Справочник химика 21. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти


Высокомолекулярные углеводороды и неуглеводороды (гетероатомные) соединения нефти. Их роль в формировании НДС

Билет 11.

1.Высокомолекулярные углеводороды и неуглеводороды (гетероатомные) соединения нефти. Их роль в формировании НДС.

Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти – смолисто-асфальтеновые вещества (САВ). САВ являются компонентами почти всех нефтей. Редко встречаются “белые” нефти – продукты разной степени обесцвечивания тёмных смолосодержащих нефтей, мигрировавших из недр земли. Содержание и химический состав САВ влияют на выбор направления переработки нефти и набор процессов в схемах НПЗ. Нефти бывают лёгкие(4-5% САВ) и тяжёлые (20% и >). Химическое строение САВ точно не установлено. Представляют собой комплексы полициклических, гетероциклических и металлоорганических соед-й.

САВ подразделяются на 4 гр.: нейтральные смолы, асфальтены, карбены и карбоиды, асфальтогеновые кислоты и их ангидриды.

Нейтральные смолы – полужидкие или почти тв. Вещества тёмно-красного цвета, плотность ~ 1. Растворяются в петролейном эфире, бензоле, хлороформе и тетрахлорметане. В состав смол входят : S, O, иногда N. УВ находятся в смолах в виде ароматических и нафтеновых циклов с большим кол-вом боковых парафиновых цепей. Массовое соотношение С:Н~8:1. S и О входят в состав гетероциклических соед-й. Химически нестабильны. Могут частично конденсироваться в асфальтены. Смолы из более тяжёлх фракций имеют большие плотность, мол. Массу, красящую способность и содержат больше S, O и N. Смолы – нежелательный компонент всех моторных топлив (образуется нагар и и уменьшение полноты сгорания топлива). Фракции, содержащие смолы, труднее поддаются кат. переработке. При производстве кокса, присутствие смол желательно.

Асфальтены – чёрные или бурые тв. Хрупкие неплавкие высокомолекулярные вещества, плотность >1. При Т>300 асфальтены разлагаются с обр. газа и кокса. При более высоких Т из асфальтенов образуется мелкопористый плотный нефтяной кокс с высоким выходом. Не растворяются в петролейном эфире, пентане, изопентане и гексане. Растворяются в пиридине, сероуглероде, тетрахлорметане, бензоле. Соотношение С:Н~11:1. Химическое строение изучено мало. S, O, N они содержат больше, чем смолы. Содержание асфальтенов в смолистых нефтях обычно 2-4%(масс.)

Концентрированная смесь асфальтенов и смол – битум, который олучают из тяжёлых остатков нефти окислением кислородом воздуха при 220-260оС или концентрации в них смол и асфальтенов. Природные нефтебитумы содержат 60-80% (масс.) смол и асфальтенов.

Карбены и карбоиды – продукты уплотнения асфальтенов. Не растворяются в бензоле, в органических растворителях, частично в пиридине и сероуглероде.

Асфальтогеновые кислоты и их ангидриды по внешнему виду похожи на нейтральные смолы. Это маслянистые, весьма вязкие, иногда твёрдые чёрные вещества

vunivere.ru

Нефть неуглеводородные соединени - Справочник химика 21

    В этом разделе мы не будем касаться вопросов первичной миграции (эмиграции), т. е. процессов перемещения УВ внутри нефтегазоматеринской толщи. Формирование состава нефти происходит, по мнению ряда исследователей, в основном в коллекторской толще, в которой концентрируется значительная подвижная масса жидких и газообразных УВ (в различном сочетании), смолисто-асфальтеновых компонентов, неуглеводородных соединений и элементов, таких как азот, сероводород, двуокись углерода, металлопорфириновые комплексы и т. д. [c.112]     Содержание чистых углеводородов может доходить до 97—98%, как в нефтях Пенсильвании, или составлять всего 50%, как в некоторых нефтях Мексики или Миссисипи. Даже в том случае, если нефть содержит около 50% неуглеводородных соединений, она тем не менее сохраняет основные свойства углеводородов, потому что почти любая молекула, входящая в состав неуглеводородных соединений нефти, содержит всего один-два инородных атома. [c.11]

    Неуглеводородные соединения обычно концентрируются в вы-сококипящих фракциях нефти. [c.11]

    Неуглеводородные соединения играют в переработке нефти гораздо большую роль, чем это себе обычно представляют. [c.29]

    Приведенные цифры как будто не говорят о высоком содержании в нефти соответствующих соединений, однако молекулярный вес соединений, содержащих атом серы, кислорода или азота, вероятно, близок к молекулярному весу тех углеводородов, которым они сопутствуют. Например, смазочное масло с молекулярным весом 300 и содержанием серы 1% может иметь 10% сернистых соединений. Подобные соображения применимы и к другим неуглеводородным соединениям. Такие соединения состоят главным образом из углерода и водорода, и несмотря на присутствие постороннего элемента, сохраняют основные свойства углеводородов. [c.29]

    Неуглеводородные соединения нефти 27 [c.27]

    НЕУГЛЕВОДОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕФТИ Сернистые соединения [c.27]

    Неуглеводородные соединения нефти 29 [c.29]

    Неуглеводородные соединения нефти 31 [c.31]

    Неуглеводородные соединения нефти [c.14]

    Однако показано, что при ингибировании смолообразования в керосинах эти антиокислители менее эффективны, чем в бензинах [1, 3, 4, v. 2, h. 17 31]. Это объясняется главным образом наличием в среднедистиллятных топливах высокомолекулярных углеводородов и неуглеводородных соединений, которые подвержены окислению, но плохо ингибируются обычными бензиновыми антиокислителями [31]. Компоненты вторичных процессов переработки нефти используют, однако, только в некоторых сортах топлив и после глубокой очистки, которая радикально изменяет их первоначальный состав. [c.97]

