ЯМР: раздвигая границы возможного. Ямр спектроскопия нефти


Ямр – спектроскопия

Метод ЯМР – спектроскопии основан на магнитных свойствах ядер. Ядра атомов несут на себе положительный заряд и вращаясь вокруг своей оси. Вращение заряда приводит к возникновению магнитного диполя.

Угловой момент вращения, которого может быть описан спиновым квантовым числом (I). Численное значение спинового квантового числа, равно сумме спиновых квантовых чисел протонов и нейтронов входящих в состав ядра.

Спиновое квантовое число может принимать значение

+ ½ и – ½.

Если количество нуклонов чётное, то величина I = 0, либо целому числу. Это такие ядра С12, Н2, N14, такие ядра не поглощают радиочастотного излучения и не дают сигналов в ЯМР – спектроскопии.

I = ± 1/2 h2, P31, F19 - поглощают радиочастотное излучение, дают сиг нал ЯМР спектра.

I = ± 1 1/2 CL35, Br79 - не симметричное распределение зарядов по поверхности ядра. Что приводит к возникновению квадропольного момента. Такие ядра методами ЯМР спектроскопии не изучают.

Пмр – спектроскопия

Численное значение I (I = ±1/2) определяет количество возможных ориентаций ядра во внешнем магнитном поле в соответствии с формулой:

Из этой формулы видно, что количество ориентаций равно 2.

Для того, что бы осуществить переход протона, находящегося на нижнем уровне, на более высокий ему нужно сообщить энергию равную разности энергии этих уровней, то есть облучить излучением строго определённой чистотой. Разница в энергии уровней (ΔΕ) зависит от величины наложенного магнитного поля (H0) и магнитной природы ядер, описывающимся магнитным моментом (μ). Это величина определяется вращением :

, где

h – постоянная Планка

- величина внешнего магнитного поля

γ – коэффициент пропорциональности, называется гиромагнитным соотношением, определяет зависимость между спиновым квантовым числом I и магнитным моментом μ.

– основное уравнение ЯМР, оно связывает величину внешнего магнитного поля, магнитную природу ядер и чистоту излучения при котором происходит поглощение энергии излучений и ядра переходят междууровнями.

Из приведенной записи видно, что для одних и тех же ядер, протонов, существует строгая зависимость между величиной Н0 и μ.

Так, например для того, чтобы ядра протонов находились во внешнем магнитном поле 14000 Гс перешли на более высокий магнитны уровень их нужно облучить с частотой 60 МГц, если до 23000Гс, то потребуется излучение с частой 100МГц.

Таким образом из выше сказанного следует, что основными частями ЯМР спектрометра должен быть, мощный магнит и источник радиочастотного излучения.

Анализирующее вещество помещаем в ампулу из специальных сортов стекла толщиной 5 мм. Ампулу помещаем в зазор магнита, для более равномерного распределения магнитного поля внутри ампулы, она вращается вокруг своей оси, с помощью катушки излучение генерируется радиочастотным излучением не прерывно. Частота этого излучения изменяется в небольшом диапазоне. В какой-то момент времени, когда частота в точности соответствует уравнению ЯМР спектроскопии, наблюдается поглощение энергии излучения и протоны переориентируют свой спин – это поглощение энергии регистрируется приёмной катушкой виде узкого пика.

В некоторых моделях спектрометра μ=const, а в небольших приделах изменяется величина H0. Для регистрации спектра необходимо 0,4 мл вещества, если вещество твёрдое его растворяют в подходящем растворе, необходимо взять 10-50 мл/г вещества.

Для получения качественного спектра необходимо использовать растворы концентрации 10 – 20 %. Предел чувствительности ЯМР соответствует 5%.

Для увеличения чувствительности с использованием ЭВМ применяют многочасовое накопление сигнала при этом полезный сигнал увеличивается в интенсивности.

В дальнейшем совершенствовании методики ЯМР спектрораспределения стало, применение Фурье – преобразование сигнала. В этом случае образец облучается не излучением с медленно изменяющейся частотой, а излучением соединяющие все частоты в одном пакете. При этом происходит поглощения излучения одной частоты, и протоны переходят на верхний энергетический уровень, затем короткий импульс выключается и после этого возбуждённые протоны начинают терять поглощённую энергию и переходить на нижний уровень. Это явление энергии регистрируется системой в виде серии миллисекундных импульсов, которые затухают во времени.

Идеальным растворителем является вещество не содержащие протонов, то есть четырёх хлористый углерод и серный углерод, однако некоторые вещества в этих растворах не растворяются, поэтому используют любые растворители в молекулах которых атомы легкого изотопа h2 замещены на атомы тяжелого изотопа дейтерия. Изотопная частота должна соответствовать 99%.

СDCl3 – дейтерий

Дейтерий в ЯМР спектрах сигнала не даёт. Дальнейшим развитием метода явилось использование быстродействующего компьютера и фурипреобразование сигнала. В этом случаи вместо последнего сканирования частоты излучения на образец накладывается мгновенное излучение, содержащие все возможные частоты. При этом происходит мгновенное возбуждение всех ядер и переориентация их спинов. После выключения излучения ядра начинают выбрасывать энергию и переходить на более низкий энергетический уровень. Этот выброс энергии длится несколько секунд и состоит из ряда микросекундных импульсов, которые системой регистрации, регистрируют в виде вилки.

studfiles.net

ЯМР: раздвигая границы возможного

: 7 Июн 2011 , Без страха и упрека , том 38, №2

Ядерный магнитный резонанс давно превратился в рутинный инструмент для исследований в области химии, биологии, фармакологии и материаловедения. ЯМР спектроскопия широко применяется при исследовании динамических процессов жидкости, включая разнообразные химические и биохимические реакции, для определения состава, структуры и физико-химических превращений твердых материалов, а с помощью магнитно-резонансной томографии можно изучать морфологию живых объектов и протекающие в них сложные процессы.

