на силикагеле, модифицированном ацетатом ртути или нитратом серебра. Однако эти способы применялись только для разделения ССН искусственной смеси индивидуальных сероорганических соединений. Известен способ выделения тиофеновых соединений из сланцевого масла на силикагеле, импрегнированном азотнокислым серебром, требующий предварительную двухкратную адсорбционную хроматографию на силикагеле для выделения концентратов моно- и биароматических соединений для дальнейшего разделения. Известен способ выделения и разделения сернистых соединений газойля египетской нефти Belaum на колонке с окисью алюминия, содержащем 5% нитрата серебра, с использованием в качестве элюентов систем н-гексан/хлор и метиловый спирт/диметиловый эфир. Известен способ выделения полициклоароматических сернистых соединений из тяжелого углеводородного сырья на силикагеле, импрегнированном хлористым палладием, требующий предварительного фракционирования исходного сырья. Использование указанных способов к нефтям и нефтепродуктам нецелесообразно по следующим причинам. 1. Применение дорогостоящих и дефицитных реактивов, таких как нитрат серебра, хлорид палладия, ацетат ртути. Кроме того, соли ртути являются токсичными. 2. Длительность и сложность подготовки нефтяного образца (деасфальтенизация, обессмоливание, предварительное разделение жидкостно-адсорбционной хроматографией) и хроматографической колонки (подготовка сорбента, защита от лучей света, проведение разделения в среде инертного газа). Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения и разделения органических сульфидов путем жидкостной хроматографии на силикагеле импрегнированном хлоридом цинка, который взят нами в качестве прототипа. Недостатком данного способа является неполное извлечение ССН из нефтяного сырья, длительность подготовки сорбента (3 ч), выделение ССН проводится в среде инертного газа. Кроме того, способ предназначен для выделения и разделения только низкомолекулярных алифатических сульфидов с числом атомов углерода, равным 2 6. Цель изобретения повышение степени выделения сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов. Поставленная цель достигается тем, что процесс выделения CCH проводят жидкостной адсорбционной хроматографией на силикагеле марки АСК (при соотношении силикагеля к нефти или нефтепродукту, равном 10:1), содержащем 1 - 5% тетрахлорида олова, осажденного на его поверхности, при использовании в качестве элюентов гексана, бензола, хлороформа и спирта (ацетона). Предлагаемый способ выделения сернистых соединений, в отличие от прототипа, применим к сырой нефти и к нефтяным фракциям. Примеры выделения СС из нефтей и нефтяных фракций приведены в таблице. Пример 1. Хроматографическую колонку 50 х 10 см заполняют 10 г силикагеля АСК и добавляют 10 мл гексана, содержащего 0,11 г SnCl4 (1 мас. на силикагель), который медленно пропускают через силикагель. Не допуская высыхания верха колонки, добавляют 50 мл гексана. После пропускания элюента в колонку помещают 1 г фракции сборной товарной нефти Южного Узбекистана, выкипающей в пределах 200 350oC. Элюирование осуществляют в последовательности: гексан бензол хлороформ спирт (ацетон). После разложения комплексов 0,1N раствором щелочи, отмывают органический слой до нейтральной реакции, сушат и отгоняют растворитель. Степень выделения ССН из фракции составляет 65,2% Пример 2. 1 г фракции нефти Южного Узбекистана, выкипающей в пределах 200 350oC, помещают в колонку, заполненную 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 2% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН из фракции составляет 81% Пример 3. 1 г фракции нефти месторождения Кичик-Бель, выкипающей в пределах 120 350oC, помещают в колонку, заполненную 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 3% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН из фракции составляет 62% Пример 4. 1 г нефти месторождения Ван-Еган помещают в колонку, заполненную 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 2% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН составляет 71% Пример 5. 1 г нефти месторождения Ван-Еган, очищенную от асфальтенов и смол, помещают в колонку с 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 2% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН составляет 68% Пример 6. 1 г нефти месторождения Ван-Еган помещают в колонку, заполненную 10 г силикагеля АСК, импрегнированного 5% SnCl4. Последующие операции реализуются согласно примеру 1. Степень выделения ССН составляет 79,3% Пример 7 (прототип). Силикагель деактивируют водой и высушивают в течение 16 ч при 110oC. В колонку помещают 10 г сорбента и пропускают 15 мл водного раствора хлорида цинка, содержащего 19 г ZnCl2, в токе инертного газа. После прохождения жидкой фазы добавляют 50 мл гексана и вытесняют раствор хлорида цинка (10 мл). 0,6 г фракции нефти месторождения Кичик-Бель, выкипающей в пределах 120 350oC, помещают в колонку. Элюирование осуществляют в последовательности гексан бензол хлороформ. Элюаты сушат и отгоняют растворитель. Степень выделения ССН составляет 15,6% Как видно из приведенных примеров, известный способ выделения CC менее эффективен. Степень выделения ССН составляет 15,6% в то время как предлагаемым способом на том же нефтепродукте эффективность выделения СС выше в 4 5 раз. Кроме того, предлагаемым способом можно извлекать сернистые соединения как из высокосернистых нефтяных фракций, так и из сырых нефтей.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ выделения сероорганических соединений из нефти и нефтепродуктов в присутствии тетрахлорида олова, отличающийся тем, что процесс проводят путем жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле, импрегнированном тетрахлоридом олова в количестве 1 5 мас. в расчете на силикагель при массовом соотношении силикагель: сырье 10 1 с последовательным элюированием гексаном, бензолом, хлороформом и этанолом (или ацетоном) и выделением целевых продуктов из бензольной, хлороформенной и этанольной (или ацетоновой) фракций.

www.freepatent.ru