    Выше обсуждались вопросы, связанные с выяснением молекулярной структуры нефтяных асфальтенов вне зависимости от молекулярной структуры нефтяных смол. Между тем, в предыдущих главах мы неоднократно подчеркивали генетическую связь этих не-углеводородных высокомолекулярных соединений нефти. Рассмотрим теперь наличие общности и различия в строении молекул смол и асфальтенов, так же как мы сделали это в случае их элементного состава. Д. Эрдман в одной из своих работ [14] рассмотрению структурно-молекулярных вопросов смолисто-асфальтеновых веществ нефти предпослал характеристику их химического состава. Смолы и асфальтены, но мнению Эрдмана, представляют собою смеси высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти, в которых содержатся такие гетероэлементы, как кислород, азот и сера, а также небольшие количества ванадия и никеля. Используя большой комплекс физических методов для изучения углеродного скелета и соотношения в нем атомов углерода различной природы (ароматический, нафтеновый, парафиновый) в молекулах смол и асфальтенов, выделенных из сырых нефтей, природных асфальтенов и продуктов высокотемпературной переработки нефти, многие исследователи при решении принципиальных вопросов пришли к аналогичным выводам. В работах Эрдмана сделаны некоторые обобщения этих экспериментальных результатов. Важное научное значение имеет положение о том, что молекулы смол и асфальтенов состоят из нескольких плоских двухмерных пластин конденсированных ароматических и сферических нафтеновых структур, б.тиз-ких но своему строению. Принципиальное различие между смолами и асфальтенами, проявляющееся в различной их растворимости [c.98]

    ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ НЕУГЛЕВОДОРОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕФТИ [c.272]

    Ресурсы серу- и азотсодержащих соединений в нефтях СССР чрезвычайно велики, но сильно различаются для нефтей различных регионов. Для нефтей интервал изменения массового содержания серы 0,1—2,83%, азота — 0,02—0,24 % [167]. В табл. 75 приведено среднее содержание серы и азота в нефтях СССР. Как видно из таблицы, максимальным содержанием серы и азота характеризуются нефти Урала, Сибири и Средней Азии, среднее значение отношения 8/М = 6,8 и зависит от происхождения нефти. Общее содержание неуглеводородных соединений в нефтях и дистиллятах достигает 20—40 %. Запасы высокосернистых нефтей в мире велики, содержание в них сернистых соединений оценивает- [c.240]

    Между содержанием в нефтях сернистых, азотистых соединений, а также между азотистыми соединениями основного и нейтрального характера существует количественная связь. Условно разделив нефти по содержанию серы на группы А, Б, В и Г и обобщив данные [167—169] по содержанию серы и азота, получим интервалы концентраций и соотношения между различными классами неуглеводородных соединений (табл. 76). Значения содержания общей серы, общего и основного азота связаны линей- [c.241]

    К концу первого периода из многих нефтей, особенно из легких фракций их, был выделен ряд индивидуальных углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического ряда, а также представители других неуглеводородных соединений, например нафтеновых кислот. Все же это были пока еще отдельные, разрозненные сведения. Они еще не давали понятия о нефти, как сложном веществе они не требовались при оценке качества товарных нефтепродуктов, которые тогда вырабатывались многие из этих данных, особенно относящиеся к высшим фракциям нефти, были или сомнительны или заведомо неверны, за индивидуальные-угле- [c.168]

    Нефтяные системы состоят из низко- и высокомолекулярных углеводородных и неуглеводородных соединений. Углеводородными компонентами нефтяных систем являются в основном представители трех классов соединений алканов, циклоалканов и аренов, а также значительное количество углеводородов смешанного гибридного строения. Алкены н алкадиены в природных нефтяных системах обычно не встречаются, однако могут содержаться в продуктах переработки нефти. Неуглеводородные соединения нефти представлены главным образом смолами и асфальтенами. Элементный состав нефтяных систем колеблется в широких пределах. Так, для природных нефтей массовое содержание основных элементов углерода С, водорода Н и гетероатомов серы 5, азота N и кислорода О составляет С—83— 87, Н—12—14, 5— 0,001—8, N — 0,02—1,7, 0—0,05—3,6%. В значительно меньших количествах в нефтях присутствуют и многие другие элементы. В табл. 4 помеш.ены встречающиеся в нефтях углеводороды и гетеросоединения. [c.21]

    Одной из основных задач, поставленных перед нефтеперерасЗаты-ваощей промышленностью решениями ХХУП съезда КПСС и "Основными направлениями экономического и социального развития СССР на 1986-1990ГГ. и на период до 2000 года",является значительное углубление переработки нефти. Для решения этой задачи необходимо вовлечение в переработку высококинящей остаточной части нефти, которая пока еще в значительной степени используется в качестве котельного топлива. Ввиду сложности проведения исследований этой наиболее высокомолекулярной части нефти в настоящее время еще мало изучены как химический состав нефтяных остатков, так и состав и свойства продуктов, получаемых в результате переработки остатков, и поведение остаточного нефтяного сырья в процессе его переработки. Нефтяные остатки содержат не только наиболее высокомолекулярные углеводороды различных классов, но и основную массу содержащихся в нефти неуглеводородных соединений, весьма разнообразных по своим химическим свойствам и структуре. Сложность состава высококипящих и остаточных нефтепродуктов в значительной мере определяет и их поведение в процессах переработки. [c.3]

    Нефть представляет собой сложную жидкую смесь близкокипя-щих углеводородов и высокомолекулярных углеводородных соединений с гетероатомами кислорода, серы, азота и некоторых металлов. В нефти содержатся также в небольших концентрациях неуглеводородные соединения, органические кислоты и некоторые другие вещества. [c.16]

    Нефть и нефтепродукты представляют собой такую сложную смесь углеводородов и неуглеводородных соединений, что обычными методами перегонки их невозможно разделить на индивидуальные соединения. Как правило, нефти и нефтепродукты разделяют путем перегонки на отдельные части, каждая из которых является менее сложной смесью. Такие части принято называть фракциями или дистиллятами. Нефтяные фракции в отличие от индивидуальных соединени не имеют постоянной температуры кипения. Они выкипают в ойределенных интервалах температур, т. е. имеют температуру начала кипения (н. к.) и конца кипения (к. к.). Температура начала и конца кипения зависит от химического состава фракции. [c.111]

    В карача-елгинской нефти присутствует значительное количество неуглеводородных соединений,таких как металле- и азотоорганическое соединения (0,0187% V, 0,0058% N1, 0,38 /о N2). [c.96]