Однако существуют факторы, которые сдерживают еще более широкое развитие и применение ЯМР в науке и практике, включая высокую стоимость оборудования, необходимость размещения объекта исследования в буквальном смысле внутри прибора и т.п. В результате современные приборы для ЯМР и МРТ практически невозможно использовать, например, в условиях промышленного производства, несмотря на большой потенциал. Наметившаяся в последнее время тенденция к стиранию границ в магнитном резонансе, связанная с перекрестным использованием методик ЯМР жидкости, твердого тела и томографии, приводит к новым открытиям – и новым научным проблемам

Одним из ведущих спектроскопических методов в химии является ядерный магнитный резонанс. ЯМР-спектроскопия растворов широко применяется при исследовании динамических процессов, включая разнообразные химические и биохимические реакции, конформационные превращения биомолекул, процессы формирования третичной структуры белков, взаимодействие биомакромолекул с другими молекулами и др. За развитие методов ЯМР для определения трехмерной структуры биомакромолекул в жидкости присуждена Нобелевская премия по химии (Курт Вютрих, 2002). ЯМР твердого тела нашел широкое применение при исследовании состава и структуры различных материалов, их физико-химических превращений, химических реакций на поверхности гетерогенных катализаторов и многого другого. Такой раздел ЯМР, как магнитно-резонансная томография, позволяет неразрушающим и безвредным образом изучать морфологию и свойства живых объектов и протекающие в них сложные биопроцессы, включая течение крови, развитие различных патологий тканей, функциональную активность головного мозга и т. п.

Ядерный магнитный резонанс основан на эффекте поглощения радиочастотной энергии веществом во внешнем магнитном поле. Этот процесс сопровождается изменением ориентации магнитных моментов (спинов) ядер. Отличие от сигнала эталонного вещества называется химическим сдвигом, который напрямую зависит от строения изучаемого соединения. Химический сдвиг обычно крайне мал и потому измеряется в миллионных долях (1 м. д. = 0,0001 %). Современная ЯМР-спектроскопия устремлена во все более высокие магнитные поля, и к настоящему времени уже созданы приборы c часто­той протонного ЯМР в 1000 МГц. Такое стремление объясняется тем, что отношение сигнал/шум в экспериментальном спектре ЯМР определяется энергией взаимодействия ядерных спинов с магнитным полем, пропорциональной величине этого поля. Спектральное разрешение также выше в более высоких полях

Чтобы подчеркнуть полную безопасность исследования для пациентов, ЯМР-томографии пришлось потерять в своем названии букву «Я» и называться «МРТ». За создание метода МРТ Нобелевская премия была присуждена по физиологии/медицине (Пол Лаутербур и сэр Питер Мансфилд, 2003).

Однако существуют факторы, которые сдерживают более широкое развитие и применение ЯМР в науке и практике. К ним относятся высокая стоимость современного оборудования, необходимость размещения объекта исследования в буквальном смысле внутри прибора и ряд других факторов. В результате современные приборы для ЯМР и МРТ практически невозможно использовать, например, в условиях промышленного производства.

Тем не менее потенциал применения ЯМР на производстве весьма велик. Заманчивой является возможность определения химического состава различных смесей с непрерывным отбором проб из реактора или даже непосредственно внутри технологического трубопровода; свойств полимеров и эластомеров в условиях технологической линии; степени гидратации бетонных изделий и т. п. К сожалению, многие материалы технологических линий и процессов делают их несовместимыми с исследованиями методом ЯМР.

В частности, высокочастотное электромагнитное поле почти не проникает внутрь проводников, что не позволяет получать сигнал ЯМР от веществ в металлических контейнерах и трубопроводах. Значительные количества ионов железа в обычном цементе и различных парамагнитных ионов в горных породах негативным образом отражаются на величине регистрируемого сигнала.

Таким образом, лишь условия лаборатории (клиники) являются оптимальными для работы современных ЯМР-спектрометров и томографов, а за их пределами они, на первый взгляд, оказываются практически бесполезными. К счастью, это не так.

Непривычный ЯМР

В последние годы в ЯМР наметился ряд новых тенденций, направленных на преодоление имеющихся ограничений. Примечательно, что порой это приводит к опровержению некоторых «непреложных истин». Так, в традиционном ЯМР дорогостоящий прибор в некотором смысле является «центром вселенной», вокруг которого «вращаются» и которому подчиняются объекты исследования. И если объект или процесс по характеристикам (форме, размеру, составу, температуре, давлению и т. п.) не удается вписать в условия, диктуемые прибором, то его исследование методом ЯМР невозможно.

Создание открытых и мобильных систем для ЯМР и МРТ привело в некотором смысле к смене основной парадигмы, в результате чего в центре оказался объект исследования. Для решения широкого спектра задач за пределами исследовательской лаборатории в большин­стве случаев приходится отказаться от использования высокопольных сверхпроводящих магнитов. Исполь­зование постоянных магнитов позволяет создавать относительно недорогие специализированные устройства, предназначенные для исследования конкретного объекта и оптимизированные для решения той или иной конкретной задачи. Сегодня достигнут значительный прогресс на пути создания переносных (до 10—20 кг) и мобильных (несколько десятков кг) систем.

Другая важная концепция – «ЯМР наизнанку» – позволяет отказаться от необходимости размещения объекта исследования внутри датчика (магнита). Для этого применяются магниты и радиочастотные катушки, которые создают соответствующую чувствительную область хоть и вблизи устройства, но за его пределами. Отказ от использования сверхвысоких полей, на первый взгляд, противоречит присущему ЯМР стремлению во все более высокие поля для повышения чувствительности и спектрального разрешения, однако преимущества, связанные с мобильностью устройства и отсутствием ограничений на размер и форму исследуемого объекта, могут в ряде случаев оказаться куда важнее.

Двигателем прогресса в области «ЯМР наизнанку» стали нефтедобыча и нефтеразведка. Именно для ЯМР-каротажа нефтяных скважин впервые было создано устройство, опускаемое в буровую скважину на глубину до 10 км для изучения наличия и свойств жидкой фазы (нефти и воды) в породе, характеристик порового пространства стенок скважины и взаимодействия жидкости с поверхностью пор.

На основе этой концепции создан также и ЯМР-эндоскоп, который имеет внешний диаметр 1,7 мм (!) и может вводиться в крупные сосуды человека для диагностики их состояния.

Одной из наиболее успешных разработок мобильного ЯМР стала ЯМР-мышь – портативный датчик, первоначально предназначавшийся для исследования свойств резинотехнических изделий. С его помощью можно определять состояние покрышки автомобиля без демонтажа колеса, степень поперечного сшивания цепей полимера, исследовать процессы вулканизации, старения полимеров и их набухания в растворителе.