    Применение газоадсорбционной хроматографии (ГАХ) для разделения неуглеводородных соединений, как правило, затруднено из-за высокой адсорбируемости ГАС и необходимости использования недбнустимо больших температур для их десорбции. В связи с зтим в анализе компонентов нефти наиболее часто используются методы газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ). Благодаря выпуску обширного лабора стационарных фаз, созданию высокочувствительных универсальных и специфических селективных детекторов [163], легкости варьирования условий проведения процесса эти методы позволяют четко разделять соединения различной химической природы. При этом используются самые малые различия в их свойствах, даже обусловленные оптической изомерией [164, 165]. Подбирая соответствующие стационарные фазы в газохроматографических колонках, можно реализовать любые принципы удерживания (сорбции). [c.21]

    Наличие в нефти карбоновых кислот натолкнуло исследователей на мысль, что часть нефтяных металлов может существовать в виде солей. Среди нефтяников постепенно укоренилось мнение о нафтенатах как об одном из основных классов металлсодержащих соединений. Позже, когда выяснилось, что карбоксильные группы связаны по только с нафтеновыми остатками, а со многими типами углеводородных и неуглеводородных соединений, стали говорить о солях нефтяных кислот. В таком виде предполагалось существование непорфирипового ванадия и нпкеля, а также других тяжелых металлов. В пользу этой концепции иногда приводится факт копцеитрировапия микроэлементов в остатках, что связывается с нелетучестью солей. Образованием нафтенатов объяснялось и поглощение нефтью ионов тяжелых металлов из водной среды [889]. [c.163]

    Нефть представляет собой многокомпонентную смесь, в основном углеводородов разного строения с различной молекулярной массой и с небольшой примесью неуглеводородных соединений. При добыче, транспортировании и переработке нефти коррозионное действие на оборудование и трубопроводы оказьшают, главным образом, неуглеводородные примеси нефти (сероводород, соленая вода, кислород). В нефтях разных месторождений они содержатся в различных количествах. [c.5]

    Согласно современным представлениям [18, 19], нефть, а также тяжелые и остаточные ее фракции содержат высокомолекулярные углеводородные и неуглеводородные соединения в виде физико-химических ассооиатов. От размеров этих ассощ1атов, определяемых свойствами среды и возддаствием внешних факторов, зависят свойства всей нефтяной дисперсной системы. [c.22]

    Реактивные топлива массовых сортов представляют собой главным образом керосиновые фракции прямой перегонки нефтей или их смеси с бензино-лигроиновыми фракциями имеются также утяжеленные сорта. Технология производства и сорта реактивных топлив непрерывно совершенствуются, поэтому меняется и их состав. Наряду с прямогонными топливами, подвергающимися только промывке щелочью, имеются массовые сорта очищенных топлив — гидроочисткой и (за рубежом) демер-каптанизацией. Кроме того, применяются и разрабатываются сорта более высококачественных топлив, предназначенных главным образом для сверхзвуковой авиации или специальных летательных аппаратов [34, 50—53]. Поэтому в настоящее время в применении имеются топлива, различающиеся главным образом содержанием неуглеводородных соединений или малостабильных углеводородов более сложного строения. [c.92]

    Путь создания искусственных моделей не всей молекулы асфальтенов, а ее основных структурных звеньев позволяет более надежно и полно воспроизвести в синтетической модели состав, свойства и строение реальных объектов исследования. Учитывая, что первой стадией высокотемпературных превращений асфальтенов должен быть процесс распада их на основные фрагменты, особенно по связям атомов углерода с гетероатомами, фрагменталь-ное моделирование позволит вплотную подойти к выяснению химизма реакций превращения асфальтенов. Иными словами, открывается наиболее короткий и прямой путь для изучения научных основ химической переработки и использования смолисто-асфальтеновой части нефтей, так как именно эта часть нефти (высокомолекулярные неуглеводородные соединения) используется наименее эффективно, и поэтому именно она является основным источником дальнейшего повышения степени использования нефти. [c.107]

    Детальное изучение структуры высокомолекулярных соединений нефти, особенно молекул смол и асфальтенов, должно оказать существенное влияние на установление связи живого органического вещества, из которого образовалась нефть, и основными составляющими нефть органическими соединениями. Здесь следует всномнить мнение но этому вопросу такого крупного специалиста, как Кальвин. Если мы хотим найти границу между живым и неживым веществом,— пишет Кальвин,— нам необходимо определить тонкую структуру некоторых соединений... [39]. Не исключено, что такие звенья, связывающие живое и неживое вещество, мы обнаружим среди высокомолекулярных неуглеводородных соединений пефти при изучении их топкой молекулярной структуры. [c.264]

    В работе 97] приводятся результаты ирименения ИК-сиект-роскопип для анализа растворов высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти — смолисто-асфальтеновых веществ. Доказательством наличия поликондеисированного ароматического ядра в молекулах асфальтенов как раз служит полоса вблизи 1600 см . Присутствие алифатических цепочек фиксируется полосой 720 см , слабая интенсивность которой указывает, что это — короткие иеразветвленные цепочки. В то же время ИК-спектроскопия не дает ответа на вопрос о наличии циклоалкановых фрагментов в ядрах асфальтенов. [c.55]

    В ближайшие годы в СССР будут развиваться комбинированные крупнотоннажные процессы с углубленной переработкой нефти [179]. В таких процессах могут сочетаться предварительное селективное выделение неуглеводородных соединений, депарафинизация, деароматизация сырья с последующим гидрообессерива-нием нефтяных дистиллятов. Комбинированные процессы позволят лучше обеспечить нефтехимическую промышленность сырьем, потребление которого к 2000 г. возрастает в четыре раза, 15—20 %. органических соединений нефти будут использоваться в нефтехимии [176]. [c.81]

    По исследованиям неуглеводородных соединений нефтей имеются обзоры [1б5а, 166]. Учитывая перспективу использования соединений нефти главным образом в качестве хи 1ического сырья, нами рассматриваются вопросы ресурсов, промышленное извлечение, химические превращения и рациональное использование неуглеводородных соединений в народном хозяйстве. Селективное извлечение неуглеводородных соединений снизит затраты водорода на обессеривание при получении малосернистых керосинов, дизельных, котельных топлив и масел. [c.240]

    Кроме того в нефти присутствуют кислородные, сернистые, азотистые и смолистые вещества. Это кошоненты нефти называются неуглеводородными соединениями [c.7]

    Экономическая целесообразность извлечения сернистых и кислородных соединений из среднедистиллятных фракций, а также из продуктов крекинга будет определяться не только их использованием как нового химического сырья, но и получением при этом качественных топлив из высокосернистых и высокосмолистых нефтей. При гидроочистке нефтяных фракций сернистые, кислородные и азотистые соединения превращаются в соответствующие углеводороды. Однако в результате исчерпывающего удаления неуглеводородных соединений топлива, полученные на основе гидроочищенных фракций, приобретают серьезные эксплуатационные-недостатки — ухудшенные противоизносные свойства, а некоторые из них — повышенную склонность к автоокислению. Эти недостатки устраняются введением небольших количеств присадок, представляющих собой эффективные поверхностно-активные вещества, или использованием гидроочищенного дистиллята не как тбварного топлива, а как компонента смесевого топлива с фракцией, например, прямой перегонки, Поверхностно-активные вещества этой фракции улучшают свойства товарного продукта. Действительно, добавление до 0,1 вес. % сульфидов (по сере) оказывает антиокислительный эффект, а введение 0,01—0,10 вес. % нефтяных кислот или спиртов заметно улучшает противоизносные и противоокислительные свойства топлива. [c.300]

    Смолы и асфальтены относятся к высокомолекулярным неуглеводородным соединениям нефти [135,136]. В составе нефти они играют важную роль, определяя во многом ее физические свойства и химическую активность. В состав смол и асфальтенов входят полициклические ароматические структуры, состоящие из десятков колец, соединенных между собой гетероатомными структурами, содержащими серу, кислород, азот. Смолы - вязкие мазеподобные вещества, асфальтены - твердые вещества, не растворимые в низкомолекулярпых растворителях. Молекулярные массы смол 500-1200, асфальтенов - 1200-1300 [143]. Содержание ароматических углеводородов в нефти изменяется от 5 до 55 %, чаще всего 20-40%. Основную массу ароматических структур составляют моноядерные углеводороды - гомологи бензола. Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ), т.е. углеводороды, состоящие из двух и более ароматических колец, содержатся в нефти в количестве от 1 до 4 % [91]. [c.24]

chem21.info

Распространение в нефтях соединений гибридного строения

из "Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти-64"

Среди высокомолекулярных углеводородов нефти структуры несмешанного строения встречаются лишь в ряду гомологов метана, отвечающих общей формуле С Н2тц-21 или парафиновых углеводородов (нормального и разветвленного строения). В сырых нефтях содержание этих углеводородов колеблется в довольно широких пределах — от долей процента до 8—16%. [c.114] Главная часть высокомолекулярных углеводородов, составляющих от 20 до 50% сырой нефти, состоит из углеводородов смешанного или гибридного типа. В нефтях парафино-нафтеновой или наф-тено-парафиновой природы преобладающим типом смешанных структур высокомолекулярных углеводородов являются парафино-цикло-парафиновые углеводороды, в которых соотношение атомов углерода циклического и алифатического характера колеблется в широких пределах. В нефтях же нафтено-ароматических, ароматическо-нафтеновых, а также смешанного типа среди высокомолекулярных углеводородов наиболее широко представлены самые сложные гибридные структуры, т. е. такие углеводородные формы, в состав молекул которых входят все типы структурных звеньев парафиновые цепочки, циклопарафиновые кольца (одиночные и конденсированные) и ароматические ядра (бензольное, нафталиновое и др.). Соотношение этих структурных звеньев в молекуле в сильной степени зависит от химической природы нефти и молекулярных весов углеводородов [1]. [c.114] Между тем, как установлено нашими прямыми опытами, трициклические конденсированные ароматические системы образуются при длительном нагревании (30—40 ч при 300—350° С) метил-нафталина, а также углеводородных фракций ряда бензола и нафталина (молекулярного веса 400 и выше), выделенных из сырой нефти, которая не подвергалась нагреванию выше 250° С, и не содержавших трициклических конденсированных ароматических углеводородов [2—7]. О довольно интенсивном образовании высококонденсированных ароматических систем при более высоких температурах (600—700° С) хорошо известно из многолетнего опыта работы пиролизных установок, где из керосина наряду с бензолом и его гомологами (толуол, ксилолы и т. д.) получают большие количества конденсированных ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантрен, и др.). Кроме того, незамещенные конденсированные ароматические углеводороды типа антрацена, бенз- и дибензантрацена, пентацена, содержащие в своей молекуле 3—5 бензольных колец (С д—Саг) строго говоря, находятся у нижней границы высокомолекулярных углеводородов нефти. [c.115] Ароматические структурные элементы этих сложных гибридных молекул наиболее резко отличаются от парафиновых и циклопарафиновых звеньев по составу, свойствам и химическим реакциям, поэтому большая часть методов разделения смесей высокомолекулярных углеводородов по типам молекул (избирательное растворение, адсорбционная хроматография и др.) основана на использовании именно этой, химически более активной ароматической части гибридных молекул. Так, гибридные молекулы углеводородов молекулярного веса около 400 ( jb—Сзо) содержащие только одно бензольное кольцо, удается выделить из сложной смеси нри помощи адсорбционной хроматографии, хотя доля атомов углерода, входящих в бензольное кольцо, составляет всего 20—25% от их общего числа в молекуле. [c.116] Используя большую химическую активность ароматической части молекулы, Лазар Эделяну [8] еще в 1910 г. разработал метод выделе- ния ароматических углеводородов из керосиновых фракций путем экстракции этих углеводородов жидким сернистым ангидридом. Высокая избирательность растворителя но отношению к ароматическим углеводородам и легкость отделения его от экстракта испарением обусловили широкое внедрение метода в нефтезаводскую практику. Сейчас, когда ароматические углеводороды нефти, в том числе и высокомолекулярные, начинают широко использоваться как химическое сырье, метод Эделяну может сыграть положительную роль. Успешно можно использовать его в исследовательских работах. [c.116] Применение разнообразных вариантов метода адсорбционной хроматографии [9] позволило за последние 20—25 лет достигнуть значительных результатов в разделении сложных углеводородных смесей на компоненты, содержащие и не содержащие в молекуле ароматические ядра (парафино-циклопарафиновая часть). Этот метод широко применяется не только в исследовательских лабораториях как весьма надежное средство разделения но типам структур сложных смесей углеводородов и других органических соединений, но и внедряется на предприятиях нефтеперерабатывающей, химической и других отраслей промышленности [10—14]. [c.116] Адсорбционная хроматография в настоящее время является одной из основных составных частей всех комплексных методик по исследованию химического состава нефтей, начиная с самых легких, газобензиновых частей и кончая смолами. Она почти незаменима при выделении из нефти без воздействия высоких температур высокомолекулярных соединений и нри дальнейшем разделении их на группы, более близкие по химической природе. [c.116] Решить однозначно этот вопрос без учета влияния, наряду с влиянием самого растворителя, таких факторов, как температура, давление, продолжительность взаимодействия и химическая природа экстрагируемого вещества, по-видимому, не удастся. Мнения почти всех исследователей сошлись лишь па том, что пиридин, безусловно, воздействует химически на органическое вещество угля в процессе экстракции, причем глубина этого воздействия тем больше, чем выше температура процесса. [c.117] Следовательно, необходимо провести критическое обобщение большого экспериментального материала, чтобы сделать из него выводы об общих количественных закономерностях, существующих в процессах взаимодействия избирательных растворителей со смесями высокомолекулярных органических соединений. [c.117] Метод избирательного растворения начали применять на заводах, вырабатывающих смазочные масла, для разделения нефтепродуктов на химически однородные или близкие группы веществ лишь последние 20—25 лет. Между тем Харичков [26] 60 лет назад применил метод избирательного действия растворителей в лаборатории (назвав его методом холодной фракционировки ) в Грозном для разделения высокомолекулярных углеводородов, содержащихся в мазуте грозненской парафинистой нефти. Еще в 1915 г. был применен фенол как избирательно действующий растворитель для извлечения из угля органических веществ [27]. В 1947 г. Черножуков и Лужецкий [281 применили фенол также для разделения нефтяных смол. Использование избирательного действия растворителей в настоящее время играет значительную роль в процессах разделения нефти и, в особенности, высокомолекулярной ее части при изучении химического состава ее и в процессах переработки, особенно в производстве нефтяных смазочных масел. [c.117]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Изучение химической природы высокомолекулярных углеводородов сырых нефтей