ЯМР-мышь характеризуется значительной неоднородностью приложенного постоянного магнитного поля, что в традиционном ЯМР считается большим недостатком. Однако именно большой градиент магнитного поля устройства позволяет исследовать такие нетрадиционные объекты, как армированные стальным кордом покрышки, железобетонные конструкции, конвейерные ленты и т. п. Ведь многие исследования невозможно выполнить с использованием традиционного ЯМР в однородном поле – изучить, скажем, состояние знаменитой Моны Лизы, так как для этого потребуется отделить от объекта исследования небольшой фрагмент. Бесконтактные измерения с помощью устройств типа ЯМР-мышь переводят такие исследования в разряд возможных.

Игра на магнитном поле

Обычно для получения высокого спектрального разрешения в ЯМР-спектроскопии требуется максимально однородное магнитное поле. Таким образом, может показаться, что устройства типа ЯМР-мышь с однородностью поля в десятки и сотни миллионных долей неприменимы для ЯМР-спектроскопии. Но и это препятствие преодолимо, причем как за счет создания устройств с более однородными магнитными полями, так и за счет развития и применения новых методов регистрации сигнала в существенно неоднородных магнитных полях. Поэтому в настоящее время развитие методов спектроскопии ЯМР в неоднородных магнитных полях занимает важное место в магнитном резонансе.

Достижения современного ЯМР способны обеспечить приемлемую чувствительность даже в слабых и сверхслабых магнитных полях, включая ЯМР в магнитном поле Земли (0,00005 Тл). Именно на пути в слабые и сверхслабые магнитные поля специалистов поджидал один из сюрпризов. До недавнего времени считалось, что такие поля бесполезны для спектроскопических приложений ЯМР. Действительно, различия в химических сдвигах ядер в низких полях наблюдать не удается. Но было экспериментально установлено, что спин-спиновые взаимодействия ядер обеспечивают достаточное количество спектральной информации для интерпретации спектров ЯМР, регистрируемых в полях порядка 0,01 Тл.

Развитие приложений в слабых полях позволяет преодолеть и еще одно ограничение ЯМР, казавшееся незыблемым, а именно невозможность регистрации сигнала ЯМР от объекта, заключенного в металлический контейнер.

Спиновые долгожители

При нормальных условиях для протонов в жидкости времена ядерной спиновой релаксации обычно лежат в секундном диапазоне. Это означает, что спиновая система полностью «забывает» о любом внешнем воздействии через несколько секунд. Однако многие современные ЯМР и МРТ эксперименты построены на том, что регистрация сигнала происходит не сразу, а спустя определенное время после исходного возбуждения спиновой системы. Из-за «забывчиво­сти» спиновой системы не удается измерять низкие скорости течения жидкостей и газов, малые коэффициенты диффузии молекул, слабые межспиновые взаимодействия и многое другое. И до недавнего времени казалось, что это серьезное ограничение обойти уж точно невозможно.

Неожиданный, но приятный сюрприз нашелся и здесь. Оказалось, что даже в жидкости при нормальных условиях спиновая система может «помнить» о своей предыстории многократно дольше, чем это диктуется временами релаксации ядерных спинов. Это связано с существованием так называемых «долгоживущих состояний» спиновых систем, времена жизни которых могут превышать времена обычной релаксации на порядок и более.

Надо сказать, что в настоящее время удивление вызывает не сам факт существования таких состояний, а то, каким же образом сообществу специалистов в области ЯМР удавалось не замечать этого на протяжении многих лет. Ведь объяснение природы таких состояний достаточно очевидно: это ядерные спиновые состояния групп эквивалентных атомов с нулевым полным суммарным спином. А если нет спина, то нет и ядерной спиновой релаксации.

В результате время жизни такого состояния может на порядки превышать времена спиновой релаксации, что можно использовать для значительного расширения применимости ЯМР к исследованию медленных физических и химических процессов. Однако не все так просто, поскольку состояние с нулевым спином не регистрируется в ЯМР-эксперименте. Трюк состоит в том, чтобы на время приложения импульсной последовательности и на время регистрации сигнала сделать ядра неэквивалентными, а в промежутке между различными интервалами эволюции спиновой системы эту эквивалентность восстановить.

Такая операция возможна благодаря, например, воздействию постоянного и переменного магнитных полей, обратимых химических превращений и др. Интересные примеры использования долгоживущих состояний включают исследование медленных диффузионных процессов и динамики медленных химических превращений. Однако это лишь первые шаги, и научное сообщество ожидают новые достижения и сюрпризы.

Параводородный усилитель

Другим примером долгоживущего спинового состояния является параводород – ядерный спиновый изомер молекулы Н2 с нулевым суммарным спином. Для использования особых свойств параводорода также необходимо сделать два атома водорода неэквивалентными. Так, еще в 1987 г. было показано, что использование параводорода в гомогенных каталитических реакциях гидрирования непредельных соединений приводит к значительному усилению сигнала ЯМР в продуктах реакции – так называемой индуцированной параводородом поляризации ядер (ИППЯ). Это усиление может составлять порядка 10 000 в магнитных полях современных ЯМР-спектрометров.

Такое огромное усиление сигнала значительно расширяет возможности применения ЯМР в гомогенном катализе, позволяя более детально исследовать механизмы гомогенных каталитических процессов, регистрировать методом ЯМР короткоживущие промежуточные состояния и т. п. Более того, усиление сигнала ЯМР на несколько порядков имеет серьезные последствия и для МРТ. Так, в настоящее время ведутся работы по исследованию методами ЯМР/МРТ процессов метаболизма in vivo, когда введенное в живой организм поляризованное вещество претерпевает в организме биохимические превращения, позволяя усиливать сигнал ЯМР продуктов этих превращений. Для этих же целей используются и другие методы гиперполяризации ядерных спинов.

В то же время в гетерогенных каталитических процессах получение ИППЯ до недавнего времени считалось невозможным, поскольку гетерогенным катализаторам промышленного гидрирования присущ совершенно иной механизм реакции, который, казалось, не дает шансов для наблюдения ИППЯ. Однако и на этом направлении у «невозможного» удалось отбить новые территории для научных исследований и практических приложений магнитного резонанса. Оказалось, что для ряда гетерогенных катализаторов гидрирования можно наблюдать усиление сигнала ЯМР продукта при использовании в реакции параводорода.

Этот примечательный факт делает возможным создание новых высокочувствительных методов ЯМР для каталитических исследований, а также создание высокоэффективных процессов для получения гиперполяризованных чистых жидкостей и газов, на основе которых можно развивать новейшие биомедицинские и технические приложения метода ЯМР/МРТ. Развитие методов гиперполяризации ядерных спинов имеет особую актуальность в контексте упомянутых выше исследований и приложений в слабых и сверхслабых магнитных полях, где вопросы чувствительности имеют первоочередное значение, а получаемые коэффициенты усиления сигнала еще выше.

Итак, магнитный резонанс преодолел очередной виток спирали своего развития. В результате мы получили возможность регистрировать в слабых и неоднородных магнитных полях спектры примерно такого же качества, которое в ЯМР высокого разрешения было доступно сорок лет назад. Возникает вопрос: а является ли такое «развитие» движением вперед? Без сомнения, да. Технологии и методики постоянно совершенствуются, и еще через некоторое время качество спектров в низких и неоднородных полях приблизится к тому, которое доступно сегодня при использовании высокопольных спектрометров ЯМР.

Однако наиболее важным аспектом здесь является то, что делается это отнюдь не как альтернатива высокопольной ЯМР-спектроскопии и томографии, а как развитие метода с целью его распространения на огромный круг существенно иных задач, которые по-прежнему не могут быть решены с помощью суперсовременного и супердорогого высокопольного оборудования. В результате такой диверсификации направлений развития метода ЯМР и доступных приложений границы возможного в магнитном резонансе удалось существенно раздвинуть. И это еще далеко не предел.

Литература

Blumich B., Perlo J., Casanova F. Mobile single-sided NMR // Progr. NMR Spectr. 2008. 52. P. 197—269.

Blumich B., Anferova S., Kremer K., et al. Unilateral NMR for quality control: The NMR-MOUSE // Spectroscopy. 2003. 18. P. 18—32.

Bluimch B., Casanova F., Appelt S. NMR at low magnetic fields // Chem. Phys. Lett. 2009. 477. P. 231—240.

Blumich B., Casanova F., Dabrowski M., et al. Small-scale instrumentation for nuclear magnetic resonance of porous media // New J. Phys. 2011. 13. 015003.

Kleinberg R. L., Sezginer A., Griffin D. D., Fukuhara M. Novel NMR apparatus for investigating an external sample // J. Magn. Reson., 1992. 97. P. 466—485.

Koptyug I. V., Kovtunov K. V., Burt S. R., Anwar M. S., et al. Para-Hydrogen-induced polarization in heterogeneous hydrogenation reactions // J. Amer. Chem. Soc. 2007. 129. P. 5580—5586.

Kovtunov K. V., Beck I. E., Bukhtiyarov V. I., Koptyug I. V. Observation of parahydrogen-induced polarization in heterogeneous hydrogenation on supported metal catalysts // Angew. Chem. Int. Ed. 2008. 47. P. 1492—1495.

Pileio G., Carravetta M., Hughes E., Levitt M. H. The long-lived nuclear singlet state of 15N-nitrous oxide in solution // J. Amer. Chem. Soc. 2008. 130. P. 12582—12583.

Sarkar R., Vasos P. R., Bodenhausen G. Singlet-state exchange NMR spectroscopy for the study of very slow dynamic processes // J. Amer. Chem. Soc. 2007. 129. P. 328—334.

Warren W. S., Jenista E., Branca R. T., Chen X. Increasing hyperpolarized spin lifetimes through true singlet eigenstates // Science. 2009. 323. P. 1711—1714.

Редакция благодарит к. х. н. Н. И. Сорокина и к. г.-м. н. В. Д. Ермикова за помощь в подготовке материалов статьи

: 7 Июн 2011 , Без страха и упрека , том 38, №2

scfh.ru

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса в фармацевтическом анализе

из "Физико-химические и биологические методы оценки качества лекарственных средств"