из "Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти-64"

Выше уже отмечалось, что при длительном нагревании метил-нафталина, а также высокомолекулярных моно- и бициклических ароматических углеводородов, выделенных из нефти при 300— 350° С, становится заметным процесс уплотнения, ведущий к образованию конденсированных полициклических ароматических структур. Этот процесс не может не оказывать влияния на характер структуры полициклических конденсированных ароматических углеводородов высококипящих дистиллятных масляных фракций и остаточных нефтепродуктов, а также на количественное содержание поликонденсированных углеводородов в этих фракциях. Влиянием высоких температур, несомненно, объясняется относительно высокое содержание полициклических ароматических углеводородов (содержащих в конденсированном ядре три и более бензольных кольца) в таких нефтепродуктах, как газойль каталитического крекинга, экстракты избирательной очистки масляных фракций и др. [c.203] Чтобы устранить нежелательный температурный эффект уплотнения полициклических углеводородных систем или, но крайней мере, свести его к минимуму, нами была использована следующая методика выделения из сырых нефтей высокомолекулярных углеводородов и разделения их на основные структурные группы. Особое внимание обращалось на строгий контроль и стандартизацию температурного режима отгонки бензино-газойлевой части (от п. к. до 350° С) от сырых нефтей, высокомолекулярная часть которых подлежала дальнейшему химическому исследованию, — температура внешнего обогрева (бани) не превышала 200—260° С. Во всех случаях перегонка нефти велась в стеклянной посуде, бензиновую фракцию (от н. к. до 200° С) отгоняли при обогреве на водяной бане сначала при атмосферном давлении, а после отбора наиболее легколетучей части — в вакууме. Лигроино-газойлевую часть нефти 190—350° С) отгоняли в вакууме (3—10 мм рт. ст.), колбу обогревали на масляной бане, температура масла в которой никогда не превышала 260° С. [c.203] Остаток нефти, освобожденный от фракций, выкипающих до 350° С (в некоторых случаях до 325° С) и не подвергавшихся воздействию внешнего обогрева выше 260° С, служил исходным материалом для дальнейших исследований. Сначала в остатке осаждали асфальтены растворением его в 40-кратном объеме пентана [601 освобожденный от асфальтенов пентановый раствор остатка нефти пропускали через стеклянную колонну, заполненную силикагелем марки АСК (активированный силикагель крупнопористый) с зернами величиной 32—60 меш. [c.203] Углеводородную часть вытесняли из силикагеля промывкой его на холоду изопентаном, гексановой фракцией или петролейным эфиром, выкипающим в пределах 40—70° С и предварительно освобожденным от следов бензола затем силикагель из колонки переносили в аппараты Сокслета, и остатки углеводородов (главным образом конденсированные ароматические углеводороды) полностью извлекались из силикагеля петролейным эфиром. Смолу, адсорбированную па силикагеле, если ее далее не исследовали, извлекали в тех же аппаратах Сокслета спирто-бензольной смесью (отношение 1 1), а силикагель регенерировали и повторно использовали. [c.204] Углеводородная часть, выделенная описанным выше методом, подвергалась дальше адсорбционно-хроматографическому анализу при помощи силикагеля марки АСК по стандартной, ранее описанной методике [61]. Навеска углеводородной смеси 10 г, количество силикагеля 100 г (около 200 мл), последовательность и количество вытеснителей петролейный эфир 200 мл, бензол 100 мл, спирто-бензольная смесь (отношение 1 1) 100 мл. При постоянной скорости вытекания жидкости с низа колонки отбирали равными порциями (15 мл) раствор углеводородов в вымывающих жидкостях. После отгонки растворителей определяли количество, свойства и элементарный состав углеводородных фракций и вычисляли по этим данным соотношение в исходной смеси различных групп углеводородов и их структурную характеристику. [c.204] Это подтверждается также и инфракрасными спектрами. Основные результаты этой серии исследований по изучению химической природы высокомолекулярных углеводородов большой группы индивидуальных сырых нефтей различного геологического возраста и разных месторождений Советского Союза приведены в табл. 37 [64, 73]. [c.204] Бициклоароматическая группа углеводородов у разных нефтей характеризуется постоянством следующих показателей. [c.205] Заметно отличаются по отдельным из этих показателей лишь небитдагская нефть (более низкой алифатичностью) и туймазинская нефть (более высоким показателем циклопарафинистости и соответственно более низким показателем ароматичности). [c.205] Пе составу и свойствам ароматическая и, особенно, парафино-циклопарафиновая группы углеводородов разных нефтей различаются весьма отчетливо. В более широких пределах колеблются общая цикличность, особенно у парафино-циклопарафиновой фракции (от 0,6 до 2,4), и соотношение ароматических и циклонарафиновых колец во фракции моноциклических ароматических соединений. [c.205] Индивидуальные особенности химической природы каждой нефти проявляются в этих двух фракциях очень рельефно. Так, по показателю алифатичности парафино-циклопарафиновой фракции бавлинская нефть (12,2) резко выделяется из всех исследованных нефтей, за ней следуют битковская и туймазинская (5,4 и 4,8), ромашкинская, сагайдакская и радченковская (3,2 и 2,6) нефти. Особняком стоят две нефти (гюргянская и небитдагская), парафино-циклопарафиновая фракция которых отличается низкой алифатичностью (1,4—1,3) и крайне высокой общей цикличностью (2,4 кольца на молекулу). [c.205] Бициклические конденсированные ароматические углеводороды. . [c.206] Бициклические конденсированные ароматические углеводо-роды. [c.206] Бициклические конденсированные углеводороды. . [c.206] Бициклические конденсированные ароматические углеводороды. . [c.206] Бициклические конденсированные углеводороды. . [c.206] Конденсированные бициклические ароматические углеводороды. . [c.208] Бициклические конденсированные ароматические углеводороды. . [c.208] Парафино-циклопарафиновые. Моноциклоароматические. . . Бициклоароматические. ... Неразделенные углеводороды. [c.208]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Основные свойства парафинов и зависимость их от строения

из "Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти-64"

Высказано предположение, что высокоплавкие твердые углеводороды, выделенные из нефти и озокерита Бориславских месторождений, представляют собой парафиновые углеводороды, в длинной цепи которых вблизи центра имеется одно или несколько разветвлений в виде коротких боковых парафиновых цепей [2]. Однако это предположение экспериментально не доказано. Кроме того, указание па наличие в этих твердых углеводородах значительных количеств (5,3—13,5%) олефинов свидетельствует о том, что при выделении их из нефти и озокерита они подвергались воздействию высоких температур, в результате чего развивались процессы крекинга. Следовательно, в изучавшихся твердых углеводородах содержались продукты вторичного происхождения. [c.26] Таким образом, разделение высокомолекулярных соединений нефти даже наиболее простого по составу и строению класса, каким являются парафины, весьма затруднено. [c.26] Значение метода дробного осаждения или холодного фракционирования как одного из эффективных методов разделения высокомолекулярных углеводородов нефти, уже отмечалось автором [31. О большой перспективности применения метода дробного разделения нефти, без воздействия высоких температур упоминал еще в 1889 г. Коновалов [4]. Инициатором и пионером в разработке и в практическом приложении метода холодной фракционировки в исследовательской практике и в технологии производства нефтяных смазочных масел был К. В. Харичков. В монографии, опубликованной в 1903 г. [5], Харичков суммировал основные результаты экспериментальных исследований. В самом начальном периоде возникновения и развития бакинской нефтяной промышленности химики, занимавшиеся исследованием кавказских нефтей, обратились за советом к А. М. Бутлерову относительно методов изучения состава нефтей. Бутлеров отметил, что трудно рассчитывать на полноту и надежность исследования нефти раньше, чем будет найден растворитель, при помощи которого окажется возможным разделять различные фракции путем общих аналитических приемов, т. е. холодным способом растворения и осаждения, вполне гарантирующим неизменность углеводородов, в противоположность дробной перегонке. [c.27] Таким образом, разделение парафинов методом зонной плавки, т. е. методом, основанным на различии в температурах плавления компонентов смеси, не увенчалось успехом. Однако был найден косвенный путь — разделение, основанное на различной растворимости компонентов подлежащей разделению смеси. Тайдье [172] нашел определенную зависимость между температурой плавления н растворимостью вещества. Он показал, что существует линейная зависимость между логарифмом растворимости парафина (количество парафина в 100 мл растворителя при 21° С) в полярном (метил-н-пропилкетон) и неполярном (нефтяной лигроин) растворителях и температурами плавления парафинов в пределах 38—77° С. [c.28] Огромное число возможных изомеров и близких гомологов высокомолекулярных углеводородов, сглаживание различия в их составе и свойствах и незначительные концентрации отдельных химических индивидуумов в смесях высокомолекулярных углеводородов нефти делают нецелесообразным, а часто и практически неосуществимым применение как основного направления изучения химической природы и свойства высокомолекулярных соединений нефти чисто аналитического метода исследования, т. е. метода выделения индивидуальных соединений из сложных смесей с последующей их характеристикой. [c.29] Плотность и показатель преломления даны для переохлажденных жидкостей, т. е. определены при температурах Й ниже их нормальных температур застыБания. [c.31] Объяснение кривых см. рис. 5. [c.32] За последние 10—15 лет Ф. К. Уитмор, Р. У. Шисслер, Микешка, А. Д. Петров, X. Бэккер и другие исследователи провели обширные работы по синтезу высокомолекулярных углеводородов (С20—Сзо и выше) и изучению их свойств. [c.33] Б настоящее время уже можно на основании большого и достоверного опытного материала сделать вывод о некоторых общих закономерностях в изменении свойств углеводородов с изменением их химического строения. [c.33] Объяснение кривых см. рис. 5. [c.33] На основании детального рассмотрения влияния положения заместителя в длинной углеродной цепи на температуру плавления и некоторые другие физические свойства монозамещенных парафинов можно сделать следующие выводы 1) при переходе заместителя от начала углеродной цепи (ноложение 1) к ее центру отчетливо обнаруживаются два максимума (положения 2 и 7) 2) по достижении определенной длины неразветвленной углеродной цепи ( is и больше) аналогичный эффект (два максимума) обнаруживается и при обратном передвижении заместителя, т. е. от центра молекулы, принятой за исходный пункт, к концам ее. Точки максимума этих противоположных передвижений заместителей от концов молекулы к центру и от центра молекулы к концам ее практически совпадают. Центр длинных цепных углеводородных молекул при достаточном удалении от концов все меньше и меньше испытывает их влияние, так же как и пэследние испытывают слабое влияние на себе центра молекулы, и приобретают, наконец, почти полную автономию в проявлении своих химических и физических свойств. [c.48]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Влияние технологического режима переработки нефти на канцероген, ную активность высокомолекулярных нефтепродуктов