Основными направлениями использования спектроскопии ЯМР в фармацевтическом анализе являются идентификация лекарственных средств и их комплексов с другими соединениями исследование стабильности и метаболизма определение примесей и оптической чистоты лекарственных средств количественное определение компонентного состава различных лекарственных форм (15, 38]. [c.197] Метод спектроскопии ЯМР используют для испытания подлинности лекарственных веществ, которая может быть подтверждена либо по полному набору спектральных параметров, характеризующих структуру данного соединения, либо по наиболее характерным сигналам спектра. Подлинность можно также установить с помощью стандартного образца, добавляя определенное его количество к анализируемому раствору. Полное совпадение спектров анализируемого вещества и его смеси со стандартным образцом указывает на их идентичность. Количественное определение лекарственного вещества может быть также выполнено с использованием спектров ЯМР. Относительная погрешность количественных определений методом ЯМР зависит от точности измерений площади резонансных сигналов н составляет 2—5 %. При определении относительного содержания вещества или его примеси измеряют площади сигналов резонанса испытуемого вещества и стандартного образца. Затем вычисляют количество испытуемого вещества. Для определения абсолютного содержания лекарственного вещества или примеси анализируемые образцы готовят количественно и добавляют к навеске точно отвешенную массу внутреннего стандарта. После этого выполняют регистрацию спектра, измеряют площади сигналов анализируемого вещества (примеси) и внутреннего стандарта, затем вычисляют абсолютное содержание. [c.197] Главными показателями спектров ЯМР являются химическ сдвиг, мультиплетность, константа спин-спинового взаимодейств и площадь сигнала резонанса. Их величины зависят от химич кого окружения данного ядра или группы ядер, числа соседн ядер, обладающих магнитным моментом, относительного расп лоясения, а также от числа ядер в структурных фрагментах мол кулы. [c.198] Сигналы ПМР регистрируются в диапазоне от 5 = 0,0 д б = 14,0. Значение химических сдвигов отсчитывают по оси абс цисс спектра справа налево. [c.198] В условиях магнитной неэквивалентности ядер соседних групп мультиплетность сигнала определяется по формуле М = 2 . Интенсивности компонент в мультиплетах спектров первого порядка пропорциональны биноминальным коэффициентам. Для дублетных сигналов отношение интенсивностей компонент составляет 1 1, для триплетных — 1 2 1, для квартетных — 1 3 3 1 и т.д. В близко расположенных мультиплетах взаимодействующих ядер наблюдается отклонение от указанной пропорциональности, увеличение интенсивности компонент, ближайших к соседнему мультиплету, за счет уменьшения интенсивности более удаленных компонент. [c.199] Константа спин-спинового взаимодействия (J) выражается в герцах и зависит от расстояния между компонентами мульти-плетов спектров первого порядка. В спектрах высших порядков определение констант спин-спинового взаимодействия требует специальных расчетов. Величины констант спин-спинового взаимодействия зависят от электроотрицательности заместителей, пространственного расположения групп взаимодействующих ядер, от числа химических связей, отделяющих эти ядра, и угла между химическими связями. Для большинства органических веществ константы протон-протонного спин-спинового взаимодействия имеют значения от О до 16 Гц. [c.199] Площадь сигнала резонанса (8) спектра ЯМР зависит от числа ядер, обусловливающих данный сигнал. Площади сигналов спектров ПМР используются в расчетах числа протонов в соответствующих группах молекул, для измерения концентрации анализируемых соединений или примесей. [c.199] Положение сигналов резонанса в спектре, их тонкая структура и площади позволяют определить число атомов водорода и углерода в отдельных группах, ближайшее химическое окружение, сочленение отдельных структурных фрагментов молекулы, наличие примесей. Многообразие структурной информации спектров ЯМР исключает совпадения этих данных для разных соединений. Данный метод применяется для идентификации лекарственных веществ. Используют наиболее полный набор спектральных параметров, характеризующих структуру вещества, или ограничиваются характерными сигналами спектра анализируемого соединения, по которым судят о его составе или о наличии возможных примесей. При необходимости для подтверждения подлинности лекарства (примеси) к анализируемому раствору после первичной регистрации спектра добавляют определенное количество стандартного образца и проводят повторную запись спектров. Совпадение спектров указывает на идентичность анализируемого вещества и стандартного образца. [c.200] В = 100(8, /8 )ГМ,п,,т /(М п т,)], где 8 /8р — отношение площадей сигналов анализируемого вещества (примеси) и стандарта М — молекулярные массы п — число ядер в структурных фрагментах молекул веществ, обусловливающих сигналы резонанса с соответствующими площадями т — н 1веска анализируемого вещества и стандарта. [c.201] Спектроскопия ЯМР в течение последних 20 лет применяется для изучения стероидных гормонов [7, 41]. В последние годы используются приборы с рабочими частотами 400—600 МГц, а также двухмерная спектроскопия ЯМР [36, 50,61]. Проведено отнесение всех сигналов спектров ЯМР Н андрогенных гормонов тестостерона и метилтестостерона, в том числе и сигналов, регистрируемых в области 5 1,5—2,5 м.д. [46]. [c.201] Химические сдвиги сигналов ЯМР группы (СНз)д81 5 0,1 м.д. [c.206] Изученные гормоны, исходя из их структуры, можно условно разделить на три группы. [c.206]

Вернуться к основной статье

chem21.info

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса - Справочник химика 21

    Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) основана на взаимодействии электромагнитного излучения с энергией 10 — 10 эВ с помещенным в постоянное магнитное поле веществом, содержащим атомы элементов, ядра которых обладают спином =4 . Такими ядрами являются ядра атомов водорода Н, углерода ЧЗ, фтора Р, фосфора и некоторых других элементов с нечетным массовым числом. Наибольшее распространение получила спектро- [c.283]     З.Я.З. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.283]

    Из физико-химических (инструментальных) йй-бдов исследования, применяемых для установления молекулярной структуры органических веществ, наиболее часто используются оптическая спектроскопия (в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях спектра), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), хроматография, метод дипольных моментов молекул, рентгеноструктурный анализ, молекулярная масс-спектроскопия и др. С помощью этих методов получают ценную информацию о взаимном расположении атомов в молекуле, их взаимовлиянии, внутримолекулярных расстояниях, поляризуемости связей, валентных углах и распределении электронной плотности и т. д. [c.123]

    Из рассмотренного видна важная роль водородной связи в химических процессах в неживой и живой природе. Водородная связь проявляется во многих свойствах молекул, в том числе спектральных, поэтому для ее исследования сейчас широко применяют методы ИК-спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и др. [c.276]

    Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. Все современные спектрометры ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими быстро измерять интегральную интенсивность любого сигнала, даже сложного мульти- [c.344]

    В настоящее время для установления количественного состава и структуры вещества, вплоть до тонких стереохимических особенностей, широко используют физические методы анализа. Наиболее важное место среди ннх занимают спектральные методы оптические (ИК-и УФ-спектроскопия), спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР), электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), а также масс спектрометрия. [c.229]

    Методы электронной и колебательной спектроскопии намного упростили групповую идентификацию различных соединений и дали возможность экспрессно определять в нефтяных фракциях некоторые специфические типы компонентов и функциональных групп. Структурно-групповой анализ сложных смесей стало возможным дополнительно детализировать с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса. [c.4]

    Широкое применение новейших физических методов исследования ИФ- и УФ-спектроскопии, спектроскопии ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса, ион-циклотрон-ного резонанса, масс-спектроскопии, лазерной техники, рентгеноструктурного анализа и т. д. [c.9]

    Строение можно изучать химическими методами — второе важнейшее положение Бутлерова — также не потеряло своего значения в наши дни. Изучение строения органических соединений — природных и синтетических — было и остается основной задачей органической химии. При этом, как и во времена А. М. Бутлерова, мы пользуемся методами химического анализа и синтеза. Однако наряду с ними в наше время широко применяются физические методы определения строения — разные виды спектроскопии, ядерный магнитный резонанс, масс-спектрометрия, определение дипольных моментов, рентгенография, электронография. Значение этих методов ныне столь велико, что, дополняя Бутлерова, в наше время мы можем сказать строение можно изучать химическими и физическими методами. [c.31]

    ИДЕНТИФИКАЦИЯ И КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА ПРОДУКТОВ БИОТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ МЕТОДАМИ СПЕКТРОСКОПИИ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.166]

    В третье издание включено более подробное описание методов, получивших широкое практическое применение в последнее время атом-но-абсорбционного анализа и спектроскопии ядерного магнитного резонанса и дано описание приборов, появившихся за последние годы. При подготовке этого издания были учтены замечания, [c.3]

    Для экспериментального исследования строения молекул и в различных агрегатных состояниях используют рентгенографию, электронографию, нейтронографию, ИК-спектры, микроволновую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс. [c.133]

    СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА (ЯМР) [c.745]

    Среди спектроскопических методов для исследования химического состава нефти наибольшее значение получили анализы по спектрам комбинационного рассеяния света, по спектрам поглощения в инфракрасной и ультрафиолетовой области, масс-спек-троскопия, а в последнее время и спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроокопия). [c.61]

    Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) — вид спектроскопии, которая исследует переходы между магнитными энергетическими уровнями атомных ядер, вызываемые радиочастотным излучением. [c.272]

    При исследовании природного соединения клеродина первоначально чисто химическими способами было установлено лишь наличие в молекуле двух ацетатных групп, эпоксидного мостика", дигидрофуранового остатка. Робертсон на основе рентгенографических данных исправил формулу соединения, показав, что его состав не СгхНзоОв, а С24Н37О7. Методами ИК-спектроскопии и спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) был затем изучен характер функциональных групп молекулы. В результате кле-родину была приписана следующая структурная формула [c.21]

    ЧП. СПЕКТРОСКОП ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА 273 [c.273]

    VIH. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА 307 [c.307]

    Теория химического строения учитывает особенности элемента углерода (см. 15.2). Изучение строения органических соединений остается основной задачей органической химии и а наше время. Дди этого кроме химических широко пр - меняются физические методы исследования, такие, как спектроскопия ядерный магнитный резонанс, масс-ч пектрометрия, определени электрических моментов дипо лей, р>ентгено- и электронография. [c.327]

    Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР-спектроскопия) представляет собой особый вид абсорбционной спектроскопии. Явление резоиаиса в спектре ЯМР наступает лри поглощении электромагнитного излучения парамагнитными ядрами, находящимися в однородном внешнем магнитном поле. Маг-иитиы.м моментом обладают ядра, в состав которых входнт нечетное число нен- ронов или протонов (табл. 13). [c.137]

    Третий тип структурной нежесткости связан с молекулярными перегруппировками, обусловленными процессами разрыва — образования химических связей. Быстрые и обратимые перегруппировки этого типа называют таутомерными. Одним из ярких примеров структурной нежесткости, вызванной таутомерными перегруппировками, является реакция взаимопревращения вырожденных изомеров (топомеров) бульвалена, регистрируемая методом спектроскопии ядерного магнитного резонанса  [c.457]

    Спектроскопия ядерного магнитного резонанса. С помощью ЯМР" спектроскопии [26] весьма успешно изучают как строение переходных соединений [23], так и структуру образующихся фенольных форполимеров [24, 25]. Этот метод позволяет определить количественно соотношение о- и и-гидроксиметильных групп в феноло-спиртах, а также соотношение о,о-, о,п- и п,н-метиленовых в бисфе-нолах. Спектры ЯМР позволяют судить о наличии алкильных заместителей в фенольном ядре, а также четко различать резольные и новолачные форполимеры. [c.100]

chem21.info

Спектроскопия - ядерный магнитный резонанс

Спектроскопия - ядерный магнитный резонанс

Cтраница 1

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса [1-3] имеет большое значение для установления строения синтетических красителей. Способность метода протонного ЯМР ( ПМР) охарактеризовать алифатические боковые цепи и замещение ароматических колец дополняет методы ИК-спектроскопии и масс-спектрометрии высокого разрешения ( см. гл.  [1]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) широких линий, как один из важных физических методов изучения вещества, наиболее ярко демонстрирует свои возможности при исследовании кристаллогидратов. Относительная простота аппаратуры и легкость интерпретации спектров ставят метод ЯМР в выигрышное положение по отношению к таким классическим методикам, как рентгене -, нейтроне - и электронография, комбинационная и ИК-спектроскопия и др. Особенно велика роль ЯМР широких линий при идентификации кристаллогидратов и выяснении способа вхождения и локализации атомов водорода в структурах. Начиная с классической работы Пейка ( Pake, 1948) и до настоящего времени число опубликованных по данному вопросу статей непрерывно растет. Специфика объекта привлекает к изучению гид-ратированных веществ самые широкие круги исследователей - от физиков и химиков до минералогов и биологов. Однако их встречают значительные трудности, связанные с тем, что существующие фундаментальные монографии по ЯМР лишь бегло затрагивают проблемы изучения гидратированных веществ.  [2]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ПМР и ЯМР-С13) не только позволяет получать информацию о строении аренониевых ионов, генерируемых в растворах, но и следить за их превращениями. Особенно важную роль спектроскопия ЯМР играет при изучении вырожденных перегруппировок аренониевых ионов. Подробно этот вопрос будет рассмотрен в разделе IV.2. Здесь же отметим лишь, что в тех случаях, когда ион претерпевает какие-либо быстрые обратимые внутри-или межмолекулярные превращения, вид спектра ЯМР сильно зависит от температуры и в некоторых случаях ( если имеет место межмолекулярный перенос протона) от кислотности среды. Поэтому ограничимся пока рассмотрением данных по спектрам ЯМР, относящимся к условиям, когда обратимые превращения аренониевых ионов заморожены понижением температуры или подавлены путем увеличения кислотности среды.  [3]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) представляет собой метод, фиксирующий переходы между энергетическими уровнями магнитных ядер во внешнем магнитном поле. Спектроскопия ЯМР связана с поглощением образцом, помещенным во внешнее магнитное поле, энергии электромагнитного излучения в области радиочастот. Поглощение является функцией магнитных свойств некоторых атомных ядер, содержащихся в молекуле.  [4]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) - вид спектроскопии, использующий переходы между уровнями магнитной энергии атомных ядер, индуцированные радиочастотным полем.  [5]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР-спектроскоиия) представляет собой особый вид абсорбционной спектроскопии. Явление резонанса в Спектре ЯМР наступает лри поглощении электромагнитного излучения парамагнитными ядрами, находящимися в однородном внешнем магнитном поле.  [7]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) - важнейший спектроскопический метод выяснения молекулярной структуры и стереохимии органических соединений. Спектроскопия ЯМР широко применяется в органической, неорганической, металлоорганической, биологической и медицинской химии, где с ее помощью получают детальную информацию не только о низкомолекулярных соедининиях, но и о синтетических и природных полимерах и макромолекулах. Кроме того, спектроскопия ЯМР находит широкое применение для исследования путей биосинтеза, химической динамики, а также для непосредственного изучения все большего числа внутриклеточных процессов, целых органов и даже живых организмов. Эта глава, однако, посвящена главным образом определению структуры органических соединений с помощью спектроскопии ЯМР Н и ВС.  [8]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) представляет собой метод, фиксирующий переходы между энергетическими уровнями магнитных ядер во внешнем магнитном поле. Спектроскопия ЯМР связана с поглощением образцом, помещенным во внешнее магнитное поле, энергии электромагнитного излучения в области радиочастот. Поглощение является функцией магнитных свойств некоторых атомных ядер, содержащихся в молекуле. Кривая зависимости поглощения энергии радиочастот от внешнего магнитного поля дает спектр ЯМР.  [9]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса основана на поглощении фотонов очень низкой энергии - их частоты имеют порядок 60 МГц ( а длина волны 5 м) и являются одними из самых низких из используемых в спектроскопии.  [10]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР, ПМР) является методом, основанным на наблюдении индуцированных радиочастотным полем переходов между ядерными магнитными нергетическими уровнями молекул в постоянном магнитном поле. Спектр ЯМР состоит из совокупности сигналов ука-мвных переходов. Отдельный спектр ЯМР характерен для одного типа ядер, специфичен для каждого вещества.  [11]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) - вид спектроскопии, которая исследует переходы между магнитными энергетическими уровнями атомных ядер, вызываемые радиочастотным излучением.  [12]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) Si29 является надежным методом, позволяющим судить о полимерном составе кремнезема в растворах без изменения состояния рас - - твора. Результат анализа дается в долях ( xi) от общего количества атомов кремния в растворе, принадлежащих к каждой из пяти групп со связностью Q, от нуля до четырех. Это хотя и точная, но несколько косвенная характеристика, не дающая однозначного суждения об анионном составе кремнезема в растворе.  [13]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) основана на измерении резонансного поглощения электромагнитных волн исследуемыми веществами в постоянном магнитном поле.  [14]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса занимает важное место среди физических методов, применяемых в настоящее время химиками. Она дает возможность получить столь глубокое представление о молекулярной структуре соединения, как едва ли какой-либо другой метод. Чрезвычайно плодотворным оказалось ее применение при стереохимических исследованиях.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Спектроскопия - ядерный магнитный резонанс