из "Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти-64"

Нефти и высококипящие нефтепродукты обладают замечательным свойством светиться под действием ультрафиолетовых лучей. На нснользовании этой особенности нефтей основаны методы люминесцентного анализа для нознания химической природы сложных молекул, входящих в состав нефтей и вызывающих люминесцентное свечение. Фотолюминесценция или излучение, возникающее при возбуждении светом, как правило, наблюдается у молекул довольно сложного химического состава и строения. Существует, следовательно определенная связь между строением вещества и склонностью его к люминесценции. Поэтому исследование спектра люминесценции нефтепродуктов может дать весьма ценные сведения для суждения о строении ароматических структурных звеньев сложных молекул, входящих в состав высококипящих нефтяных фракций. [c.482] В отлР1чие от других спектральных методов метод люминесцентного анализа можно использовать, не прибегая к разложению спектра на его составляющие и к количественной характеристике отдельных полос. Благодаря высокой чувствительности, быстроте и простоте выполнения люминесцентный анализ нашел широкое ирименение в нефтяной геологии для обнаружения битума в породах, а также для других аналитических исследований нефтепродуктов. [c.482] ТП и фосфоресцегщии, в отличие от флуоресценции, часть возбужденных молекул не сразу начинает испускать свет при возвращении из возбужденного состояния в основное, а переходит в метаста-бильноё состояние с несколько меньшей энергией, чем в возбужден-ном состоянии. Такое излучение может иметь большую длитель-ность, измеряемую секундами и даже минутами, и в отличие от флуоресценции сильно зависит от температуры. Примерами такого рода излучения может служить длительное послесвечение нефтяных фракций при низкой температуре [101—104]. [c.482] На практике люминесцентный анализ основан, как правило, на наблюдениях флуоресценции растворов. [c.483] Вещества, флуоресценция которых возбуждается зеленым светом, не могут светиться фиолетовым или синим светом они могут обладать более длинноволновым излучением, например, желтым, красным. [c.483] Спектр излучения растворов остается постоянным при возбуждении любыми монохроматическими длинами воли (спектральной линией), лежащими в области поглощения. Эта независимость спектра флуоресценции раствора от длины возбуждающего света является следствием влияния растворителя на возбужденные молекулы. [c.483] Характерной особенностью спектральных кривых поглощения и излучения, изображенных в функции частот, является их зеркальная симметричность относптельно прямой, проходящей перпендикулярно оси частот через точку пересечения кривых обоих спектров. [c.483] В люминесцентном анализе нефтей и нефтепродуктов приходится иметь дело главным образом с растворами в органических растворителях. Яркость люминесценции зависит от способности молекулы отдавать поглощенную энергию в виде световой энергии. Выход люминесценции в растворе, в свою очередь, зависит от концентрации люминесцирующего вещества в растворе. Однако при больших кон-ценхрацпях яркость свечения растворов возрастает медленнее, чем их концентрации, а ири дальнейшем увеличении концентрации яркость свечения даже начинает снижаться. Это явление, получившее название концентрационного тушения люминесценции, следует обязательно учитывать даже при проведении ориентировочного количественного анализа. Чтобы молекула оказалась способной флуоресцировать, необходимо чтобы электронная оболочка возбужденной молекулы была защищена своей структурой от внешних влияний и при соударениях с другими молекулами не растрачивала электронной энергии молекул. [c.483] В настоящее время имеется ряд эмпирических положений, объясняющих способность молекул вещества к люминесценции. Так, установлено, что способность к люминесценции обусловлена наличием в молекуле л-электронов. Ароматические углеводороды флуоресцируют во всех трех агрегатных состояниях. Флуоресцируют также гетероциклические соединения, порфирины, красители и т. д. [c.483] Несколько определеннее объясняется люминесценция нефтей в ближней ультрафиолетовой области. Работы по изучению люминесценции нефтей в ультрафиолетовой области стали появляться лишь в последнее время [111, 112], Было показано, что наиболее коротковолновое излучение нефти и ее низкокипящих фракций вызывается бензолом и его гомологами. Конденсированные бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) вызывают фл оресценцию в несколько более длинноволновой области. Флуоресценция конденсированных трициклнческнх ароматических соединений (антрацен, фенантрен и их гомологи) уже расположена на границе ультрафиолетовой и видимой областей спектра. [c.484] Спектры флуоресценции растворов фракций нефти ( даже сравнительно узких) в большинстве случаев состоят из диффузных полос, и лишь сравнительно немногие нефтяные фракции обладают спектром, содержащим узкие полосы. Поэтому, как правило, не удается обнаружить и идентифицировать индивидуальные компоненты нефтей, вызывающие флуоресценцию их фракций, которые представляют собой сложные многокомпонентные смеси. Это затруднение можно до некоторой степени обойти, если исследовать фракции при низких температурах. В данном случае диффузные полосы спектра флуоресценции фракций расщепляются на ряд узких полос, благодаря этому появляется большая возможность идентификации комнонентов исследуемых фракций по спектрам. Так, нри температуре жидкого азота при помощи спектра люминесценции удается идентифицировать в узких керосиновых фракциях конденсированггые бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) [111]. [c.484] Для обнаружения и определения характера битумов, а также для ориентировочной количественной оценки общего содержания последних в породах разработано несколько различных видов люминесцентного анализа капельный, эталонный, капиллярный и др. [c.485] В капиллярном анализе экстракт битумов, извлеченный из пород, помещают в стандартный стаканчик и туда же опускают один конец стандартных по размеру полос чистой нелюминесцирующей фильтровальной бумаги. При подъеме раствора битума по капиллярам бумаги происходит хроматографическое разделение битума но длине бумажной полосы. По цвету люминесценции отдельных полос и путем сравнения с эталонными бумажками судят о фракционном составе исследуемых битумов. [c.485] В качестве примера рассмотрим характер изменения спектра люлпшесценцпи в ряду гомологов дифенила по мере удлинения алифатического мостика между двумя бензольными кольцами [115]. [c.486]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Данные о химическом строении углеводородов масляных фракций некоторых нефтей

из "Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти-64"