Спектроскопия - ядерный магнитный резонанс

Cтраница 2

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса является чрезвычайно эффективным средством характеристики органических соединений по различным типам протонов.  [16]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса показала, что 2 - ис-4 - мс-изомер довольно легко изомеризуется в тех условиях, когда 2-транс - 4-цис-изом.  [17]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса - возбуждение атомных ядер, обладающих магнитными свойствами, под действием радиочастотного излучения в магнитном поле.  [18]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) представляет собой наиболее широко внедрившийся в практику органической химии вид радиочастотной спектроскопии. При наложении внешнего постоянного магнитного поля возможно несколько квантовых состояний ( для спинового числа 1 / 2 их два) ориентации ядерного спина относительно направления внешнего магнитного поля. Энергетические уровни этих квантовых состояний несколько различаются и поглощение кванта электромагнитной энергии соответствующей частоты обусловливает переход с более низкого энергетического уровня на более высокий.  [19]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является наиболее надежным методом для определения степени стереорегулярности полимеров. Принцип ЯМР-спектроскопии основан на прецессии магнитного вектора вращающихся атомных ядер во внешнем магнитном поле. Оценка стереорегулярности методом ЯМР основана на том факте, что частота прецессии вращающихся ядер в молекуле зависит от ее окружения. Сдвиг возникает из-за экранирования атомных ядер внутримолекулярными магнитными полями. Каждая структурная единица ( например, mm, ттт, тттт, rr, rrr, mr) имеет характеристический химический сдвиг, и ее доля определяется по относительной высоте пика.  [20]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является наиболее надежным методом для определения степени стереорегулярности полимеров. Принцип ЯМР-спектроскопии основан на прецессии магнитного вектора вращающихся атомных ядер во внешнем магнитном поле. Оценка стереорегулярности методом ЯМР основана на том факте, что частота прецессии вращающихся ядер в молекуле зависит от ее окружения. Сдвиг возникает из-за экранирования атомных ядер внутримолекулярными магнитными полями. Каждая структурная единица ( например, mm, ттт, тттт, гг, т, гпг) имеет характеристический химический сдвиг, и ее доля определяется по относительной высоте пика.  [21]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса основана на поглощении фотонов очень низкой энергии - их частоты имеют порядок 60 МГц ( а длина волны 5 м) и являются одними из самых низких из используемых в спектроскопии.  [22]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР-спек-троскопия) представляет собой особый вид абсорбционной спектроскопии.  [23]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является наиболее мощным и информативным методом физико-химического исследования органических соединений. Мы рассмотрим только протонный магнитный резонанс ( ПМР) - резонанс на ядрах водорода, поскольку этот вид ЯМР применяется наиболее широко.  [24]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является одним из самых молодых физических методов исследования органических соединений. Этот метод начал широко внедряться в химию только в конце 50 - х годов, а в настоящее время уже занял прочные позиции. ЯМР-Спектроскопия используется как для анализа органических соединений, так и для исследования их тонкого строения. Работ по алифатическим нитросоединениям пока сравнительно немного, но они позволили решить ряд принципиальных задач строения и, несомненно, в будущем использование метода ЯМР даст много нового и полезного в этой области.  [25]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является наиболее мощным методом физико-химического исследования органических соединений. Мы рассмотрим только протонный магнитный резонанс ( ПМР) - резонанс на ядрах водорода, поскольку этот вид ЯМР применяется наиболее широко.  [27]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) является одним из самых молодых физических методов исследования органических соединений. Ядерный резонанс жидких веществ или растворов, позволяющий исследовать число, положение и интенсивность линии в спектре, получил название ЯМР-спектроскопии высокого разрешения, в отличие от резонанса твердых веществ, называемого ЯМР-спектроскопией широких линий. В настоящее время к спектрам ЯМР высокого разрешения принято относить главным образом такие спектры, в которых ширина отдельных линий не превышает нескольких герц. Нет сомнения, что такое определение - не окончательное и в недалеком будущем требования к спектрам высокого разрешения станут еще более жесткими.  [28]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса высокого разрешения за последние годы нашла весьма широкое-применение в органической химии как при структурных и физико-химических исследованиях, так и при изучении тех особенностей органических соединений, которые связаны с распределением электронного облака в молекулах. Бурное развитие этого метода, который по праву может считаться самостоятельной отраслью науки, обусловлено интенсивным развитием техники ЯМР и совершенствованием теории, а также накоплением огромного экспериментального материала, обобщаемого в эмпирические правила и закономерности. Литература, непосредственно касающаяся метода ЯМР и его использования, в настоящее время настолько возросла, что полный ее обзор практически невозможен.  [29]