Из американских нефтей наиболее детально исследована нефть месторождения Понка, в том числе и ее высококипящие углеводород-ные дистилляты [45, 52]. Масляную фракцию (Сав-С35), составлявшую 10% от сырой нефти, сначала депарафинизировали с применением этиленхлорида в качестве избирательно действующего растворителя при —18° С, а затем экстрагировали жидкой двуокисью серы при 40° С. Экстракт обрабатывали петролейным эфиром при —55° С для извлечения углеводородов, растворимых в жидкой двуокиси серы. Растворимая в петролейном эфире часть экстракта, а также рафинат подвергались затем адсорбционному разделению на силикагеле и служили объектом детального исследования. Фракционной перегонкой в глубоком вакууме были поручены узкие, кипящие в определенном интервале, однородные фракции, состоящие из углеводородов близкого молекулярного веса и типа структур. Каждой из этих узких фракций было не более 0,0025% от сырой нефтп. Результаты исследования масляного дистиллята нефти месторождения Понка приведены в табл. 30. [c.183] Как видно из этих данных, общее число колец (ароматических и циклонарафиновых) в высокомолекулярных углеводородах масляного дистиллята нефти Понка колеблется от 1 до 4, причем имеются как циклопарафино-парафиновые структуры, так и парафино-цикло-парафино-ароматические с различным соотношением (от 1 3 до 3 1) этих двух типов колец. [c.183] В табл. 31 приведен групповой углеводородный состав масляных дистиллятов из некоторых нефтей США. [c.183] Содержание на сумму ароматических углеводородов, % вес. [c.195] Интересно отметить, что фракция нефти, из которой выделяли ароматические углеводороды, содержала 0,3% серы. Хотя о содержании серы в исследованной ароматической части ничего не сообщается, но, несомненно, большая часть ее, если не вся, сконцентрировалась в этой последней фракции. Специальные исследования терми-ческбй стойкости сераорганических соединений, содержащихся в сырой нефти, показали [53], что большая часть их разлагается уже при температурах 150—350° С и лишь немногие (тиофен, 2,5-диметил-тиофен, тионафтен, тиантрен) выдерживают без разложения температуру 450—500° С. Таким образом, как углеводороды, так и сернистые соединения сырой нефти являются источником образования высококонденсированных ароматических соединений в процессе перегонки ее с целью выделения высококипящих дистиллятных фракций. [c.195] На основании исследования углеводородного состава 55-градусных фракций вебстерской нефти, выкипающих в пределах 205—482° С, американские исследователи делают вывод о большой доле (до 70%) циклонарафиновых углеводородов в циклических углеводородах этих фракций. Причем фракции, выкипающие выше 315° С, уже содержат значительные количества (40% и больше) циклопарафинов в виде конденсированных систем (из 2, 3 и более колец). [c.195] При переходе от более легких фракций углеводородов к тяжелым значительно возрастает доля парафиновых атомов углерода, приходящихся на одно циклопарафиновое ядро — от 3—7 для фракции 205—260° С до 13—28 для самой тяжелой фракции 426,5—482,0° С. [c.195] Общая характеристика фракций циклопарафинов, содержащихся в готовых маслах (дистиллятных и остаточных) различных нефтей, приведена в табл. 33. Эти данные согласуются с результатами, полученными другими авторами при исследовании масляных дистиллятов и товарных смазочных масел, приготовленных из нефтей другого происхождения. [c.196] Для всех трех приведенных в табл. 33 групп циклопарафиновых углеводородов характерна тенденция к повышению содержания алифатических атомов углерода в молекуле с увеличением молекулярного веса. Попытки более детальной расшифровки строения этих циклонарафиновых углеводородов, включая и размеры полиметиле-новых колец их составляюш,их, основаны главным образом на использовании так называемых характеризующих факторов (( и/ ), найденных для индивидуальных полиметиленовых углеводородов с различным числом метиленовых групп в кольце и с различным содержанием колец в молекуле [56]. Высказанные авторами предположения правдоподобны, но их нельзя считать экспериментально доказанными. [c.197] На основании сопоставления главным образом численных значений показателей преломления и отчасти удельной дисперсии и индексов вязкости, авторы [54] приходят к выводу о невозможности разделения методом адсорбционной хроматографии полициклических циклопарафинов, содержащих в молекуле 4—5 колец, и малоциклических ароматических и циклопарафино-ароматических углеводородов. [c.197] Однако такие комбинации если и возможны, то лишь в виде исключений. По-видимому, речь идет о трудности разделения адсорбционными методами гибридных полициклических структур, содержащих одинаковое число ароматических колец (1—2) и различное число циклопарафиновых колец (изолированных и конденсированных). В этом случае действительно возникают очень серьезные осложнения. [c.197] Характер основных типов моно- и полициклических структур, встречающихся в исследованных очищенных маслах из разных нефтей, близок, а их количественное соотношение меняется в довольно широких пределах. Последнее обстоятельство определяет значительное различие физических и эксплуатационных свойств масел различного происхождения. [c.198] Черножуков и Казакова [57—59] опубликовали весьма интересные данные о химической природе твердых высокомолекулярных углеводородов, выделенных из масляных фракций (дистиллятных и остаточных) нефтей различных месторождений Советского Союза. [c.198] Для более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов исследователи применили комплексную методику, позволяющую разделять сложные углеводородные смеси по типам структур молекул и получать более простые смеси, содержащие группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярным весам. Сначала дистиллятные масляные фракции подвергали депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на силикагеле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы (парафиново-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов). Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались. [c.198] Если исключить из рассмотрения данные для петролатума из концентрата сураханской отборной нефти, которые не поддаются пока объяснению, то для нефтей Урало-Волжских районов можно уловить довольно определенную закономерность. Цикличность ароматических углеводородов, выделенных из петролатумов в виде комплексов их с карбамидом, значительно ниже, чем цикличность суммарной фракции ароматических углеводородов, получаемой при адсорбционном разделении всего петролатума. Среднее содержание колец на молекулу компонентов, способных образовывать комплека с карбамидом, колеблется между 1 и 2, а содержание углеродных. [c.198] Ароматические (десорбция изооктаном). . . [c.199] Ароматические (десорбция бензолом) 1. . . . [c.199] Ароматические (десорбция изооктаном) 2. . . [c.199] Ароматические (десорбция бензолом) . [c.199] Ароматические (десорбция изооктаном) . . . [c.199]

Вернуться к основной статье

chem21.info