Спектроскопию ядерного магнитного резонанса ( ЯМР-спектроскопию) применяют как высоко информативный метод для изучения химического строения полимеров, например лигнина ( см. 12.7.3), и, наряду с этим, в конформацион-ном анализе, для определения степени кристалличности полимеров и исследования фазовых переходов.  [30]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки

Оглавление: Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки — обложка книги. Список основных сокращений [3]Введение [7]Глава 1. Анализ состава многокомпонентных систем природного происхождения методом ЯМР [16]  1.1. Количественные аспекты спектроскопии ЯМР [16]    1.1.1. Минимизация экспериментальных погрешностей интенсивности сигналов [16]    1.1.2. Методы редактирования спектров ЯМР (?)С [25]    1.1.3. Структурная информация из количественных спектров ЯМР (?)Н и (?)С [28]    1.1.4. Идентификация и оценка содержания функциональных групп [40]  1.2. Методика фрагментного анализа [62]    1.2.1. Сравнительный анализ методов редактирования спектров ЯМР (?)С [62]    1.2.2. Анализ ошибок определения фрагментного состава [67]    1.2.3. Параметры фрагментного состава, их воспроизводимость и правильность [81]    1.2.4. Автоматическая обработка спектров [86]  1.3. Расчет структурных характеристик лигнинов [87]    1.3.1 Расчет экспериментальных параметров из спектров ЯМР (?)Н и (?)С [87]    1.3.2. Статистическая обработка результатов эксперимента [94]    1.3.3. Сравнение результатов количественного определения функциональных групп в лигнинах различными методами: химического анализа и спектроскопии ЯМР (?)С [100]Глава 2. Количественная спектроскопия ЯМР в химии древесины и лигнина [103]  2.1. Прогнозирование энергии активации процесса самовозгорания древесины [104]  2.2. Филогенез лигнина [109]    2.2.1. Низкоорганизованные растения: сфагновый мох, хвощ топяной, папоротник орляк [110]    2.2.2. Травянистые однолетние растения [118]    2.2.3. Лигнины хвойных и лиственных пород древесины [132]  2.3. Структурно-массовая неоднородность лигнинов [143]    2.3.1. Строение лигнина, выделенного из древесины осины различными методами [144]    2.3.2. Строение макромолекул лигнинов и молекулярная масса [150]    2.3.3. Строение лиоксанлигнинов хлопчатника, выделенных из различных его частей на разных стадиях формирования растения [160]  2.4. Использование количественной спектроскопии ЯМР(?)H и С в исследовании биохимических, биотехнологических и технологических процессов переработки древесины [176]    2.4.1. Биотрансформация лигнинов хвойных и лиственных пород под действием микроорганизмов [177]    2.4.2. Лигнины водно-этанольного способа делигнификации древесины осины с использованием различных катализаторов [193]    2.4.3. Лигнины сульфатной и тиосульфатной делигнификации древесины осины [200]    2.4.4. Лигнины процессов делигнификации древесины сосны щелочными способами и с использованием катализаторов делигнификации [207]    2.4.5. Структурные изменения диоксанлигнина ели при действии пероксида водорода и боргидрида натрия [213]  2.5. Дегидрогенизациейная полимеризация, катализируемая ферментами. Исследование химической структуры полимеров [218]    2.5.1. Теоретическое исследование дегидрогенизационной полимеризации (?)-метоксифенола [219]    2.5.2. Исследование химической структуры полимеров методами ЯМР-, ИК- и УФ-спектроскопии [228]Глава 3. Применение количественной спектроскопии ЯМР в нефтехимии [238]  3.1. Состав нефтей и газоконденсатов [239]  3.2. Предсказание технических характеристик нефтепродуктов [249]    3.2.1. Бензины и бензиновые фракции [249]    3.2.2. Дизельные и котельные топлива [257]    3.2.3. Содержание и типы олефиновых групп в нефтях и нефтепродуктах [261]    3.2.4. Масла термодиффузионного разделения (ТДР) [265]  3.3. Мониторинг химических процессов [270]    3.3.1. Производство базовых масел [270]    3.3.2. Получение реактивных топлив [275]  3.4. Особенности строения асфальтенов [290]    3.4.1. Спектры ЯМР(?)H [290]    3.4.2. Определение содержания слоисто-пачечных ассоциатов [296]    3.4.3. Сравнительный анализ асфальтенов различного происхождения [301]    3.4.4. Оценка молекулярной массы [303]  3.5. Оптимизация процессов переработки нефти [310]    3.5.1. Каталитический крекинг тяжелых газойлей коксования [310]    3.5.2. Модификация катализатора и состав продуктов крекинга [324]    3.5.3. Гидроочистка тяжелого нефтяного сырья [329]  3.6. Сероорганические соединения нефти [336]Глава 4. Гуминовыс вещества и угли [346]  4.1. Представления о гумификации, функциях и строении гуминовых веществ [346]    4.1.1. Генезис [346]    4.1.2. Функции гуминовых веществ [349]    4.1.3. Молекулярное строение гумусовых кислот [352]  4.2 Спектроскопия ЯМР С в изучении структуры компонентов углей [359]    4.2.1. Гуминовые кислоты [360]    4.2.2. Битумоиды [363]  4.3. Зависимость структуры ГК от методов их предобработки и выделения [367]    4.3.1. Влияние экстрагента [367]    4.3.2. Влияние условий окисления КМnO(?) [375]    4.3.3. Механодеструкция бурых углей [377]  4.4. Спектроскопия ЯМР (?)С и (?) О в изучении физиологической активности ГК [379]    4.4.1. Спектроскопия ЯМР (?)С [380]    4.4.2. Спектроскопия ЯМР (?)O [382]Литература [387]

www.nehudlit.ru